CN114853425A - 一种抗菌清水混凝土及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种抗菌清水混凝土，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥35‑45份、氧化石墨烯3‑5份、硅灰粉5‑8份、碎石20‑30份、河砂25‑35份、氧化锌3‑5份、粉煤灰纤维3‑6份、废旧棉纤维1‑3份、单乙烯基反应性β‑环糊精季铵盐/4‑甲基‑5‑乙烯基噻唑/丁香酚/2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸共聚物3‑5份、5'‑三磷酸腺苷0.5‑1.5份。本发明还公开了一种所述抗菌清水混凝土的制备工艺。本发明公开的抗菌清水混凝土抗菌效果佳，抗菌持久性好，抗渗性和抗裂性足，抗压强度高，使用寿命长。
Description
技术领域
本发明涉及混凝土技术领域，尤其涉及一种抗菌清水混凝土及其制备工艺。
背景技术
随着我国建筑业技术水平的发展，绿色建筑、低碳建筑、生态建筑等的兴起，清水混凝土以其自然质感，无需装修和装饰，引起了人们的广泛关注，逐渐被应用于地铁、高速铁路、公路、桥梁涵洞、高层建筑、水利大坝的建筑中。清水混凝土是直接利用混凝土成型后的自然质感作为饰面效果的混凝土，因其不做任何修饰，无明显色差、线条顺畅，集“精、细、美”于一身，成为混凝土材料的最高级表达形式。
现有的清水混凝土因为外部没有抹灰等工序，表面直接裸露于空气中，环境中的水、二氧化碳、二氧化硫等可通过混凝土表面的孔洞进入混凝土内部，造成侵蚀破坏，严重影响其使用寿命；除此之外，市面上的清水混凝土还或多或少存在由于配方设计不合理导致的表面各处粗糙不平，存在较大色差，气孔、缝隙较大且分布不均匀，或者在获得表面质量的同时，混凝土的强度却不能得到保证；容易泛碱，易开裂；在温热潮湿的环境下，混凝土的表面易滋生细菌，对混凝土造成生物侵蚀，导致混凝土强度以及表面完整性下降等缺陷。
如专利CN105271993A的专利申请文献公开了一种泵送清水混凝土，由以下重量份的组分组成：水泥290-300份、水170-180份、河沙840-850份、1-2石子760-780份、0-5石子170-190份、矿粉60-80份、粉煤灰60-70份、聚塑酸外加剂7.0-9.0份。该泵送清水混凝土，通过添加河沙、矿粉，具有一定的节能环保意义，降低了泵送清水混凝土的生产成本，但是其抗压强度一般，无法满足高抗压强度的需要，使用前景有限。另外，其也不具有抗菌功能。
因此，开发一种抗菌效果佳，抗菌持久性好，抗渗性和抗裂性足，抗压强度高，使用寿命长的抗菌清水混凝土及其制备工艺符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进清水混凝土的进一步发展具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种抗菌效果佳，抗菌持久性好，抗渗性和抗裂性足，抗压强度高，使用寿命长的抗菌清水混凝土及其制备工艺。
为达到以上目的，本发明提供一种抗菌清水混凝土，其特征在于，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥35-45份、氧化石墨烯3-5份、硅灰粉5-8份、碎石20-30份、河砂25-35份、氧化锌3-5份、粉煤灰纤维3-6份、废旧棉纤维1-3份、单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物3-5份、5'-三磷酸腺苷0.5-1.5份。
优选的，所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的制备工艺，包括如下步骤：将单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，50-65℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去溶剂，得到单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。
优选的，所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂、高沸点溶剂的质量比为(3-5):1:(0.5-0.8):(0.8-1.2):(0.05-0.08):(15-30)。
优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
优选的，所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐是按CN106008755B中实施例6的方法制成。
优选的，所述废旧棉纤维的平均直径为15-25μm，长度为10-30mm；所述粉煤灰纤维的平均直径为6-12μm，长度为5-10mm；所述氧化锌的粒度为1000-1500目。
优选的，所述河砂的细度模数为2.5-3.5；所述碎石为粒经5-25mm连续级配石子，含泥量不大于0.5wt％，针片状含量不大于5wt％，紧密孔隙率不大于40wt％，吸水率小于2wt％；所述硅灰粉的粒度为900-1300目；所述氧化石墨烯的粒度为1200-2000目；所述水泥为P.O 42.5R级普通硅酸盐水泥。
本发明的另一个目的，在于提供一种所述抗菌清水混凝土的制备工艺，包括如下步骤：将各原料按重量份混合，加入到搅拌机内搅拌5-10分钟，得到抗菌清水混凝土。
由于上述技术方案的运用，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明公开的抗菌清水混凝土的制备工艺，只需将各原料混合均匀即可，无需特殊设备和苛刻反应条件，耗能低，资金投入少，制备效率和成品合格率高，适于工业化生产。
（2）本发明公开的抗菌清水混凝土，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥35-45份、氧化石墨烯3-5份、硅灰粉5-8份、碎石20-30份、河砂25-35份、氧化锌3-5份、粉煤灰纤维3-6份、废旧棉纤维1-3份、单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物3-5份、5'-三磷酸腺苷0.5-1.5份。水泥、氧化石墨烯、硅灰粉、氧化锌、碎石和河砂通过配比和尺寸的合理选取，它们之间相互配合共同作用，使得制成的混凝土各原料之间粘结性能好，内部结构致密度高，有效改善了清水混凝土的外观，使得其清水效果更明显，与其它各原料之间协同作用，使得抗菌效果佳，抗菌持久性好，抗渗性和抗裂性足，抗压强度高，使用寿命长。
（3）本发明公开的抗菌清水混凝土，氧化锌的加入能避免泛碱现象的发生，提高混凝土的机械强度，与氧化石墨烯、共聚物上的环糊精、季铵盐、噻唑、酚结构协同作用，能赋予混凝土优异的抗菌性，通过多种不同原理的活性成分共同作用，能改善抗菌广谱性和持久性；环糊精、季铵盐、噻唑、酚结构通过化学键连接在共聚物分子结构中，它们在电子效应、位阻效应和共轭效应的多重作用下，使得抗菌性能和抗菌持久性更佳。
（4）本发明公开的抗菌清水混凝土，单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物分子结构中引入磺酸基，且与其相连的结构包括环糊精季铵盐、噻唑、酚等结构，使得其减水效果更显著，进而使得清水混凝土物理性能和性能稳定性更佳，抗渗抗裂效果更显著。
（5）本发明公开的抗菌清水混凝土，添加的粉煤灰纤维、废旧棉纤维与其它原料之间的相容性好，能改善混凝土的机械强度和抗渗抗裂性能，这些纤维均属于废弃物回收再利用，实现了变废为宝，提高环保性，节约了资源；5'-三磷酸腺苷为混凝土领域非常规组分，其加入为该物质特别是废弃或不纯的该物质提供了一个新用途；其加入后能改善混凝土的减水性能和粘结性能，对混凝土强度起到增效作用。
具体实施方式
以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。以下描述中的优选实施例只作为举例，本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。
本发明各实施例中所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐是按CN106008755B中实施例6的方法制成。
实施例1
一种抗菌清水混凝土，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥35份、氧化石墨烯3份、硅灰粉5份、碎石20份、河砂25份、氧化锌3份、粉煤灰纤维3份、废旧棉纤维1份、单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物3份、5'-三磷酸腺苷0.5份。
所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的制备工艺，包括如下步骤：将单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，50℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去溶剂，得到单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。
所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂、高沸点溶剂的质量比为3:1:0.5:0.8:0.05:15；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气。
所述废旧棉纤维的平均直径为15μm，长度为10mm；所述粉煤灰纤维的平均直径为6μm，长度为5mm；所述氧化锌的粒度为1000目；所述河砂的细度模数为2.5；所述碎石为粒经5-25mm连续级配石子，含泥量不大于0.5wt％，针片状含量不大于5wt％，紧密孔隙率不大于40wt％，吸水率小于2wt％；所述硅灰粉的粒度为900目；所述氧化石墨烯的粒度为1200目；所述水泥为P.O 42.5R级普通硅酸盐水泥。
一种所述抗菌清水混凝土的制备工艺，包括如下步骤：将各原料按重量份混合，加入到搅拌机内搅拌5分钟，得到抗菌清水混凝土。
实施例2
一种抗菌清水混凝土，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥37份、氧化石墨烯3.5份、硅灰粉6份、碎石23份、河砂27份、氧化锌3.5份、粉煤灰纤维4份、废旧棉纤维1.5份、单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物3.5份、5'-三磷酸腺苷0.7份。
所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的制备工艺，包括如下步骤：将单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，55℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。
所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂、高沸点溶剂的质量比为3.5:1:0.6:0.9:0.06:20；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述惰性气体为氦气。
所述废旧棉纤维的平均直径为18μm，长度为15mm；所述粉煤灰纤维的平均直径为7μm，长度为6mm；所述氧化锌的粒度为1200目；所述河砂的细度模数为2.8；所述碎石为粒经5-25mm连续级配石子，含泥量不大于0.5wt％，针片状含量不大于5wt％，紧密孔隙率不大于40wt％，吸水率小于2wt％；所述硅灰粉的粒度为1000目；所述氧化石墨烯的粒度为1400目；所述水泥为P.O 42.5R级普通硅酸盐水泥。
一种所述抗菌清水混凝土的制备工艺，包括如下步骤：将各原料按重量份混合，加入到搅拌机内搅拌6分钟，得到抗菌清水混凝土。
实施例3
一种抗菌清水混凝土，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥40份、氧化石墨烯4份、硅灰粉6.5份、碎石25份、河砂30份、氧化锌4份、粉煤灰纤维4.5份、废旧棉纤维2份、单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物4份、5'-三磷酸腺苷1份。
所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的制备工艺，包括如下步骤：将单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，58℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去溶剂，得到单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物；所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂、高沸点溶剂的质量比为4:1:0.65:1:0.065:22；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺；所述惰性气体为氖气。
所述废旧棉纤维的平均直径为20μm，长度为20mm；所述粉煤灰纤维的平均直径为9μm，长度为8mm；所述氧化锌的粒度为1300目；所述河砂的细度模数为3；所述碎石为粒经5-25mm连续级配石子，含泥量不大于0.5wt％，针片状含量不大于5wt％，紧密孔隙率不大于40wt％，吸水率小于2wt％；所述硅灰粉的粒度为1100目；所述氧化石墨烯的粒度为1700目；所述水泥为P.O 42.5R级普通硅酸盐水泥。
一种所述抗菌清水混凝土的制备工艺，包括如下步骤：将各原料按重量份混合，加入到搅拌机内搅拌8分钟，得到抗菌清水混凝土。
实施例4
一种抗菌清水混凝土，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥43份、氧化石墨烯4.5份、硅灰粉7.5份、碎石28份、河砂33份、氧化锌4.5份、粉煤灰纤维5.5份、废旧棉纤维2.5份、单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物4.5份、5'-三磷酸腺苷1.3份。
所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的制备工艺，包括如下步骤：将单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，63℃下搅拌反应5.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物；所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂、高沸点溶剂的质量比为4.5:1:0.75:1.1:0.075:28；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺按质量比1:2:3混合形成的混合物；所述惰性气体为氩气。
所述废旧棉纤维的平均直径为23μm，长度为28mm；所述粉煤灰纤维的平均直径为11μm，长度为9mm；所述氧化锌的粒度为1400目；所述河砂的细度模数为3.3；所述碎石为粒经5-25mm连续级配石子，含泥量不大于0.5wt％，针片状含量不大于5wt％，紧密孔隙率不大于40wt％，吸水率小于2wt％；所述硅灰粉的粒度为1200目；所述氧化石墨烯的粒度为1900目；所述水泥为P.O 42.5R级普通硅酸盐水泥。
一种所述抗菌清水混凝土的制备工艺，包括如下步骤：将各原料按重量份混合，加入到搅拌机内搅拌9分钟，得到抗菌清水混凝土。
实施例5
一种抗菌清水混凝土，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥45份、氧化石墨烯5份、硅灰粉8份、碎石30份、河砂35份、氧化锌5份、粉煤灰纤维6份、废旧棉纤维3份、单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物5份、5'-三磷酸腺苷1.5份。
所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的制备工艺，包括如下步骤：将单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，65℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去溶剂，得到单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物；所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂、高沸点溶剂的质量比为5:1:0.8:1.2:0.08:30；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气。
所述废旧棉纤维的平均直径为25μm，长度为30mm；所述粉煤灰纤维的平均直径为12μm，长度为10mm；所述氧化锌的粒度为1500目；所述河砂的细度模数为3.5；所述碎石为粒经5-25mm连续级配石子，含泥量不大于0.5wt％，针片状含量不大于5wt％，紧密孔隙率不大于40wt％，吸水率小于2wt％；所述硅灰粉的粒度为1300目；所述氧化石墨烯的粒度为2000目；所述水泥为P.O 42.5R级普通硅酸盐水泥。
一种所述抗菌清水混凝土的制备工艺，包括如下步骤：将各原料按重量份混合，加入到搅拌机内搅拌10分钟，得到抗菌清水混凝土。
对比例1
本例提供一种抗菌清水混凝土，其与实施例1基本相同，不同的是：没有添加5'-三磷酸腺苷和氧化石墨烯。
对比例2
本例提供一种抗菌清水混凝土，其与实施例1基本相同，不同的是：没有添加单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐。
为了进一步说明本发明实施例中所涉及的抗菌清水混凝土的有益技术效果，参照我国现行国标或常规方法对实施例1-5及对比例1-2所述的抗菌清水混凝土进行相关性能测试，测试结果见表1。
从表1可见，本发明实施例公开的抗菌清水混凝土，与对比例产品相比，具有更优异的抗渗抗裂性和抑菌性能，这是各原料协同作用的结果。
表1
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (8)
1.一种抗菌清水混凝土，其特征在于，包括如下按重量份计的各原料制成：水泥35-45份、氧化石墨烯3-5份、硅灰粉5-8份、碎石20-30份、河砂25-35份、氧化锌3-5份、粉煤灰纤维3-6份、废旧棉纤维1-3份、单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物3-5份、5'-三磷酸腺苷0.5-1.5份。
2.根据权利要求1所述的一种抗菌清水混凝土，其特征在于，所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的制备工艺，包括如下步骤：将单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，50-65℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去溶剂，得到单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐/4-甲基-5-乙烯基噻唑/丁香酚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。
3.根据权利要求2所述的一种抗菌清水混凝土，其特征在于，所述单乙烯基反应性β-环糊精季铵盐、4-甲基-5-乙烯基噻唑、丁香酚、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、引发剂、高沸点溶剂的质量比为(3-5):1:(0.5-0.8):(0.8-1.2):(0.05-0.08):(15-30)。
4.根据权利要求2所述的一种抗菌清水混凝土，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种抗菌清水混凝土，其特征在于，所述废旧棉纤维的平均直径为15-25μm，长度为10-30mm；所述粉煤灰纤维的平均直径为6-12μm，长度为5-10mm；所述氧化锌的粒度为1000-1500目。
6.根据权利要求1所述的一种抗菌清水混凝土，其特征在于，所述河砂的细度模数为2.5-3.5；所述碎石为粒经5-25mm连续级配石子，含泥量不大于0.5wt％，针片状含量不大于5wt％，紧密孔隙率不大于40wt％，吸水率小于2wt％。
7.根据权利要求1所述的一种抗菌清水混凝土，其特征在于，所述硅灰粉的粒度为900-1300目；所述氧化石墨烯的粒度为1200-2000目；所述水泥为P.O 42.5R级普通硅酸盐水泥。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述抗菌清水混凝土的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份混合，加入到搅拌机内搅拌5-10分钟，得到抗菌清水混凝土。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220805 |
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