CN114788983A - 一种低温甲醇洗净化方法及装置 - Google Patents
一种低温甲醇洗净化方法及装置 Download PDFInfo
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Abstract
本申请公开了一种低温甲醇洗净化方法及装置,所述方法至少包括以下步骤:对原料变换气进行冷凝、气液分离,得到含有CO2的液体和分离后的原料气;对所述含有CO2的液体进行气化、膨胀减压,得到含有CO2气体;对所述分离后的原料气进一步进行甲醇洗,得到净化气。本申请方法将CO2冷凝与膨胀机组合,低温甲醇洗系统冷量负荷减小60%,同时膨胀机可对外做功,降低了系统能耗;洗涤塔A段脱硫净化气中CO2经冷凝后,进入B段的CO2量减少,减小贫甲醇循环量,降低了功耗,使得再生系统消耗与投资均大幅降低。
Description
技术领域
本申请涉及一种低温甲醇洗净化方法及装置,属于化工气体洗涤技术领域。
背景技术
低温甲醇洗气体净化工艺是上世纪50年代由德国林德公司与鲁奇公司联合开发的一种脱除气体中酸性气的方法,是一种物理吸收方法。由于它具有能脱除气体中H2S、COS、HCN、CO2等多种组分,并可以同时脱除水,净化程度高,吸收选择性好,甲醇的热稳定性与化学稳定性也比较好等优点,自开发以来被广泛应用于制氢、合成氨、合成甲醇与天然气提纯等装置中。
低温甲醇洗工艺利用低温甲醇吸收原料变换气中的二氧化碳、硫化氢,得到净化产品气。吸收了二氧化碳、硫化氢等酸性气体的甲醇,通过减压、氮气气提和加热的方式进行再生。再生过程中得到部分纯态的二氧化碳产品和部分含氮气的二氧化碳尾气,并富集硫化氢得到酸性气送下游硫回收装置。
变换原料气中的二氧化碳含量约32-45%mol,目前低温甲醇洗气体净化工艺,为洗涤原料气大量的二氧化碳,需要大量的甲醇溶剂循环,使得系统冷量负荷高,能耗较大。
发明内容
为了解决上述问题,本申请提供了一种低温甲醇洗净化方法及装置,将CO2冷凝与膨胀机组合,大大降低了低温甲醇洗系统冷量负荷。
为了实现上述目的,本申请采用的技术方案如下:
本申请提出了一种低温甲醇洗净化方法,至少包括以下步骤:
对原料变换气进行冷凝、气液分离,得到含有CO2的液体和分离后的原料气;
对所述含有CO2的液体进行气化、膨胀减压,得到含有CO2气体;对所述分离后的原料气进一步进行甲醇洗,得到净化气。
可选地,对所述含有CO2的液体进行气化、膨胀减压,包括为:
a、所述液体CO2经减压后闪蒸出有效气体,有效气体经压缩后返回到原料变换气中;
b、对闪蒸后的液相进行蒸发操作,得到中压含有CO2气体;
c、将所述中压含有CO2气体送入膨胀机,膨胀减压,得到低压含有CO2气体。
具体地,步骤c得到的CO2气体为低温低压CO2气体,低温是指-50~-60℃,低压是指0.35~0.40MPa。
可选地,步骤c中,将所述中压含有CO2气体送入所述膨胀机之前还包括:
对所述中压含有CO2气体进行换热升温。
可选地,所述方法还包括:在对原料变换气进行冷凝、气液分离之前,对所述原料变换气进行脱硫处理。
可选地,所述脱硫处理包括:
将所述原料变换气进行冷却分离处理,分离所述原料变换气中的水和甲醇得到变换气,将所述变换气送入洗涤塔,用无硫富甲醇进行脱硫。
可选地,所述含有CO2气体经换热后,与再生系统得到的CO2气体混合,作为CO2产品气送出界区;
优选地,将所述CO2气体进行换热升温后,与再生系统得到的CO2气体混合,再次升温后,作为CO2产品气送出界区。
可选地,所述方法还包括:
对所述含有CO2气体进行脱硫处理。
可选地,所述脱硫处理包括:
将含有CO2气体送入再生系统的CO2解吸塔中进行脱硫,脱硫后的CO2气体经换热后,作为CO2产品气送出界区。
具体地,含有CO2气体送入再生系统的CO2解吸塔中,与CO2解吸塔中的CO2气体一起进行脱硫,脱硫后的CO2气体经换热后,作为CO2产品气送出界区。
本申请另一方面,提出了一种低温甲醇洗净化装置,装置至少包括:
换热冷凝装置、CO2冷凝液分离器、膨胀机和洗涤塔;
CO2冷凝液分离器进料口与原料气管路连接,管路上设置有换热冷凝装置;
CO2冷凝液分离器的出气口与所述洗涤塔通过管路连接;
CO2冷凝液分离器的出液口通过管路依次与换热冷凝装置、膨胀机连接;
洗涤塔的出气口与净化气管路连接,洗涤塔用于对CO2冷凝液分离器分离得到的气体进行洗涤。
可选地,换热冷凝装置包括净化气冷凝器、CO2冷凝液蒸发器和净化气深冷器;
原料气管路分别与净化气冷凝器、CO2冷凝液蒸发器的加热室连接;
净化气冷凝器与CO2冷凝液分离器进料口通过管路连接;
CO2冷凝液蒸发器的加热室与CO2冷凝液分离器进料口通过管路连接,管路上设置有净化气深冷器;
CO2冷凝液分离器出液口依次通过管路与CO2冷凝液蒸发器的蒸发室、膨胀机入口连接;
膨胀机出口经净化气冷凝器,与二氧化碳产品气管路连接。
可选地,原料气管路沿气体流动方向,依次设置有变换气冷凝器和变换气分离器;
变换气冷凝器用于对原料变换气进行冷却;
变换气分离器用于分离冷却后的所述原料变换气中的甲醇和水;
变换气分离器的出气口与所述洗涤塔通过管路连接;或变换气分离器的出气口分别与所述净化气冷凝器、所述CO2冷凝液蒸发器通过管路连接;
变换气分离器的出液口与再生系统通过管路连接;
变换气冷凝器分别位于CO2冷凝液分离器与膨胀机之间的管路上、二氧化碳产品气管路上、净化气管路上。
优选地,变换气冷凝器还位于尾气管路上。
可选地,洗涤塔自下而上包括A段和B段;
洗涤塔A段用于对CO2冷凝液分离器分离得到的气体进行洗涤;
洗涤塔B段用于对原料变换气进行脱硫处理;
洗涤塔A段下部与变换气分离器的出气口通过管道连接;
洗涤塔A段上部分别通过管路与净化气冷凝器、CO2冷凝液蒸发器的加热室连接;
洗涤塔B段下部与CO2冷凝液分离器的出气口通过管道连接;
洗涤塔B段顶部出气口与净化气管路连接。
可选地,膨胀机出口经净化气冷凝器,与再生系统的CO2解吸塔进料口通过管路连接;
CO2解吸塔出料口经变换气冷凝器,与二氧化碳产品气管路连接。
可选地,所述装置还包括闪蒸罐;
闪蒸罐的进液口与CO2冷凝液分离器的出液口通过管路连接;
闪蒸罐的出气口与原料气管路连接;
闪蒸罐的出液口与CO2冷凝液蒸发器的蒸发室通过管路连接。
可选地,闪蒸罐与原料气管路连接的管路上设置有压缩机。
本申请所提供的方法能够降低冷量负荷的原因在于:a)因原料变换气中CO2冷凝后,在洗涤塔B段需要被甲醇吸收的CO2减少,所需要的甲醇量减少,整个系统的冷量负荷降低,同时再生系统的消耗也降低;b)CO2气经膨胀机减压膨胀,会得到低压、低温CO2气,低温CO2气的冷量经回收后可降低装置对外界冷量的需求。
本申请中,“有效气”是指闪蒸罐V-103闪蒸出H2等气体;“原料气管路”是指原料变换气进入洗涤塔前所处的管路;“二氧化碳产品气管路”是指CO2气体在脱硫净化气冷凝器换热后,进入CO2产品气收集设备前的管路;“净化气管路”是指净化后原料气从洗涤塔B段顶部出来后所经过的管路;“尾气管路”是指甲醇再生系统排出的尾气所经过的管路。
本申请能产生的有益效果包括:
1)本申请所提供的低温甲醇洗净化方法,将CO2冷凝与膨胀机组合,低温甲醇洗系统冷量负荷减小60%,同时膨胀机可对外做功,降低了系统能耗。
2)本申请所提供的低温甲醇洗净化方法,洗涤塔A段脱硫净化气中CO2经冷凝后,进入B段的CO2量减少,减小贫甲醇循环量,降低了功耗,使得再生系统消耗与投资均大幅降低。
3)本申请所提供的低温甲醇洗净化方法,减小了洗涤塔B段液相负荷,使得洗涤塔的塔径得以减小,降低了投资成本。
附图说明
图1为本申请一种实施方式中低温甲醇洗净化装置的结构及工艺流程示意图;
图2为本申请另一种实施方式中低温甲醇洗净化装置的结构及工艺流程示意图
部件和附图标记列表:
T-101.洗涤塔,E-101.变换气冷凝器,E-102.净化气冷凝器,E-103.CO2冷凝液蒸发器,E-104.净化气深冷器,V-101.变换气分离器,V-102.CO2冷凝液分离器,V-103.闪蒸罐,G-101.膨胀机,K-101.压缩机;
1.变换气,2.尾气,3.CO2产品气,4.净化气,5.分离后的变换气,6.甲醇和水,7.脱硫后的净化气,7-1含硫CO2气体,8.含硫富甲醇,9.回流用无硫富甲醇,10.无硫富甲醇,11.CO2冷凝液,12.分液后的净化气,13.中压CO2气体,14.闪蒸后的冷凝液,15.循环气,16.贫甲醇,17.喷淋贫甲醇。
具体实施方式
下面结合附图和实施例详述本申请,但本申请并不局限于这些实施例。
本申请一种实施方式,低温甲醇洗净化装置,其结构如图1所示,装置包括:洗涤塔T-101、换热冷凝装置、CO2冷凝液分离器V-102和膨胀机G-101;
原料气管路与CO2冷凝液分离器V-102进料口通过管路连接,管路上设置有换热冷凝装置;
CO2冷凝液分离器V-102的出气口与洗涤塔T-101下部连接通过管路连接;CO2冷凝液分离器V-102的出液口通过管路依次与换热冷凝装置、膨胀机G-101连接;
洗涤塔T-101顶部与净化气管路连接。
换热冷凝装置包括净化气冷凝器E-102、CO2冷凝液蒸发器E-103和净化气深冷器E-104;
原料气管路分别与净化气冷凝器E-102、CO2冷凝液蒸发器E-103的加热室连接;
净化气冷凝器E-102与CO2冷凝液分离器V-102进料口通过管路连接;
CO2冷凝液蒸发器E-103的加热室与CO2冷凝液分离器V-102进料口通过管路连接,管路上设置有净化气深冷器E-104;
CO2冷凝液分离器V-102出液口依次通过管路与CO2冷凝液蒸发器E-103的蒸发室、膨胀机G-101入口连接;
膨胀机G-101出口经净化气冷凝器E-102,与二氧化碳产品气管路连接;或如图2所示,本申请另一种实施方式,膨胀机G-101出口依次经净化气冷凝器E-102、再生系统,与二氧化碳产品气管路连接。
原料气管路沿气体流动方向,依次设置有变换气冷凝器E-101和变换气分离器V-101;
变换气冷凝器E-101用于对原料变换气进行冷却;
变换气分离器V-101用于分离冷却后的原料变换气中的甲醇和水;
变换气分离器V-101的出气口与洗涤塔T-101通过管道连接;或如图2所示,本申请另一种实施方式,变换气分离器的出气口分别与所述净化气冷凝器、所述CO2冷凝液蒸发器通过管路连接;
变换气分离器V-101的出液口与甲醇再生系统通过管道连接;
变换气冷凝器E-101分别位于CO2冷凝液分离器V-102与膨胀机之间的管路上、二氧化碳产品气管路上、净化气管路上。
变换气冷凝器E-101还位于尾气管路上。
本申请一种实施方式,如图1所示,洗涤塔T-101自下而上包括A段和B段;
洗涤塔T-101A段用于对CO2冷凝液分离器V-102分离得到的气体进行洗涤;
洗涤塔T-101B段用于对原料变换气进行脱硫处理;
洗涤塔T-101A段下部与变换气分离器V-101的出气口通过管道连接;
洗涤塔T-101A段上部分别通过管路与净化气冷凝器E-102、CO2冷凝液蒸发器E-103的加热室连接;
洗涤塔T-101B段下部与CO2冷凝液分离器V-102的出气口通过管道连接;
洗涤塔B段顶部出气口与净化气管路连接。
所述装置还包括闪蒸罐V-103;
闪蒸罐V-103的进液口与CO2冷凝液分离器V-102的出液口通过管路连接;
闪蒸罐V-103的出气口与原料气管路连接;
闪蒸罐V-103的出液口与CO2冷凝液蒸发器E-103的蒸发室通过管路连接。
闪蒸罐V-103与原料气管路连接的管路上设置有压缩机K-101。
本申请一种实施方式,如图1所示,低温甲醇洗净化方法的流程为:
低温甲醇洗原料变换气经变换气冷凝器E-101冷却,变换气分离器V-101分离甲醇和水后进入洗涤塔T-101的A段,用部分无硫富甲醇脱硫。脱硫原料气从洗涤塔T-101的A段引出,经脱硫净化气冷凝器E-102、CO2冷凝液蒸发器E-103、换热器E-104冷却后,其中部分CO2冷凝,进入分离器V-102分离,分离器V-102分离后的气相进入洗涤塔T-101的B段,用贫甲醇进行洗涤到CO2满足下游要求,经净化气冷凝器E-102、变换气冷凝器E-101换热后引出界区。分离器V-102分离出的高压液体CO2减压后在闪蒸罐V-103闪蒸出有用气体,与中压闪蒸气一起经循环气压缩机K-101压缩,返回到原料气中。闪蒸罐V-103得到的中压CO2液体在CO2冷凝液蒸发器E-103中换热气化,冷量由原料气回收。气化后的中压CO2气经变换气冷凝器E-101复热后,进入膨胀机G-101,膨胀机G-101对外做功后,得到低温低压的CO2气体,经脱硫净化气冷凝器E-102换热后,与主系统CO2产品气合并,经变换气冷凝器E-101换热后送出界区。
本申请另一种实施方式,低温甲醇洗净化方法的流程为:
低温甲醇洗原料变换气经变换气冷凝器E-101冷却,变换气分离器V-101分离甲醇和水,得到变换气;变换气经净化气冷凝器E-102、CO2冷凝液蒸发器E-103、换热器E-104冷却后,其中部分CO2冷凝,进入分离器V-102分离,分离器V-102分离后的气相进入洗涤塔T-101的A段下部进行脱硫。此时T-101塔的A、B段不再隔开,A段气体经烟囱进入B段,T-101塔顶用贫甲醇进行洗涤,直到CO2满足下游要求,然后经净化气冷凝器E-102、变换气冷凝器E-101换热后引出界区。分离器V-102分离出的高压液体CO2减压后在闪蒸罐V-103闪蒸出有用气体,与中压闪蒸气一起经循环气压缩机K-101压缩,返回到原料变换气中。闪蒸罐V-103得到的中压CO2液体在CO2冷凝液蒸发器E-103中换热气化,冷量由原料气回收。气化后的中压CO2气经变换气冷凝器E-101复热后,进入膨胀机G-101,膨胀机G-101对外做功后,得到低温低压的含硫CO2气体(7-1),经净化气冷凝器E-102换热后,进入甲醇再生系统的CO2解吸塔中,进行脱硫,得到的脱硫CO2气体经变换气冷凝器E-101换热后,作为CO2产品气送出界区。
实施例1
压力5.9MPaG,含H2 53.60%、CO2 44.76%、H2S 0.15%、CO 0.97%以及饱和水等其他成分的原料变换气(1)与循环气(15)、喷淋贫甲醇(17)混合后进入变换气冷凝器E-101,冷却到-14℃,然后在变换气分离器V-101分出甲醇和水(6)后,分离后的变换气(5)进洗涤塔T-101的A段,用回流用无硫富甲醇(9)进行脱硫。脱硫后的净化气(7)硫含量小于1ppm,从洗涤塔T-101的A段上部引出,在净化气冷凝器E-102、CO2冷凝液蒸发器E-103、净化气深冷器E-104换热降温至-32℃。降温后,脱硫净化气中大量的CO2冷凝为液体,在CO2冷凝液分离器V-102进行分离,分液后的净化气(12)返回洗涤塔T-101B段,继续甲醇洗涤至CO2满足净化要求,得到净化气(4)。
CO2冷凝液分离器V-102分离出的高浓度CO2冷凝液(11)经减压后在闪蒸罐V-103闪蒸出H2等有效气体,闪蒸气进入循环气压缩机K-101,压缩后往回原料气(1)中。闪蒸罐V-103液相——闪蒸后的冷凝液(14)进入CO2冷凝液蒸发器E-103,在CO2冷凝液蒸发器E-103中液体CO2蒸发,将冷量提供给脱硫净化气。蒸发后得到的压力约1.9MPa的中压CO2气(13)经变换气冷凝器E-101换热到30℃后进入膨胀机G-101,CO2气膨胀减压对外做功,温度下降,得到压力0.38MPaA、温度-67℃的低温CO2气体,经脱硫净化气冷凝器E-102换热后与再生系统低压闪蒸得到的CO2气混合,经变换气冷凝器E-101复热到30℃后作为CO2产品气(3)送出界区。
变换气分离器V-101分离的甲醇/水,洗涤塔T-101塔得到的含硫富甲醇(8)、无硫富甲醇(10)送甲醇再生系统进行再生。甲醇在上系统排出的尾气(2)经脱硫净化气冷凝器E-102、变换气冷凝器E-101换热后排出。
实施例2
除没有对CO2冷凝后不进行膨胀减压外,其他条件与实施例1相同。
实施例3
对比实施例1和实施例2低温甲醇洗方法的能耗情况,结果如下:
从上表可以看出,通过将CO2冷凝与膨胀机组合,低温甲醇洗过程的冷量消耗大大降低,工艺过程中采用的蒸汽消耗和气提氮气消耗也明显降低,同时洗涤所用的洗涤塔塔径也明显缩小,大大降低了低温甲醇洗的生产成本。
以上所述,仅是本申请的几个实施例,并非对本申请做任何形式的限制,虽然本申请以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限制本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案的范围内,利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例,均属于技术方案范围内。
Claims (10)
1.一种低温甲醇洗净化方法,其特征在于,所述方法至少包括以下步骤:
对原料变换气进行冷凝、气液分离,得到含有CO2的液体和分离后的原料气;
对所述含有CO2的液体进行气化、膨胀减压,得到含有CO2气体;对所述分离后的原料气进一步进行甲醇洗,得到净化气。
2.根据权利要求1所述的低温甲醇洗净化方法,其特征在于,对所述含有CO2的液体进行气化、膨胀减压,包括为:
a、所述液体CO2经减压后闪蒸出有效气体,有效气体经压缩后返回到原料变换气中;
b、对闪蒸后的液相进行蒸发操作,得到中压含有CO2气体;
c、将所述中压含有CO2气体送入膨胀机,膨胀减压,得到低压含有CO2气体;
优选地,所述步骤c中,将所述中压含有CO2气体送入所述膨胀机之前还包括:
对所述中压含有CO2气体进行换热升温。
3.根据权利要求1所述的低温甲醇洗净化方法,其特征在于,所述方法还包括:在对原料变换气进行冷凝、气液分离之前,对所述原料变换气进行脱硫处理;
优选地,所述脱硫处理包括:
将所述原料变换气进行冷却分离处理,分离所述原料变换气中的水和甲醇得到变换气,将所述变换气送入洗涤塔,用无硫富甲醇进行脱硫;
优选地,所述含有CO2气体经换热后,与再生系统得到的CO2气体混合,作为CO2产品气送出界区;
进一步优选地,将所述CO2气体进行换热升温后,与再生系统得到的CO2气体混合,再次升温后,作为CO2产品气送出界区。
4.根据权利要求1所述的低温甲醇洗净化方法,其特征在于,所述方法还包括:
对所述含有CO2气体进行脱硫处理;
优选地,其特征在于,所述脱硫处理包括:
将含有CO2气体送入再生系统的CO2解吸塔中进行脱硫,脱硫后的CO2气体经换热后,作为CO2产品气送出界区。
5.一种低温甲醇洗净化装置,其特征在于,所述装置至少包括:换热冷凝装置、CO2冷凝液分离器、膨胀机和洗涤塔;
所述CO2冷凝液分离器进料口与原料气管路连接,所述管路上设置有换热冷凝装置;
所述CO2冷凝液分离器的出气口与所述洗涤塔通过管路连接;
所述CO2冷凝液分离器的出液口通过管路依次与所述换热冷凝装置、所述膨胀机连接;
所述洗涤塔的出气口与净化气管路连接,所述洗涤塔用于对所述CO2冷凝液分离器分离得到的气体进行洗涤。
6.根据权利要求5所述的低温甲醇洗净化装置,其特征在于,所述换热冷凝装置包括净化气冷凝器、CO2冷凝液蒸发器和净化气深冷器;
所述原料气管路分别与所述净化气冷凝器、所述CO2冷凝液蒸发器的加热室连接;
所述净化气冷凝器与所述CO2冷凝液分离器进料口通过管路连接;
所述CO2冷凝液蒸发器的加热室与所述CO2冷凝液分离器进料口通过管路连接,所述管路上设置有净化气深冷器;
所述CO2冷凝液分离器出液口依次通过管路与所述CO2冷凝液蒸发器的蒸发室、所述膨胀机入口连接;
所述膨胀机出口经所述净化气冷凝器,与二氧化碳产品气管路连接。
7.根据权利要求5所述的低温甲醇洗净化装置,其特征在于,所述原料气管路沿气体流动方向,依次设置有变换气冷凝器和变换气分离器;
所述变换气冷凝器用于对原料变换气进行冷却;
所述变换气分离器用于分离冷却后的所述原料变换气中的甲醇和水;
所述变换气分离器的出气口与所述洗涤塔通过管路连接;或所述变换气分离器的出气口分别与所述净化气冷凝器、所述CO2冷凝液蒸发器通过管路连接;
所述变换气分离器的出液口与再生系统通过管道连接;
所述变换气冷凝器分别位于所述CO2冷凝液分离器与所述膨胀机之间的管路上、所述二氧化碳产品气管路上、所述净化气管路上。
8.根据权利要求7所述的低温甲醇洗净化装置,其特征在于,所述洗涤塔自下而上包括A段和B段;
所述洗涤塔A段用于对所述CO2冷凝液分离器分离得到的气体进行洗涤;
所述洗涤塔B段用于对原料变换气进行脱硫处理;
所述洗涤塔A段下部与所述变换气分离器的出气口通过管道连接;
所述洗涤塔A段上部分别通过管路与所述净化气冷凝器、所述CO2冷凝液蒸发器的加热室连接;
所述洗涤塔B段下部与所述CO2冷凝液分离器的出气口通过管道连接;
所述洗涤塔B段顶部出气口与净化气管路连接。
9.根据权利要求8所述的低温甲醇洗净化装置,其特征在于,所述膨胀机出口经所述净化气冷凝器,与再生系统的CO2解吸塔进料口通过管路连接;
所述CO2解吸塔出料口经所述变换气冷凝器,与二氧化碳产品气管路连接。
10.根据权利要求7所述的低温甲醇洗净化装置,其特征在于,所述装置还包括闪蒸罐;
所述闪蒸罐的进液口与所述CO2冷凝液分离器的出液口通过管路连接;
所述闪蒸罐的出气口与所述原料气管路连接;
所述闪蒸罐的出液口与所述CO2冷凝液蒸发器的蒸发室通过管路连接;
优选地,所述闪蒸罐与所述原料气管路连接的管路上设置有压缩机。
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