CN114591629A - 道路沥青球团 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及沥青球团，其包含至少一种化学添加剂，选自：通式(I)的化合物：R1‑(COOH)z；以及通式(II)的化合物：R‑(NH)nCONH‑(X)m‑NHCO(NH)n‑R’。本发明还涉及一种在冷条件下运输和/或储存道路沥青的方法，所述沥青以根据本发明的沥青球团的形式运输和/或储存。本发明还涉及根据本发明的沥青球团作为道路结合料的用途，其用于制备混合料的用途，以及制备混合料的方法。
Description
本申请是申请日为2015年7月29日、申请号为201580046645.1、发明名称为“道路沥青球团”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及道路沥青球团。本发明还涉及在寒冷条件下以颗粒形式运输和/或储存道路沥青的方法，涉及根据本发明将球团作为道路结合料的用途，涉及将其用于制备混合料的用途，还涉及由根据本发明的沥青球团制备混合料的方法。
背景技术
绝大多数沥青用于建造中，主要用于制造行车路面或用于工业中，例如用于铺盖屋顶的应用。其通常是高黏性的黑色材料形式，或甚至在环境温度下是固体，并在加热时液化。通常，沥青在约120℃至160℃的高温的热条件下，在罐式卡车中或通过船储存和运输。然而，在热条件下沥青的储存和运输具有一定缺陷。首先，在热条件下以液态形式的沥青运输被认为是危险的，从监管角度来看其受到高度限制。当运输设备和基础设施状态良好时，这种运输方式不存在特别的困难。如果不是这种情况，这会成为问题：如果罐式卡车不是充分隔热的，沥青在过长的行程期间可能变得粘稠。因此，沥青的运输距离是受限的。其次，在罐或罐式卡车中使沥青保持在高温消耗能量。此外，使沥青在一定时间内保持在高温可以影响沥青的性能，尤其是其老化性质，并因此会改变混合料的最终性能水平。
为了克服在热条件下运输和储存沥青的问题，已经开发了用于在冷条件下运输和储存沥青的包装解决方案。这种在冷条件下在包装中沥青的运输方式只占了全世界运输量的最小部分，但其符合使用常规运输方式到达困难和昂贵的地理区域的非常实际的需求。
举例来说，在目前使用的在冷条件下的运输，可能提到在金属桶中在环境温度下运输沥青。由于在作为道路结合料使用前必须重新加热在桶中储存的冷沥青，从环境角度看这意味着更多的问题。但是，该操作对于这种包装难以进行，并且桶在使用后构成废料。此外，当沥青转移至混合料制备单元的容器时，由于沥青非常粘稠，部分产品留在桶壁上，因此在冷条件下在桶中储存沥青导致损失。如果处理桶的专业设备在运输机中或在使用沥青的地点不可用，则可以证明在这些桶中处理和运输沥青产品是困难和危险的。
举例来说，可能提到在袋中运输球团形式的沥青。这些球团具有易于操作的优点。美国专利3026568描述了用粉状物质例如碳酸钙粉末覆盖的沥青球团。然而，沥青球团在其储存和/或其运输期间，特别是在高环境温度和长时间下易于彼此黏附和结块。
提供在冷条件下可以运输和/或储存的道路沥青存在需求，其使得克服现有技术的缺陷成为可能。
特别地，本发明的目的是提供一种在高环境温度下，特别是在低于100℃，优选20℃至90℃的温度下可以运输和/或储存的道路沥青。
本发明的另一个目的是提出一种特别在高环境温度下，特别是在低于100℃，优选20℃至90℃的温度下易于处理的道路沥青。
本发明的另一个目的是提出一种用于运输道路沥青并避免在运输和/或储存期间使用额外的保持所述沥青温度的手段的生态和经济的方法。
本发明的另一个目的是提出一种在冷条件下运输和/或储存的改进方法。
本发明的另一个目的是提出一种使废料和/或残留物的存在最小化成为可能的生态方法。
发明内容
本发明的主题涉及包含至少一种化学添加剂的沥青球团，所述化学添加剂选自：
·通式(I)的化合物：R1-(COOH)z，其中R1为包含4个至68个碳原子、优选4个至54个碳原子、更优选4个至36个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的烃基链，z是1至4，优选2至4的整数，
·通式(II)的化合物：R-(NH)nCONH-(X)m-NHCO(NH)n-R’，其中：
-R和R’是相同或不同的，其包含具有1个至22个碳原子，并任选地包含杂原子和/或具有3个至12个原子的环和/或具有3个至12个原子的杂环的饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-X包含具有1个至22个碳原子，并任选地包含一个或更多个杂原子和/或具有3个至12个原子的环和/或具有3个至12个原子的杂环的饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-n和m是彼此独立地、值为0或1的整数。
根据具体的实施方案，化学添加剂是通式(I)的化合物：R1-(COOH)z，其中R1为包含4个至68个碳原子、优选4个至54个碳原子、更优选4个至36个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的烃基链，z是1至4，优选2至4的整数。
根据具体的优选实施方案，该化合物是通式HOOC-CwH2w-COOH的二元酸，其中w是4至22，优选4至12的整数。
有利地，该化合物是选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、1,2-十二烷二酸和十四烷二酸的二元酸。
根据具体的实施方案，化学添加剂是通式(II)的化合物：R-(NH)nCONH-(X)m-NHCO(NH)n-R’，其中：
-R和R’相同或不同，其包含具有1个至22个碳原子并任选地包含杂原子和/或具有3个至12个原子的环和/或具有3个至12个原子的杂环的饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-X包含具有1个至22个碳原子并任选地包含一个或更多个杂原子和/或具有3个至12个原子的环和/或具有3个至12个原子的杂环的饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-n和m是彼此独立地、值为0或1的整数。
根据具体的优选实施方案，当n和m具有的值为0时，该化合物包含酰肼单元。
有利地，R和/或R’基团是相同或不同的，包含一个或更多个芳香族单环或芳香族多环或杂环，其任选地被一个或更多个羟基官能团和/或一个或更多个具有1个至6个碳原子的饱和的、线性或支化的烃基链取代。
根据具体的优选实施方案，当n的值为0且m的值为1时，该化合物包含两个酰胺单元。
根据具体的优选实施方案，R和/或R’基团是相同或不同的，其包含具有4个至22个碳原子的脂肪族烃基链，特别地选自C4H9、C5H11、C9H19、C11H23、C12H25、C17H35、C18H37、C21H43、C22H45。
根据具体的优选实施方案，X基团包含具有1个至2个碳原子的脂肪族烃基链。
根据一个具体的实施方案，相对于所述球团的总重量，沥青球团包含0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至4重量％、更优选0.5重量％至2.5重量％的化学添加剂。
根据一个具体的实施方案，该球团还包含至少一种烯烃聚合物辅料，其至少由缩水甘油基官能团官能化。
根据具体的优选实施方案，该烯烃聚合物辅料选自：
(a)乙烯和选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体的无规或嵌段共聚物，其包含50重量％至99.7重量％的乙烯；
(b)乙烯、选自乙酸乙烯酯和丙烯酸C1至C6烷基酯或甲基丙烯酸C1至C6烷基酯的单体A、和选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体B的无规或嵌段三元共聚物，其包含0.5重量％至40重量％的衍生自单体A的单元，0.5重量％至15重量％的衍生自单体B的单元，其余的由衍生自乙烯的单元形成；
(c)由单体B接枝至主链产生的共聚物，单体B选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，主链由选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯和乙酸乙烯酯的无规或嵌段共聚物和乙稀和丙烯酸C1至C6烷基酯或甲基丙烯酸C1至C6烷基酯的无规或嵌段共聚物的聚合物组成，无规或嵌段共聚物包含40重量％至99.7重量％的乙烯，所述接枝的共聚物包含0.5重量％至15％重量的衍生自单体B的接枝单元。
1.根据具体的优选实施方案，烯烃聚合物辅料选自三元共聚物(b)。
有利地，烯烃聚合物辅料选自无规三元共聚物。
根据一个具体的实施方案，相对于所述球团的总重量，球团包含0.05重量％至15重量％、优选0.1重量％至10重量％、更优选0.5重量％至5重量％的烯烃聚合物辅料。
根据一个具体的实施方案，球团还包含至少一种抗结块剂，优选无机或有机来源的抗结块剂。
优选地，抗结块剂选自滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉，例如硅质细粉；沙，例如枫丹白露沙；水泥；碳；木渣，例如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针粉末和针叶球果粉末，特别是松树；玻璃粉末；粘土，例如高岭土、膨润土、蛭石；氧化铝，例如氧化铝水合物；二氧化硅；二氧化硅衍生物，例如硅酸盐、氢氧化硅和硅氧化物；塑料粉末；石灰；石膏；橡胶粉末；聚合物粉末，例如苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)的粉末；及其混合物。
有利地，抗结块剂选自滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉，例如硅质细粉；木渣，例如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针粉末和针叶球果粉末，特别是松树；玻璃粉末；沙，例如枫丹白露沙；及其混合物。
根据一个具体的实施方案，球团的至少部分表面被抗结块剂覆盖，所述结块剂优选无机或有机来源的抗结块剂。
优选地，抗结块剂选自滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉，例如硅质细粉；沙，例如枫丹白露沙；水泥；碳；木渣，例如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针粉末和针叶球果粉末，特别是松树；玻璃粉末；粘土，例如高岭土、膨润土、蛭石；氧化铝，例如氧化铝水合物；二氧化硅；二氧化硅衍生物，例如硅酸盐、氢氧化硅和硅氧化物；塑料粉末；石灰；石膏；橡胶粉末；聚合物粉末，例如苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)的粉末；及其混合物。
有利地，抗结块剂选自滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉，例如硅质细粉；木渣，例如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针粉末和针叶球果粉末，特别是松树；玻璃粉末；沙，例如枫丹白露沙；及其混合物。
根据具体的优选实施方案，抗结块剂是滑石。
本发明的另一个主题还涉及在冷条件下运输和/或储存道路沥青的方法，所述道路沥青如上述以沥青球团形式运输和/或储存。
术语“道路沥青”意在指由一种或更多种沥青基质组成且包含一种或更多种化学添加剂的沥青组合物，所述组合物意在用于道路应用。
术语“道路沥青”还意在指包含一种或更多种沥青基质、一种或更多种化学添加剂和一种或更多种抗结块剂的沥青组合物，所述化学组合物意在用于道路应用。
术语“沥青球团”意在指由根据本发明的道路沥青形成的沥青球团。
根据一个具体的实施方案，道路沥青在低于100℃的温度下，优选在低于100℃的环境温度下运输和/或储存。具体的，运输和/或储存的温度相当于环境温度。“环境温度”意在指根据本发明在运输和/或储存沥青期间达到的温度，没有通过任意类型的手段加热所述沥青。因此，在夏季时期，特别是在具有炎热气候的地理区域中，环境温度可能达到低于100℃的高温。
根据具体的优选实施方案，在20℃至90℃、优选20℃至80℃、更优选40℃至80℃、还更优选50℃至70℃，甚至更优选40℃至60℃的环境温度下运输和/或储存道路沥青。
本发明的另一个主题还涉及沥青球团作为道路结合料的用途，所述沥青球团如上文描述的。
根据一个具体的实施方案，沥青球团用于制备混合料，所述球团如上文描述的。
本发明的另一个主题还涉及用于制备混合料的方法，该混合料包含至少一种道路结合料和集料，道路结合料选自根据本发明的沥青球团，
该方法包括至少以下步骤：
-将集料加热至100℃至180℃，优选120℃至160℃的温度，
-将集料与道路结合料在容器中混合，该容器例如搅拌机或搅拌筒，
-获得混合料。
根据一个具体的实施方案，制备混合料的方法不包括在道路结合料与集料混合之前加热道路结合料的步骤。
具体实施方式
根据具体的实施方案，沥青球团由道路沥青制备，所述道路沥青通过与以下化合物接触来制备：
-一种或更多种沥青基质，
-0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至4重量％、更优选0.5重量％至2.5重量％的化学添加剂。
贯穿说明书的其余部分，相对于道路沥青的总重量计算重量百分比。
在100℃至200℃、优选140℃至200℃、更优选140℃至170℃的制备温度下进行操作，搅拌至少10分钟、优选30分钟至10小时、更优选1小时至6小时的一段时间。术语“制备温度”意在指在混合前将沥青基质加热至的温度以及混合温度。加热温度和加热时间根据所用沥青的量而变化，且是由标准NF EN12594定义的。
在根据本发明可以使用的沥青基质中，首先提及的是天然来源的所有沥青，包含那些在天然沥青或天然沥青沉积或沥青沙的沥青，和源自原油精炼的沥青。根据本发明的沥青基质有利地选自源自原油精炼的沥青基质。沥青基质可以选自沥青基质或源自原油精炼的沥青基质的混合物，特别是含沥青质的沥青基质。沥青基质可以通过精炼中制备沥青基质的常规方法，特别是通过油的直接蒸馏和/或真空蒸馏得到。这些沥青基质可以任选地减黏裂化和/或脱沥青和/或空气精馏。通过精炼工艺的方法获得的各种沥青基质可以彼此结合以获得最佳的技术折衷。沥青基质也可以是来自回收利用的沥青基质。沥青基质可以是硬级沥青基质或软级沥青基质。根据本发明的沥青基质具有根据标准EN 1426在25℃下测量的5至300 1/10mm、优选10至100 1/10mm、更优选30至100 1/10mm的针入度。
根据具体的实施方案，化学添加剂可以是以下通式(I)的化合物：
R1-(COOH)z
其中R1为包含4个至68个碳原子、优选4个至54个碳原子、更优选4个至36个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的烃基链，z是1至4，优选2至4，更优选等于2的整数。
对应于式(I)的化学添加剂可以有利地为一元酸(z＝1)、二元酸(z＝2)、三元酸(z＝3)或四元酸(z＝4)。优选的化学添加剂是z＝2的二元酸。类似地，R1基团优选是式CwH2w的线性且饱和的烃基链，w是4至22，优选4至12的整数。
特别地，化学添加剂具有通式HOOC-CwH2w-COOH，其中w为4至22，优选4至12的整数。这些化学添加剂对应于上述式(I)，其中z＝2，R1＝CwH2w。
优选的二元酸如下：
-己二酸或1,6-己二酸，w＝4
-庚二酸或1,7-庚二酸，w＝5
-辛二酸或1,8-辛二酸，w＝6
-壬二酸或1,9-壬二酸，w＝7
-癸二酸或1,10-癸二酸，w＝8
-十一烷二酸，w＝9
-1,2-十二烷二酸，w＝10
-十四烷二酸，w＝12。
有利地，二元酸是癸二酸。
二元酸也可以是不饱和脂肪酸的二元酸二聚体，即由至少一种不饱和脂肪酸形成的二聚体，例如由单一不饱和脂肪酸或由两种不同的不饱和脂肪酸形成。不饱和脂肪酸的二元酸二聚体通常通过至少一种不饱和脂肪酸的分子间二聚反应(例如Diels-Alder反应)得到。优选地，单一类型的不饱和脂肪酸是二聚化的。特别地，其衍生自不饱和脂肪酸、特别是C8至C34、特别是C12至C22、尤其是C16至C20、更特别是C18的二聚化。优选的脂肪酸二聚体通过亚油酸的二聚化得到，然后后者可能部分或完全地氢化。另一种优选的脂肪酸二聚体具有式HOOC-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-COOH。另一种优选的脂肪酸二聚体通过亚油酸甲酯的二聚化得到。以同样的方式，分别通过至少一种脂肪酸的三聚化和四聚化能够获得脂肪酸三元酸和脂肪酸四元酸。
根据另一个具体的实施方案，化学添加剂可以是以下通式(II)的化合物：
R-(NH)nCONH-(X)m-NHCO(NH)n-R’
其中：
-R和R’是相同或不同的，其包含具有1个至22个碳原子并任选地包含杂原子和/或具有3个至12个原子的环和/或具有3个至12个原子的杂环的饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-X包含具有1个至22个碳原子并任选地包含一个或更多个杂原子和/或具有3个至12个原子的环和/或具有3个至12个原子的杂环的饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-n和m是彼此独立地、值为0或1的整数。
根据本发明的变化方案，整数m具有为0的值。在具体的情况下，R-(NH)nCONH和NHCO(NH)n-R’基团通过酰肼连接基团CONH-NHCO彼此共价地连接。R和/或R’基团是相同或不同的，其包含选自以下基团：至少一种具有至少4个碳原子的烃基链、至少一种具有3个至8个原子的脂肪族环、至少一种每个环包括5个或6个原子的脂肪族、部分芳香族或完全芳香族的稠合多环体系，单独地或在混合物中的。
优选地，R和/或R’基团是相同或不同的，其是包含4个至22个碳原子的线性饱和烃基链。在优选的线性饱和烃基链中，可以提及的是C4H9、C5H11、C9H19、C11H23、C12H25、C17H35、C18H37、C21H43、C22H45基团。
根据本发明的另一个变化方案，整数m具有为1的值。R基团、R’基团和/或X基团包含选自以下基团：至少一种具有至少4个碳原子的烃基链、至少一种具有3个至8个原子的脂肪族环、至少一种每个环包括5个或6个原子的脂肪族、部分芳香族或完全芳香族的稠合多环体系，单独地或在混合物中的。
优选地，X基团代表包含1个至22个碳原子的饱和的线性烃基链。优选地，X基团选自C2H4和C3H6基团。
X基团还可以是环己基或苯基，R-(NH)nCONH-和NHCO(NH)n-R’-基团可以在邻位、间位或对位。此外，其可以在相对彼此的顺式位置或反式位置。此外，当X基团是环状的，该环可以由除了两种主要基团R(NH)nCONH-和NHCO(NH)n-R’以外的基团取代。
X基团还可以包括两个或更多个脂肪族和/或芳香族的、稠合或非稠合环。因此，根据本发明的优选变化方案，X基团是包含经由CH2基团连接的两个脂肪族环的基团，其任选地被取代，例如：
根据本发明的另一个变化方案，X基团是包含经由CH2基团连接的两个芳香族环的基团，其任选地被取代，例如：
其他具体的化合物是酰脲衍生物，包括特定的脲、4,4’-双(十二烷基氨基羰基氨基)二苯基甲烷，其具有下式：
C12H25-NHCONH-C6H4-CH2-C6H4-NHCONH-C12H25。
根据具体的优选实施方案，化学添加剂是通式(II)的化合物，其中整数n的值为0。
在根据本发明的优选化合物中，可以提到的是对应于以下式的酰肼衍生物：
C5H11-CONH-NHCO-C5H11
C9H19-CONH-NHCO-C9H19
C11H23-CONH-NHCO-C11H23
C17H35-CONH-NHCO-C17H35
C21H43-CONH-NHCO-C21H43。
还可以提到的是二酰胺，优选的二酰胺是N,N’-亚乙基二(硬脂酰胺)、C17H35-CONH-CH2-CH2-NHCO-C17H35。
对于酰肼衍生物，还可以提到的是2’,3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酰基]]丙酰肼。
根据一个具体的实施方案，相对于所述球团的总重量，沥青球团包含0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至4重量％、更优选0.5重量％至2.5重量％的化学添加剂。
根据另一个具体的实施方案，该球团由道路沥青制备，所述道路沥青通过与以下化合物接触来制备：
-一种或更多种沥青基质，
-0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至4重量％、更优选0.5重量％至2.5重量％的化学添加剂，
-0.05重量％至15重量％、优选0.1重量％至10重量％、更优选0.5重量％至6重量％的烯烃聚合物辅料。
沥青基质和化学添加剂如上所述。
烯烃聚合物辅料优选地选自：(a)乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物；(b)乙烯/单体A/单体B三元共聚物；和(c)由单体B接枝到聚合物主链产生的共聚物。
(a)乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物有利地选自无规或嵌段的、优选无规的乙烯和选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体的共聚物，其包含50重量％至99.7重量％、优选60重量％至95重量％、更优选60重量％至90重量％的乙烯。
(b)三元共聚物有利地选自无规或嵌段的、优选无规的乙烯、单体A和单体B的三元共聚物。
单体A选自乙酸乙烯酯和丙烯酸C1至C6烷基酯或甲基丙烯酸C1至C6烷基烷基酯。
单体B选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
乙烯/单体A/单体B三元共聚物包含0.5重量％至40重量％、优选5重量％至35重量％、更优选10重量％至30重量％的衍生自单体A的单元，以及0.5重量％至15重量％、优选2.5重量％至15重量％的衍生自单体B的单元，其余的由衍生自乙烯的单元形成。
(c)由选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体B接枝至聚合物主链产生共聚物。该聚合物主链由选自聚乙烯，尤其是低密度聚乙烯；聚丙烯，无规或嵌段的，优选无规的；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物，无规或嵌段的，优选无规的；乙烯和丙烯酸C1至C6烷基酯或甲基丙烯酸C1至C6烷基酯的共聚物的聚合物组成，其包含40重量％至99.7重量％、优选50重量％至99重量％的乙烯。所述接枝共聚物包含0.5重量％至15重量％、优选2.5重量％至15重量％的衍生自单体B的接枝单元。
烯烃聚合物辅料优选地选自上述的乙烯/单体A/单体B三元共聚物(b)。
有利地，烯烃聚合物辅料选自乙烯、单体A和单体B的无规三元共聚物，单体A选自丙烯酸C1至C6烷基酯或甲基丙烯酸C1至C6烷基酯，单体B选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，其包含0.5重量％至40重量％、优选5重量％至35重量％、更优选10重量％至30重量％的衍生自单体A的单元，0.5重量％至15重量％、优选2.5重量％至15重量％的衍生自单体B的单元，其余的由衍生自乙烯的单元形成。
根据一个具体的实施方案，相对于所述球团的总重量，沥青球团包含0.05重量％至15重量％、优选0.1重量％至10重量％、更优选0.5重量％至6重量％的烯烃聚合物辅料。
根据所用的优选的沥青基质的性质调整化学添加剂和任选的烯烃聚合物辅料的量。特别地，沥青球团的目标针入度优选为20至45 1/10mm，和/或目标的环球法软化温度(RBT)优选大于90℃，应理解的是，针入度根据标准EN 1426在25℃下测量的，RBT根据标准EN 1427测量的。
根据一个具体的优选实施方案，道路沥青包含式(II)的化学添加剂和烯烃聚合物辅料的组合，两者如上文所述。
其中式(II)中m＝0，更优选m＝0且n＝0的化学添加剂的组合会是优选的。
其中烯烃聚合物辅料选自上述的乙烯/单体A/单体B三元共聚物(b)的组合也会是优选的。
更优先地，道路沥青包含式(II)中m＝0，更优选地m＝0且n＝0的化学添加剂，和选自上述乙烯/单体A/单体B三元共聚物(b)烯烃聚合物辅料。
根据本发明的一个实施方案，沥青球团还包含至少一种抗结块剂，优选无机或有机来源的抗结块剂。
优选地，抗结块剂选自滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉，例如硅质细粉；沙，例如枫丹白露沙；水泥；碳；木渣，例如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针粉末和针叶球果粉末，特别是松树；玻璃粉末；粘土，例如高岭土、膨润土、蛭石；氧化铝，例如氧化铝水合物；二氧化硅；二氧化硅衍生物，例如硅酸盐、氢氧化硅和硅氧化物；塑料粉末；石灰；石膏；橡胶粉末；聚合物粉末，例如苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)的粉末；及其混合物。
有利地，抗结块剂选自滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉，例如硅质细粉；木渣，例如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针粉末和针叶球果粉末，特别是松树；玻璃粉末；沙，例如枫丹白露沙；及其混合物。
优选地，相对于所述沥青球团的总重量，沥青球团还包含0.5重量％至20重量％、优选2重量％至20重量％、更优选4重量％和15重量％的抗结块剂。
在该实施方案中，沥青球团由道路沥青制备，所述道路沥青通过与以下化合物接触来制备：
-一种或更多种沥青基质，
-相对于沥青的所述球团的总重量，0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至4重量％、更优选0.5重量％至2.5重量％的化学添加剂，
-相对于沥青的所述球团的总重量，0.5重量％至20重量％、优选2重量％至20重量％、更优选4重量％和15重量％的抗结块剂。
如上所述的道路沥青还可以含有用于沥青的其它已知添加剂或其他已知弹性体，例如共聚物SB(包含苯乙烯和丁二烯嵌段的共聚物)、SBS(包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段的共聚物)、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)、SBS*(包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌块的星型共聚物)、SBR(苯乙烯-b-丁二烯-橡胶)或EPDM(改性的乙烯丙烯二烯)。这些弹性体也可以根据任意已知方法交联，例如用硫。还可以提到的是，由苯乙烯单体和丁二烯单体产生的弹性体能够无需交联剂进行交联，如在文献WO 2007/058994和WO 2008/137394和申请人在专利申请WO 11/013073中所描述的。
根据具体的实施方案，道路沥青仅由如上所述的一种或更多种沥青基质和一种或更多种化学添加剂组成。
沥青球团由如上所述的道路沥青根据任意已知方法成形而获得，例如根据文献US3026568、文献WO 2009/153324或文献WO 2012/168380中所描述的制备方法。根据一个具体的实施方案，球团可以通过倾浆成形，特别是使用卷筒。
其他技术也可以用于制备沥青球团的方法中，特别是模塑、挤出等。
在相同数目的球团中，根据本发明的沥青球团可以具有一种或更多种选自圆柱形、球形或卵形的形状。更具体地，根据本发明的沥青球团优选地具有圆柱状或球形状。
根据本发明的一个实施方案，沥青球团的大小使得最长平均尺寸优选地小于或等于50mm、更优选3mm至30mm、还更优选5mm至20mm。
优选地，根据本发明的沥青球团具有0.1g至50g、优选0.2g至10g、更优先0.2g至5g的重量。
根据本发明的另一个实施方案，沥青球团的大小使得最长平均尺寸优选地小于20mm、更优选小于10mm、还更优选小于5mm。沥青球团的大小可以根据所使用的制备方法而变化。例如，使用模具使得能够控制选定尺寸的球团的制备。筛分使得能够根据球团尺寸对其进行选择。
根据一个具体的实施方案，沥青球团的至少部分表面用抗结块剂覆盖，优选覆盖其整个表面。
术语“抗结块剂”意在指在环境温度下运输和/或储存球团期间限制其结块和/或相互黏附且当对其处理时确保其是流动的任意化合物。
优选地，抗结块剂选自滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉，例如硅质细粉；沙，例如枫丹白露沙；水泥；碳；木渣，例如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针粉末和针叶球果粉末，特别是松树；玻璃粉末；粘土，例如高岭土、膨润土、蛭石；氧化铝，例如氧化铝水合物；二氧化硅；二氧化硅衍生物，例如硅酸盐、氢氧化硅和硅氧化物；塑料粉末；石灰；石膏；橡胶粉末；聚合物粉末，例如苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)的粉末；及其混合物。
有利地，抗结块剂选自滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉，例如硅质细粉；木渣，例如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针粉末和针叶球果粉末，特别是松树；玻璃粉末；沙，例如枫丹白露沙；及其混合物。
根据具体的优选实施方案，选择滑石为抗结块剂。
优选地，相对于沥青的所述球团的总重量，覆盖球团至少部分表面的抗结块剂重量是0.2重量％至10重量％、优选0.5重量％至8重量％、更优选0.5重量％至5重量％。
有利地，相对于沥青的所述球团的总重量，覆盖球团至少部分表面的抗结块剂重量是大约1重量％。
根据本发明的一个实施方案，在形成沥青球团的道路沥青中包含的抗结块剂可以与覆盖所述沥青球团的至少部分表面的抗结块剂是相同或不同的。
覆盖根据本发明的沥青球团的抗结块剂层优选是连续的，使得至少90％、优选至少95％、更优选至少99％的沥青球团表面被抗结块剂覆盖。抗结块剂层的平均厚度优选大于或等于20μm，更优选20μm至100μm。抗结块剂层必须足够厚以使其连续。
根据任意已知方法用抗结块剂覆盖沥青球团，例如根据文献US 3026568中所描述的方法。
本发明的主题还涉及在冷条件下运输和/或储存道路沥青的方法，所述沥青是如上文所述的沥青球团形式被运输和/或储存。
术语“在冷条件下运输和/或储存”意在指在低于100℃的温度下，优选在低于100℃的环境温度下运输和/或储存。温度优选为20℃至90℃、优选20℃至80℃、更优先40℃至80℃、还更优选50℃至70℃、又更优选40℃至60℃。
沥青球团优选在1kg至30kg的袋中，或在道路沥青领域通常称为“大袋”的500kg至1000kg的袋中成批运输和/或储存，所述袋优选由热熔材料制成，或在5kg至30kg的纸箱中或在100kg至200kg的桶中成批运输和/或储存。
本发明的主题还涉及如上文所描述的沥青球团作为道路结合料的用途。道路结合剂可以用于与集料根据任意已知方法组合来制备混合料。沥青混合料用作建造和维护公路路基及其表面以及进行所有道路施工的材料。例如，可能提及表面涂层、热混合料、冷混合料、浇冷混合料、砂砾乳液、基层、结合层、黏结层和路面层，以及沥青结合料与具有特定性质的道路集料的其他组合，例如抗车辙层、排水混合料或沥青质(沥青结合料与沙型集料的混合物)。
本发明的另一个主题涉及用于制备混合料的方法，该混合料包含至少一种道路结合料和集料，由根据本发明的沥青球团选择道路结合料，
该方法包括至少以下步骤：
-将集料加热至100℃至180℃的温度，优选120℃至160℃，
-将集料与道路结合料在容器中混合，该容器例如搅拌机或搅拌筒，
-获得混合料。
根据一个具体的实施方案，本发明的方法不包括在道路结合料与集料混合之前加热道路结合料的步骤。
更具体地，制备根据本发明的混合料的方法不需要在与经加热的集料混合之前加热沥青球团的步骤，因为与热集料接触时沥青球团会熔化。
因此，根据本发明的沥青球团具有能够直接添加到热集料中而不必在与热集料混合前熔化的优势。
优选地，混合集料和道路结合料的步骤在搅拌下进行，然后维持搅拌至多5分钟、优选至多1分钟以获得均匀的混合物。
值得注意的是，根据本发明的沥青球团能够确保在冷条件下运输和/或储存道路沥青的最佳条件，特别是在其运输和/或储存期间所述球团彼此没有任何结块和/或黏附，甚至当环境温度高时，用于道路应用的所述道路沥青的性质没有降低。
本发明各主题的上述各种实施方案、变化方案、优选方案和优点适用于本发明的所有主题，且可以单独采用或组合采用。
通过以非限制性方法给出以下实施例来说明本发明。
实施例
以表1所示的方式测量这些实施例中参照的沥青的流变性能和力学特性。
表1
| 性质 | 缩写 | 单元 | 测量标准 |
| 在25℃的针入度 | P<sub>25</sub> | 1/10mm | NF EN 1426 |
| 环球法软化温度 | RBT | ℃ | NF EN 1427 |
1.沥青B2、B3、B4、B5、B6、B7、B9至B15和B17至B23
由以下产品制备多种沥青B2、B3、B4、B5、B6、B7、B9至B15和B17至B23：
-70/100等级的沥青基质，表示为B0，其具有69 1/10mm的针入度P25和47.6℃的RBT，其可从TOTAL集团商购获得，商品名
-35/50等级的沥青基质，表示为B1，其具有41 1/10mm的针入度P25和52.6℃的RBT，其可从TOTAL集团商购获得，商品名
-具有交联聚合物的13/40等级的沥青基质，表示为B8，其具有47 1/10mm的针入度P25和66.4℃的RBT，其可从TOTAL集团商购获得，商品名
-50/70等级的沥青基质，表示为B16，其具有58 1/10mm的穿透性P25和49.6℃的RBT，其可从TOTAL集团商购获得，商品名
-苯乙烯/丁二烯二嵌段共聚物，表示为SB，其具有占共聚物的重量30％的苯乙烯重量，其可从KRATON公司商购获得，商品名D1184 A；
-Fischer-Tropsch蜡，其可从SASOL公司商购获得，商品名
-化学添加剂，2’,3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酰基]]丙酰肼，表示为酰肼；
-化学添加剂，癸二酸，表示为酸；
-聚(环氧乙烷)蜡，表示为PEO，其可从Honeywell公司商购获得；
-烯烃聚合物辅料，其由乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物组成，表示为E/BA/GM，重量比分别为70/21/9，具有根据标准ASTM D1238-ISO1133计算的熔体流动速率(MFR)为8克/10分钟(190℃/2.16千克)。
-硅质细粉，表示为填料；
-木质素；
-玻璃粉末，表示为粉末；
-枫丹白露沙，表示为沙。
每种沥青所使用的重量百分比量示于下表2中。
按以下方式制备沥青。
对于沥青B2，将沥青基质B0引入维持在165℃并以300转/分钟搅拌的反应器中。然后将Fischer-Tropsch蜡引入反应器中。将反应器的内容物在165℃并以300转/分钟搅拌下维持1小时。
以沥青B2相同的方式由沥青基质B0和PEO蜡制备沥青B3。
对于沥青B4，首先将沥青基质B0引入在160℃并以300转/分钟搅拌下的反应器中。然后，将酰肼分别以球团的形式加入。在160℃下搅拌混合物大约1小时以得到最终均匀的外观。将混合物冷却至环境温度。
对于根据本发明的沥青B5，首先将沥青基质B0引入在160℃并以300转/分钟搅拌下的反应器中。然后，添加E/BA/GM三元共聚物，将混合物在160℃下加热大约2小时。然后，添加球团形式的酰肼，将混合物在160℃下搅拌大约1小时以获得最终均匀的外观。将混合物冷却至环境温度。
对于沥青B6，将沥青基质B1和SB共聚物引入维持在185℃并以300转/分钟搅拌下的反应器中。将反应器的内容物在185℃并以300转/分钟搅拌下维持4小时。
以沥青B5相同的方式由沥青基质B1制备沥青B7。
以沥青B4相同的方式由沥青B1制备B9沥青，使用酸代替酰肼。
对于B10，将沥青基质B8引入在160℃并以300转/分钟搅拌下的反应器中，然后添加酸。将混合物在160℃下搅拌大约1小时以得到最终均匀的外观。将混合物冷却至环境温度。
如同沥青B10使用酰肼替代酸制备沥青B11。
对于B12，将沥青基质B8引入维持在160℃并以300转/分钟搅拌下的反应器中，然后添加酸。将混合物在160℃下搅拌大约1小时，然后添加4％的填料，其预先在160℃下加热30分钟。将以这种方式获得的混合物在160℃下加热大约1小时以得到最终均匀的外观。将混合物冷却至环境温度。
如同沥青B12使用7％的填料替代4％的填料制备沥青B13。
如同沥青B12使用12％的填料替代4％的填料制备沥青B14。
如同沥青B12使用7％的木质素替代4％的填料制备沥青B15。
以沥青B9相同的方式由沥青基质B16制备沥青B17。
对于沥青B18，首先将沥青基质B16引入在160℃、300转/分钟搅拌下的反应器中。然后添加酸。将混合物在160℃下搅拌大约1小时，然后添加4％的填料，其预先在160℃下加热30分钟。将以这种方式获得的混合物在160℃下加热大约1小时以得到最终均匀的外观。将混合物冷却至环境温度。
如同沥青B18制备沥青B19，使用7％的填料替代4％的填料。
如同沥青B18制备沥青B20，使用12％的填料替代4％的填料。
沥青B21由沥青基质B1按沥青B13相同的方式制备。
沥青B22由沥青基质B16按沥青B13相同的方式制备，使用粉末替代填料。
沥青B23由沥青基质B16按沥青B13相同的方式制备，使用沙替代填料。
2.制备球团G0至G29
制备根据本发明的球团的通用方法
a.“基于注射器”的通用方法
首先将沥青加热到表示为Tc的加热温度，最初150℃，然后在热条件下通过注射器方式被截断。然后将沥青滴沉积在用抗结块剂覆盖的支撑体上。如果在最初150℃的温度下球团成形困难，那么将沥青以10℃的增量加热至较高温度，直到可以成形为止。然后，将沥青滴静置冷却至环境温度10至15分钟。然后，用抗结块剂覆盖沥青滴，然后过筛以除去任意过量的抗结块剂。以该方式获得沥青球团。
根据上文所述的方法a，分别由沥青B0至B7制备球团G0至G7，使用滑石作为抗结块剂。
根据上文所述的方法a，由沥青B7制备球团G8，使用硅质细粉作为抗结块剂。
用于球团G0至G8的沥青B0至B7的加热温度Tc列于下表3中。
表3
球团的沥青B0至B7的加热温度Tc取决于所使用沥青的组成。沥青B4、B5和B7的加热温度低于沥青基质B0和B1和包含共聚物SB的沥青B6。相比现有技术的沥青，沥青B4、B5和B7容易成型为球团。
b.“模塑”的通用方法
在被倒入具有各种球形孔的硅树脂模具以形成固态沥青球团之前，在烘箱中将沥青在160℃下重新加热2小时。注意到模具中沥青凝固后,用在Bunsen灯上加热的刀片将剩余物抹平。30分钟后，将未覆盖球团形式的固体沥青从模具中移除，储存在用硅化纸覆盖的托盘中。然后，将沥青球团静置冷却至环境温度10至15分钟。将以该方式形成的球团用抗结块剂覆盖在其表面上，任选地预先在30℃至70℃的温度下加热30分钟，然后过筛以去除过量的抗结块剂。
根据上文所述的方法b，分别使用预先在70℃加热30分钟的木质素和预先在70℃加热30分钟的松针粉末作为抗结块剂，由沥青B9制备球团G9和G10。
根据上文所述的方法b，由沥青G8制备未涂覆的球团B11。
根据上文所述的方法b，分别使用预先在70℃加热30分钟的硅质细粉和木质素以及预先在70℃加热30分钟的松针粉末作为抗结块剂，由沥青B10制备球团G12、G13和G14。
根据上文所描述的方法b，使用预先在70℃加热30分钟的松针粉末作为抗结块剂，由沥青B11制备球团G15。
根据上文所描述的方法b，使用硅质细粉作为抗结块剂，分别由沥青B12、B13和B14制备球团G16、G17和G18。
根据上文所描述的方法b，分别使用预先在70℃加热30分钟的木质素和硅质细粉作为抗结块剂，由沥青B15制备球团G19和G20。
根据上文所描述的方法b，使用硅质细粉作为抗结块剂，分别由沥青B17、B18、B19和B20制备球团G21、G22、G23和G24。
根据上文所述的方法b，使用硅质细粉作为抗结块剂，由沥青B21制备球团G25。
根据上文所述的方法b，使用玻璃粉末作为抗结块剂，由沥青B17制备球团G26。
根据上文所述的方法b，使用玻璃粉末作为抗结块剂，由沥青B22制备球团G27。
根据上文所述的方法b，分别使用枫丹白露沙作为抗结块剂，由沥青B23制备球团G28。
根据上文所述的方法b，分别使用枫丹白露沙作为抗结块剂，由沥青B22制备球团G29。
相对于沥青球团的总重量，全部球团G0至G10和G12至G29的涂层重量百分比为大约1重量％。
3.球团G0至G29的负载阻力测试
进行该测试以评价球团G0至G29在50℃的温度下、在压力下的负载阻力。事实上，该测试使得能够模拟当球团在10kg至30kg的袋中或在500kg至1000kg的大袋中或在200kg的桶中成批运输和/或储存期间其经受的温度和彼此之间的压力的条件，以评价其在这些条件下的阻力。
使用Lloyd Instruments公司销售的、商品名LF Plus并装配有加热室的质构仪进行负载阻力测试。为此，将含有10g重量的沥青球团的直径25mm的金属容器置于调至50℃温度的加热室中3小时。质构仪的活塞是直径20mm和高60mm的圆柱体。开始时，使圆柱形活塞位于与沥青的顶层接触。然后，使其以0.1mm/分钟的恒定速度垂直向下移动超过1mm的标刻度距离，以向位于容器中的所有球团施加压力。在撤去活塞后，视觉上评价球团的压缩强度，尤其是其外观和其结块能力。在下表4中列出观察结果。
对于球团G17和G18，在与如上文所述的负载阻力相同的条件下进行额外的蠕变阻力测试，除了该测试在60℃而不是50℃下进行。
包含酰肼和E/BA/GM三元共聚物的组合且用滑石覆盖的球团G5和G7在50℃下具有良好的负载阻力，就保持其初始形状而言，如球团G16、G17、G18、G23和G24的情况。
此外，与对照球团G0、G1、G2、G3、G6和G11在其运输或储存中，尤其在高于或等于50℃的温度下结块或融合相比，球团G4、G5、G7、G8至G10和G12至G29具有对压缩和温度条件良好的耐受性。因此，与球团G4、G5、G7、G8至G10和G12至G29相比，所述球团G0、G1、G2、G3、G6和G11较为不易处理。有利地，球团G17和G18在60℃下具有优异的负载阻力，就保持其初始形状而言，不同于在50℃下的负载阻力测试中融合的球团G11。
特别地，如果沥青球团在袋或大袋中运输，结块的和/或融合的球团G0、G1、G2、G3、G6和G11具有漏出袋或大袋的风险，使得所述袋或大袋具有彼此黏附的趋势而难以处理。
Claims (26)
1.一种沥青球团，相对于所述球团的总重量，所述球团包含0.1重量％至5重量％的至少一种化学添加剂，选自：
·通式(I)的化合物：HOOC-CwH2w-COOH，其中w是4至22的整数，或
·通式(II)的化合物：R-CONH-(X)m-NHCO-R’，其中：
-R和R’是相同或不同的，其包含具有1个至22个碳原子并任选地包含杂原子和/或具有3个至12个原子的环和/或具有3个至12个原子的杂环的、饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-X包含具有1个至22个碳原子的饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-m是值为0或1的整数；
其中所述沥青球团在40℃至60℃的温度下运输和/或储存期间是稳定的。
2.根据权利要求1所述的沥青球团，其中所述化合物是通式HOOC-CwH2w-COOH的二元酸，其中w是4至12的整数。
3.根据权利要求2所述的沥青球团，其中所述化合物是选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、1,2-十二烷二酸和十四烷二酸的二元酸。
4.根据权利要求1所述的沥青球团，其中所述化学添加剂是通式(II)的化合物：R-CONH-(X)m-NHCO-R’，其中：
-R和R’是相同或不同的，其包含具有1个至22个碳原子并任选地包含杂原子和/或具有3个至12个原子的环和/或具有3个至12个原子的杂环的、饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-X包含具有1个至22个碳原子的饱和或不饱和的、线性或支化的、环状或非环状的烃基链；
-m是值为0或1的整数。
5.根据权利要求4所述的沥青球团，其中当m的值为0时，所述通式(II)的化合物包含酰肼单元。
6.根据权利要求5所述的沥青球团，其中所述R和/或R’基团是相同或不同的，包含一个或更多个芳香族单环或芳香族多环或杂环，其任选地被一个或更多个羟基官能团和/或一个或更多个具有1个至6个碳原子的饱和的、线性或支化的烃基链取代。
7.根据权利要求4所述的沥青球团，其中当m的值为1时，所述通式(II)的化合物包含两个酰胺单元。
8.根据权利要求5所述的沥青球团，其中所述R和/或R’基团是相同或不同的，其包含具有4个至22个碳原子的脂肪族烃基链，特别地选自基团C4H9、C5H11、C9H19、C11H23、C12H25、C17H35、C18H37、C21H43、C22H45。
9.根据权利要求5所述的沥青球团，其中所述X基团包含具有1个至2个碳原子的脂肪族烃基链。
10.根据权利要求1所述的沥青球团，相对于所述球团的总重量，所述球团包含0.5重量％至4重量％的所述化学添加剂。
11.根据权利要求1所述的沥青球团，所述球团包含至少一种烯烃聚合物辅料，其至少由缩水甘油基官能团官能化。
12.根据权利要求11所述的沥青球团，其中所述烯烃聚合物辅料选自：
(a)乙烯和选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体的无规或嵌段共聚物，其包含50重量％至99.7重量％的乙烯；
(b)乙烯、选自乙酸乙烯酯和丙烯酸C1至C6烷基酯或甲基丙烯酸C1至C6烷基酯的单体A、和选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体B的无规或嵌段三元共聚物，其包含0.5重量％至40重量％的衍生自单体A的单元，0.5重量％至15重量％的衍生自单体B的单元，其余的由衍生自乙烯的单元形成；
(c)由单体B接枝至主链产生的共聚物，所述单体B选自丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，所述主链由选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯和乙酸乙烯酯的无规或嵌段共聚物、与乙烯和丙烯酸C1至C6烷基酯或甲基丙烯酸C1至C6烷基酯的无规或嵌段共聚物的聚合物组成，所述无规或嵌段共聚物包含40重量％至99.7重量％的乙烯，所述接枝共聚物包含0.5重量％至15重量％的衍生自单体B的接枝单元。
13.根据权利要求12所述的沥青球团，其中所述烯烃聚合物辅料选自三元共聚物(b)。
14.根据权利要求13所述的沥青球团，其中所述烯烃聚合物辅料选自无规三元共聚物。
15.根据权利要求11所述的沥青球团，相对于所述球团的总重量，所述球团包含0.05重量％至15重量％的烯烃聚合物辅料。
16.根据权利要求1所述的沥青球团，所述球团还包含至少一种抗结块剂。
17.根据权利要求1所述的沥青球团，所述球团被抗结块剂覆盖其表面的至少一部分。
18.根据权利要求16所述的沥青球团，其中，也包含在形成沥青球团的道路沥青中的抗结块剂可以与覆盖所述沥青球团表面的至少一部分的抗结块剂是相同或不同的。
19.根据权利要求16所述的沥青球团，其中所述抗结块剂选自：滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉；沙；水泥；碳；木渣；玻璃粉末；粘土；氧化铝；二氧化硅；二氧化硅衍生物；塑料粉末；石灰；石膏；橡胶粉末；聚合物粉末；及其混合物。
20.根据权利要求16所述的沥青球团，其中所述抗结块剂选自：滑石；除了碳酸钙细粉外，通常具有直径小于125μm的细粉；木渣；玻璃粉末；沙；及其混合物。
21.一种在冷条件下运输和/或储存道路沥青的方法，其中所述方法包括
-制备根据权利要求1的沥青球团形式的道路沥青的步骤，
-在40℃至小于100℃的温度下运输和/或储存所述沥青球团形式的道路沥青的步骤。
22.根据权利要求21所述的方法，所述沥青在低于100℃的温度下运输和/或储存。
23.根据权利要求1所述的沥青球团作为道路结合料的用途。
24.根据权利要求23所述的用途，用于制备混合料。
25.一种制备混合料的方法，所述混合料包含至少一种道路结合料和集料，所述道路结合料选自根据权利要求1所述的沥青球团，该方法包括至少以下步骤：
-将所述集料加热至100℃至180℃的温度，
-将所述集料与所述道路结合料在容器中混合，所述容器例如搅拌机或搅拌筒，
-获得混合料。
26.根据权利要求25所述的方法，其不包括在将所述道路结合料与所述集料混合前加热所述道路结合料的步骤。
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