CN114574103B - 一种耐老化弹性体改性沥青涂盖料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其由沥青、苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物SBS、聚乙烯蜡、稳定剂、促进剂和填料制备而成;上述原料中各组分的质量份数为:沥青40~60质量份、SBS 4~10质量份、聚乙烯蜡2~5质量份、稳定剂0.03~0.15质量份、促进剂0.1~0.75质量份和填料20~35质量份。本发明还涉及一种耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法。本发明提供的耐老化弹性体改性沥青涂盖料具有优良的高低温性能。
Description
技术领域
本发明属于防水材料领域,尤其涉及一种高低温性能优良的耐老化弹性体改性沥青涂盖料及其制备方法。
背景技术
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚热塑性弹性体(SBS)改性沥青防水卷材已在工业和民用建筑中得到广泛应用。弹性体改性沥青防水卷材是由SBS改性沥青涂盖料与胎体复合而制成。为使弹性体改性沥青防水卷材具有优良的高低温性能,必须在沥青中掺加较大量的SBS,使其形成网络结构。然而,由于SBS中的丁二烯链段中含有C=C双键,在热和氧的作用下,C=C双键会发生降解,破坏SBS网络结构,导致防水卷材服役寿命大大缩短。
为提高SBS与沥青的相容稳定性,硫磺或硫衍生物常用作SBS改性沥青的稳定剂,但这类稳定剂对SBS改性沥青的高温耐热和低温抗裂性能改善作用有限,且因硫磺或硫衍生物与SBS中的C=C双键反应生成的C-S及S-S键键能较小,在热和氧的作用下C-S及S-S键均易断键,使SBS交联网络破坏,导致SBS改性沥青防水卷材的抗老化性能较差。
发明内容
为了解决现有技术中的以上问题,本发明的目的在于提供一种高低温性能优良的耐老化弹性体改性沥青涂盖料及其制备方法。
为了实现上述目的,本发明提供一种耐老化弹性体改性沥青涂盖料,由沥青、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS、聚乙烯蜡、稳定剂、促进剂和填料制备而成;原料中各组分的质量份数为:沥青40~60质量份、SBS4~10质量份、聚乙烯蜡2~5质量份、稳定剂0.03~0.15质量份、促进剂0.1~0.75质量份和填料20~35质量份。
本发明所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其中优选的是,所述沥青的软化点大于30℃,25℃针入度为200~350dmm,优选300~350dmm,饱和分含量30~50%,芳香分含量25~35%。
本发明所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其中优选的是,所述SBS为线型结构,分子量介于10~15万之间。
本发明所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其中优选的是,所述聚乙烯蜡的熔点为100~110℃。
本发明所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其中优选的是,所述稳定剂为对苯醌二肟。
本发明所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其中优选的是,所述促进剂为二氧化铅。
本发明所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其中优选的是,所述填料为粉煤灰,细度为200目。
为了实现上述目的,本发明还提供一种耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法,包括以下步骤:在加热后的沥青中加入SBS,在3500-4000rmp的转速下剪切40-60min,然后加入聚乙烯蜡、稳定剂和促进剂,以1000-1500rmp的转速下搅拌100-120min,升温后,再加入填料,以1000-1500rmp的转速继续搅拌30-50min,即可制得耐老化弹性体改性沥青涂盖料。
本发明所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法,其中优选的是,所述加热后的沥青的温度为170℃~180℃。
本发明所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法,其中优选的是,所述升温为升温至190℃~200℃。
本发明得耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法,具体地,包括以下步骤:将沥青加热到170℃~180℃,加入SBS,在3500-4000rmp的转速下剪切40-60min,然后加入聚乙烯蜡、稳定剂和促进剂,以1000-1500rmp的转速下搅拌100-120min,升温后,再加入填料,以1000-1500rmp的转速继续搅拌30-50min。
本发明的有益效果如下:
(1)本发明提供的配方可以制备出高低温性能优良的耐老化弹性体改性沥青涂盖料。
(2)本发明采用高针入度沥青,其饱和分和芳香分含量高,对SBS具有很好地溶解溶胀作用,使SBS在沥青中形成更完善的网络结构,可以赋予改性沥青更为优良的高温耐热和低温抗裂性能。
(3)本发明采用对苯醌二肟作为SBS改性沥青的稳定剂,对苯醌二肟与SBS中的C=C双键反应,在SBS分子链之间产生轻度交联,使SBS在沥青中形成交联网络结构,大幅度提高了SBS改性沥青的高温稳定性和低温抗裂性能;同时,对苯醌二肟与SBS中的C=C双键反应生成C=N键,其键能远高于SBS中的C=C双键以及硫磺或硫衍生物与SBS反应生成的C-S、S-S键,在热和氧作用下不会发生断键,使得SBS在沥青中形成的网络结构非常稳定,SBS改性沥青抗老化性能得到显著改善。
(4)本发明采用聚乙烯蜡作为改性剂,聚乙烯蜡熔点为100~110℃,当温度低于其熔点时,其为固态,可以抑制SBS改性沥青的流动,当温度高于其熔点时,其为液态,可以降低SBS改性沥青的粘度,有利于改性沥青对胎体的浸渍及在胎体表面的粘附,提高防水卷材的高低温性能。
(5)弹性体改性沥青涂盖料中常用填料是滑石粉,但滑石粉为片状结构,对涂盖料的低温柔性有不利影响。本发明采用粉煤灰为填料,粉煤灰为表面光滑的球状颗粒,不仅有利于其在沥青中的分散,而且其在SBS改性沥青中会产生“滚珠效应”,提高了SBS改性沥青涂盖料的低温柔性。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例,下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件。
本发明提供的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,由沥青、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS、聚乙烯蜡、稳定剂、促进剂和填料制备而成;原料中各组分的质量份数为:沥青40~60质量份、SBS 4~10质量份、聚乙烯蜡2~5质量份、稳定剂0.03~0.15质量份、促进剂0.1~0.75质量份和填料20~35质量份。
在一些实施例中,优选的是,所述沥青的软化点大于30℃,25℃针入度为200~350dmm,优选300~350dmm,饱和分含量30~50%,芳香分含量25~35%。
在一些实施例中,优选的是,所述SBS为线型结构,分子量介于10~15万之间。
在一些实施例中,优选的是,所述聚乙烯蜡的熔点为100~110℃。
在一些实施例中,优选的是,所述稳定剂为对苯醌二肟。
在一些实施例中,优选的是,所述促进剂为二氧化铅。
在一些实施例中,优选的是,所述填料为粉煤灰,细度为200目。
本发明提供的耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法,包括以下步骤:在加热后的沥青中加入SBS,在3500-4000rmp的转速下剪切40-60min,然后加入聚乙烯蜡、稳定剂和促进剂,以1000-1500rmp的转速下搅拌100-120min,升温后,再加入填料,以1000-1500rmp的转速继续搅拌30-50in,即可制得耐老化弹性体改性沥青涂盖料。
在一些实施例中,优选的是,所述加热后的沥青的温度为170℃~180℃。
在一些实施例中,优选的是,所述升温为升温至190℃~200℃。
实施例1
将沥青(软化点40℃,25℃针入度226dmm,饱和分含量37%,芳香分含量31%)60.9份(质量份,下同)加热到180℃;加入5份线型SBS(分子量12万),以4000rmp的转速剪切60min,然后加入4.5份聚乙烯蜡和对苯醌二肟0.05份、二氧化铅0.55份,以1000rmp转速搅拌120min,升温至195℃,加入30份粉煤灰,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得高低温性能优良的耐老化弹性体改性沥青涂盖料。
对比例1-1
将沥青(软化点40℃,25℃针入度226dmm,饱和分含量37%,芳香分含量31%)60.9份加热到180℃,加入4.5份线型SBS(分子量12万),以4000rmp的转速剪切60min,然后以1000rmp转速搅拌120min,升温至195℃,加入30份滑石粉,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得普通弹性体改性沥青涂盖料。
对比例1-2
将沥青(软化点40℃,25℃针入度226dmm,饱和分含量37%,芳香分含量31%)60.9份加热到180℃,加入5份线型SBS(分子量12万),以4000rmp的转速剪切60min,然后加入4.5份聚乙烯蜡和硫磺0.05份和硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆0.55份,以1000rmp转速搅拌120min,升温至195℃,加入30份粉煤灰,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得以硫磺为稳定剂的弹性体改性沥青涂盖料。
实验例1:实施例1的评价试验
将实施例1和对比例1-1、对比例1-2进行加速热氧老化试验(温度:80℃;老化时间:10天,下同),然后分别测试其老化前后的软化点和低温柔度,测试结果见表1。
表1实施例1及其对比样老化前后的性能测试结果
从上述实施例1及对比例1-1、1-2性能测试结果可见,实施例1采用对苯醌二肟为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料具有最优的高低温性能,其次为对比样1-2采用硫磺为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料,普通弹性体改性沥青涂盖料的高低温性能最差,热氧老化后,实施例1制备的弹性体改性沥青涂盖料抗老化性能最好,以硫磺为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料的抗老化性能最差,说明以对苯醌二肟为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料具有优良的高低温性能和抗老化性能。
实施例2
将沥青(软化点40℃,25℃针入度226dmm,饱和分含量37%,芳香分含量31%)60份加热到180℃,加入9份线型SBS(分子量12万),以4000rmp的转速剪切60min,然后3.2份聚乙烯蜡和对苯醌二肟0.14份、二氧化铅0.75份,以1000rmp转速搅拌120min,升温至195℃,加入27份粉煤灰,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得高低温性能优良的耐老化弹性体改性沥青涂盖料。
对比例2-1
将沥青(软化点40℃,25℃针入度226dmm,饱和分含量37%,芳香分含量31%)60份加热到180℃,加入9份线型SBS(分子量12万),以4000rmp的转速剪切60min,然后以1000rmp转速搅拌120min,升温至195℃,加入27份滑石粉,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得普通弹性体改性沥青涂盖料。
对比例2-2
将沥青(软化点40℃,25℃针入度226dmm,饱和分含量37%,芳香分含量31%)60份加热到180℃,加入9份线型SBS(分子量12万),以4000rmp的转速剪切60min,然后加入3.2份聚乙烯蜡和硫磺0.14份和硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆0.75份,以1000rmp转速搅拌120min,升温至195℃,加入27份粉煤灰,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得以硫磺为稳定剂的弹性体改性沥青涂盖料。
实验例2:实施例2评价试验
将实施例2和对比例2-1、对比例2-2进行加速热氧老化试验(同实施例1评价试验),然后分别测试其软化点和低温柔度,测试结果见表2。
表2实施例2及其对比样老化前后的性能测试结果
从上述实施例2及对比样2-1、2-2性能测试结果,同样可以发现,实施例2采用对苯醌二肟为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料高低温性能最优,其次为采用硫磺为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料,普通弹性体改性沥青涂盖料的高低温性能最差,热氧老化后,实施例2制备的弹性体改性沥青涂盖料抗老化性能最好,以硫磺为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料的抗老化性能最差,说明以对苯醌二肟为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料具有优良的高低温性能和抗老化性能。
实施例3
将沥青(软化点37℃,25℃针入度292dmm,饱和分含量40%,芳香分含量33%)58.2份加热到175℃,加入7份线型SBS(分子量15万),以4000rmp的转速剪切60min,然后2份聚乙烯蜡和对苯醌二肟0.1份、二氧化铅0.7份,以1000rmp转速搅拌120min,升温至195℃,加入32份粉煤灰,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得高低温性能优良的耐老化弹性体改性沥青涂盖料。
对比例3-1
将沥青(软化点37℃,25℃针入度292dmm,饱和分含量40%,芳香分含量33%)58.2份加热到180℃,加入7份线型SBS(分子量15万),以4000rmp的转速剪切60min,然后以1000rmp转速搅拌120min;最后升温至195℃,加入32份滑石粉,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得普通弹性体改性沥青涂盖料。
对比例3-2
将沥青(软化点37℃,25℃针入度292dmm,饱和分含量40%,芳香分含量30%)58.2份加热到180℃,加入7份线型SBS(分子量15万),以4000rmp的转速剪切60min,然后加入2份聚乙烯蜡和硫磺0.1份和硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆0.7份,以1000rmp转速搅拌120min,最后升温至195℃,加入32份粉煤灰,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得以硫磺为稳定剂的弹性体改性沥青涂盖料。
实验例3:实施例3评价试验
将实施例3和对比例3-1、对比例3-2进行老化加速试验(同实施例1评价试验),然后分别测试其软化点和低温柔度,测试结果见表3。
表3实施例3及其对比样老化前后的性能测试结果
从上述实施例3及对比样3-1、3-2性能测试结果,同样可以发现,以对苯醌二肟为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料具有优良的高低温性能和抗老化性能。
实施例4
将沥青(软化点35℃,25℃针入度350dmm,饱和分含量43%,芳香分含量28%)58.2份加热到175℃,加入7份线型SBS(分子量15万),以4000rmp的转速剪切60min,然后2份聚乙烯蜡和对苯醌二肟0.1份、二氧化铅0.7份,以1000rmp转速搅拌120min,升温至195℃,加入32份粉煤灰,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得高低温性能优良的耐老化弹性体改性沥青涂盖料。
对比例4-1
将沥青(软化点35℃,25℃针入度350dmm,饱和分含量43%,芳香分含量28%)58.2份加热到180℃,加入7份线型SBS(分子量15万),以4000rmp的转速剪切60min,然后以1000rmp转速搅拌120min;最后升温至195℃,加入32份滑石粉,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得普通弹性体改性沥青涂盖料。
对比例4-2
将沥青(软化点35℃,25℃针入度350dmm,饱和分含量43%,芳香分含量28%)58.2份加热到180℃,加入7份线型SBS(分子量15万),以4000rmp的转速剪切60min,然后加入2份聚乙烯蜡和硫磺0.1份和硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆0.7份,以1000rmp转速搅拌120min,最后升温至195℃,加入32份粉煤灰,以1000rmp转速继续搅拌30min,即制得以硫磺为稳定剂的弹性体改性沥青涂盖料。
实验例4:实施例4评价试验
将实施例4和对比样4-1、对比样4-2进行老化加速试验(同实施例1评价试验),然后分别测试其软化点和低温柔度,测试结果见表4。
表4实施例4及其对比样老化前后的性能测试数据
从上述实施例4及对比例4-1、4-2性能测试结果,可以发现,以对苯醌二肟为稳定剂制备的弹性体改性沥青涂盖料具有优良的高低温性能和抗老化性能;以粉煤灰为为填料不仅有利于其在沥青中的分散,而且提高了SBS改性沥青涂盖料的低温柔性。
此外,相比实施例3,实施例4采用针入度更高的沥青所制备的弹性体改性沥青涂盖料也表现出更好的高低温性能。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其特征在于,其由沥青、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS、聚乙烯蜡、稳定剂、促进剂和填料制备而成;上述原料中各组分的质量份数为:沥青40 ~ 60质量份、SBS 4 ~ 10质量份、聚乙烯蜡 2 ~ 5质量份、稳定剂0.03 ~ 0.15质量份、促进剂0.1 ~ 0.75质量份和填料20 ~ 35质量份;
所述稳定剂为对苯醌二肟;
所述沥青的25℃针入度为200 ~ 350 dmm,饱和分含量30~50%,芳香分含量25~35%;
所述促进剂为二氧化铅;
所述填料为粉煤灰。
2.根据权利要求1所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其特征在于,所述沥青的软化点大于30℃。
3.根据权利要求1所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其特征在于,所述沥青25℃针入度为300 ~ 350 dmm。
4.根据权利要求1所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其特征在于,所述SBS为线型结构,分子量介于10~15万之间。
5.根据权利要求1所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其特征在于,所述聚乙烯蜡的熔点为100~110℃。
6.根据权利要求1所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料,其特征在于,所述填料细度为200目。
7.权利要求1~6中任一项所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:在加热后的沥青中加入SBS,在3500-4000 rpm 的转速下剪切40-60min,然后加入聚乙烯蜡、稳定剂和促进剂,以1000-1500 rpm 的转速下搅拌100-120min,升温后,再加入填料,以1000-1500 rpm 的转速继续搅拌30-50min,即可制得耐老化弹性体改性沥青涂盖料。
8.根据权利要求7所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法,其特征在于,所述加热后的沥青的温度为170℃~ 180℃。
9.根据权利要求7所述的耐老化弹性体改性沥青涂盖料的制备方法,其特征在于,所述升温为升温至190℃~200℃。
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