CN114397339B - 一种碳纳米管/AuPd复合膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种碳纳米管/AuPd复合膜及其制备方法和应用。该碳纳米管/AuPd复合膜包括作为载体的碳纳米管膜和负载在载体上的AuPd颗粒。本发明提供的碳纳米管/AuPd复合膜以柔性的碳纳米管膜作为载体，具有质地轻盈，可弯曲，可折叠和携带方便的特点；且经与AuPd颗粒复合后，对阿奇霉素具有优异的电化学响应特性，将其应用于阿奇霉素检测时，检测速度快，可以稳定性地、选择性地检测各种待测样品中的阿奇霉素含量，具有良好的产业化前景。
Description
技术领域
本发明属于电化学分析检测技术领域，具体涉及一种碳纳米管/AuPd复合膜及其制备方法和应用。
背景技术
近些年来，随着抗生素在畜牧业、水产养殖业以及医疗行业的广泛应用，大量抗生素通过排泄物进入环境，导致大面积水体及土壤环境中抗生素残留量急剧增高。而抗生素类药物物理化学性质非常稳定，为持久性污染物，容易在水中污染水环境，或者土壤中积累被植物吸收，进而进入食物链威胁人体健康，因此抗生素在环境中的残留对生态环境及人类造成极大危害。阿奇霉素在呼吸道感染、弓形体病、幽门螺杆菌、儿童感染、艾滋病机会性感染等非经典病原体的治疗中起着主导作用，已被广泛用于被用于治疗呼吸道感染、皮肤和软组织感染以及一些性传播疾病。使用阿奇霉素会对排放的水体、土壤环境产生严重破坏，如果进入食物链对食品安全造成威胁，引起不良反应。因此，对环境中的阿奇霉素进行快速灵敏的检测是非常有必要的。与现有的其他分析技术相比，电化学传感器作为基本的分析检测技术，具有设备简单，操作简单，能耗低，维护成本低，响应速度快，灵敏度较高，分析中产品小型化的优点。
目前，电化学传感器主要用有着优越的电化学性能的化学修饰电极取代传统的电极，从而提高电子传输速率，增加反应电流响应值，进而提高电化学传感器的灵敏度。相对于传统的基底电极(玻碳电极和碳糊电极)而言，柔性电极在电化学传感器领域的使用较为少见，柔性电极拥有可折叠，质地轻盈，携带方便的特点，更适合应用于电化学传感器领域。
专利CN103217465A公开了一种快速选择性检测阿奇霉素的电化学传感器的制备方法，该制备方法中以氧化石墨烯和多壁碳纳米管复合电极作为工作电极得到电化学传感器，可快速检测阿奇霉素。但其仍然是以传统的基底电极来制备电化学传感器。
因此，开发一种对阿奇霉素具有较好检测效果的柔性电极无疑具有显著的研究意义和应用前景。
发明内容
本发明的目的在于克服现有检测阿奇霉素的电化学传感器仍以基底电极作为工作电极的缺陷或不足，提供一种碳纳米管/AuPd复合膜。本发明提供的碳纳米管/AuPd复合膜以柔性的碳纳米管膜作为载体，具有质地轻盈，可弯曲，可折叠和携带方便的特点；且经与AuPd颗粒复合后，对阿奇霉素具有优异的电化学响应特性，将其应用于阿奇霉素检测时，检测速度快，可以稳定性地、选择性地检测各种待测样品中的阿奇霉素含量，具有良好的产业化前景。
本发明的另一目的在于提供上述碳纳米管/AuPd复合膜的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述碳纳米管/AuPd复合膜在制备柔性电化学传感器中的应用。
本发明的另一目的在于提供一种柔性电化学传感器。
本发明的另一目的在于提供一种检测阿奇霉素的方法。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种碳纳米管/AuPd复合膜，包括作为载体的碳纳米管膜和负载在载体上的 AuPd颗粒。
研究发现，以碳纳米管膜作为载体，并负载AuPd颗粒，得到的碳纳米管/AuPd 复合膜可直接作为柔性电极使用，具有柔性电极所特有的质地轻盈，可弯曲，可折叠和携带方便的特点。另外，该碳纳米管/AuPd复合膜还对阿奇霉素具有优异的电化学响应特性，将其应用于阿奇霉素检测时，检测速度快，可以稳定性地、选择性地检测各种待测样品中的阿奇霉素含量，具有良好的产业化前景。
优选地，所述AuPd颗粒的负载量为75～125×10-6个/mm2，粒径为25～60nm。
应当理解的是，此处AuPd颗粒的负载量中碳纳米管膜的面积以有效面积计算。
优选地，所述AuPd颗粒中Au和Pd的摩尔比为(2～3):1。
优选地，所述AuPd颗粒为内凹状，具体为内凹六八面体颗粒。
优选地，所述碳纳米管膜的厚度为17～29μm。
本发明还请求保护上述碳纳米管/AuPd复合膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、碳纳米管膜的制备：将碳纳米管粉末和分散剂混合，分散均匀后，抽滤，分离分散剂得碳纳米管膜；
S2、AuPd颗粒的负载：利用电化学沉积法在S1所得碳纳米管膜上沉积AuPd 颗粒，即得所述碳纳米管/AuPd复合膜。
优选地，S1中所述分散剂为氯代苯(氯苯，分子式为C6H5Cl，纯度为分析纯)、丙酮或二甲亚砜中的一种或几种。
优选地，S1中所述碳纳米管粉末为多壁碳纳米管粉末。
优选地，S1中所述分散的过程为：将碳纳米管粉末和分散剂混合，然后进行超声处理分散。
优选地，S1中所述抽滤为真空抽滤。
优选地，S1分离分散剂后还包括压平、干燥、剪裁、清洗的步骤。
具体的，S1步骤的具体过程为：用氯代苯作分散剂，将多壁碳纳米管 (MWCNTs)粉末在低温下超声处理20min，分散均匀后，用孔径为0.45μm的复合纤维膜做分离膜，再通过真空抽滤设备将分散剂和多壁碳纳米管分离后得到多壁碳纳米管膜(MWCNTs膜)，自然晾干24h或者在60℃的温度下真空干燥 6h。干燥后，将MWCNTs膜切成包含工作尺寸为8mm×2mm的工作区域。
优选地，所述S2中电沉积前还包括利用恒电位对碳纳米管膜进行氧化处理、利用恒电位进行清洁处理的步骤。
具体的，利用恒电位对碳纳米管膜进行氧化处理的过程为：在电压为1.2～2.0 V下，对碳纳米管膜进行恒电位处理4～10s。
利用恒电位进行清洁处理的过程为：将碳纳米管膜翻转(180°)，在电压为1.2～2.0V下，继续进行恒电位处理4～10s，超纯水清洗直至清洗干净，即可。
优选地，S2中所述电化学沉积的过程为：以碳纳米管膜为工作电极，并与对电极(例如铂片)、参比电极(例如饱和甘汞电极)组成三电极体系，以HAuCl4和H2PdCl4的混合溶液为电解液进行如下操作：首先在恒电位下进行氧化处理和清洁处理，除去碳纳米管膜表面吸附的有机物，然后电位阶跃到成核电位下进行快速成核，随即施加方波电位，在下限电位和上限电位之间来回阶跃，即得所述碳纳米管/AuPd复合膜。
具体可参考：文献(ITO负载内凹AuPd合金纳米粒子形状的电化学调控.刘涛，黄蕊，刘硕，孙世刚，2017,47,671-675)中的条件控制。
更为优选地，所述施加方波电位的频率为100Hz。
更为优选地，所述电解液中HAuCl4和H2PdCl4的浓度分别为0.01mmol/L 和0.09mmol/L。
更为优选地，所述恒电位下清洁膜中，恒电位为1.2V，停留时间为2s，再将MWCNTs膜翻转180°，然后在1.2V电位下停留2s。
更为优选地，所述成核电位为-0.20V，停留0.014s。
更为优选地，所述方波电位的下限电位和上限电位分别为为0.30V～0.70V。
更为优选地，所述方波电位的施加时间为5～20分钟
更为优选地，所述AuPd颗粒的粒径大小为50～60nm。
上述碳纳米管/AuPd复合膜在制备柔性电化学传感器中的应用也在本发明的保护范围内。
本发明还请求保护一种柔性电化学传感器，包括工作电极、对电极和参比电极，所述工作电极为上述碳纳米管/AuPd复合膜。
该柔性电化学传感器可实现阿奇霉素的准确检测，抗干扰性能优异，具有较好的重现性和稳定性，线性范围为0.8–100μmol/L，检测限为0.14μmol/L。
上述检测阿奇霉素的方法，包括如下步骤：利用上述柔性电化学传感器检测阿奇霉素标准溶液的DPV(差分脉冲伏安法)电化学信号，得到标准曲线；然后利用上述柔性电化学传感器检测含阿奇霉素的待测液的DPV电化学信号，经与标准曲线比对计算即得待测液中阿奇霉素的含量。
优选地，所述阿奇霉素标准溶液通过如下过程制备得到：将阿奇霉素溶解在缓冲溶液中得阿奇霉素标准溶液。
更为优选地，所述缓冲溶液为磷酸盐缓冲溶液，pH为6～8，浓度为0.1mol/L；进一步优选pH为7.5。
优选地，所述阿奇霉素标准溶液的浓度为0.8–100μmol/L。
优选地，所述标准曲线通过如下过程得到：利用柔性电化学传感器检测阿奇霉素标准溶液的DPV电化学信号，并得到响应信号电流值I，将响应信号电流值 I与阿奇霉素标准溶液的浓度c绘制成I-c工作曲线作为标准曲线，并用线性回归法得到线性回归方程。
优选地，所述DPV(差分脉冲伏安法)电化学信号为峰电流信号，位于0.56 V处。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供的碳纳米管/AuPd复合膜以柔性的碳纳米管膜作为载体，具有质地轻盈，可弯曲，可折叠和携带方便的特点；且经与AuPd颗粒复合后，对阿奇霉素具有优异的电化学响应特性，将其应用于阿奇霉素检测时，检测速度快，可以稳定性地、选择性地检测各种待测样品中的阿奇霉素含量，具有良好的产业化前景。
附图说明
图1是碳纳米管/AuPd复合膜的形貌图及实物图；其中图1(a)是碳纳米管 /AuPd复合膜的透射电镜图，图1(b)碳纳米管/AuPd复合膜的尺寸示意图，图 1(c)碳纳米管膜的实物图，图1(d)是碳纳米管膜的弯曲图；
图2是不同电极材料对阿奇霉素的传感效果的循环伏安对比图；
图3是碳纳米管/AuPd复合膜和碳纳米管膜对阿奇霉素的DPV信号对比图；
图4是碳纳米管/AuPd复合膜的弯曲程度对电化学性能影响图；
图5是pH、富集电位和富集时间对阿奇霉素峰的检测信号的影响图；其中，图5(a)是pH与碳纳米管/AuPd复合膜检测阿奇霉素峰时的电位线性关系图，图5(b)是pH与碳纳米管/AuPd复合膜检测阿奇霉素峰电流的关系图，图5(c) 是富集电位与碳纳米管/AuPd复合膜检测阿奇霉素峰电流的关系图，图5(d)是富集时间与碳纳米管/AuPd复合膜检测阿奇霉素峰电流的关系图；
图6是不同浓度阿奇霉素检测的工作曲线；
图7是抗干扰实验结果图和重现性能测试结果图；其中，图7(a)、图7 (b)、图7(c)分别是碳纳米管/AuPd复合膜电化学传感器对水中常见八大离子、常见有机小分子和抗生素的抗干扰实验测试，图7(d)是碳纳米管/AuPd 复合膜电化学传感器的重现性能测试。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下例实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件；所使用的原料、试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市场等商业途径得到的原料和试剂。本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
实施例1碳纳米管/AuPd复合膜的制备
1、碳纳米管膜(MWCNTs膜)的制备
用电子天平称量7.0mg的多壁碳纳米管(MWCNTs)粉末于带盖子的玻璃器皿中，再用量筒量取60mL的氯代苯(氯代苯，分子式为C6H5Cl，纯度为分析纯)于该玻璃器皿中，与MWCNTs粉末完全混合后，在冷水在超声20min，分散均匀后，用孔径为0.45μm的复合纤维膜做分离膜，盛装分散剂和多壁碳纳米管混合物的抽滤装置的有效直径为4cm，在相对真空度为-0.09～-0.1MPa时，通过真空抽滤设备将分散剂和多壁碳纳米管分离后得到多壁碳纳米管膜 (MWCNTs膜)，自然晾干24h或者在温度为60℃下真空干燥6h，其尺寸如图1(c)所示，质地轻盈，可弯曲，如图1(d)所示。干燥后，将MWCNTs 膜切成包含尺寸为8mm×2mm的工作区域和非工作区域1mm×7mm，工作区域是在溶液中检测目标分析物阿奇霉素的，而非工作区域为连接工作区域，将其电流传回电路中，且使用该柔性膜容易区分工作区域与非工作区域，如图1(b) 所示，再将膜依次用丙酮、无水乙醇、超纯水冲洗干净后晾干备用，碳纳米管膜的厚度为17～29μm。
在制备过程中，通过控制多壁碳纳米管的重量及抽滤装置的有效直径可调控得到的碳纳米管膜的厚度。
2、碳纳米管/AuPd复合膜的制备
步骤(1)：将MWCNTs膜作为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂片作为对电极，在0.1M H2SO4溶液中，在1.2V电位下持续时间为6s后，再将MWCNTs膜翻转180°，然后在1.2V电位下氧化为6s，用超纯水清洗直至清洗干净；
步骤(2)：再将MWCNTs膜作为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂片作为对电极，置于0.01mmol/L HAuCl4+0.09mmol/L H2PdCl4溶液中，首先控制电位1.20V极化2s后，再将MWCNTs膜翻转180°，然后在1.2V电位下极化2s，除去MWCNTs膜表面吸附的有机物，此时在转速为200～240rad/min 的磁力搅拌子的搅拌作用下，然后电位阶跃到-0.20V电位下停留0.014s进行快速成核，随即施加方波电位，其下限电位为0.30V，将方波的上限电位为0.70V，施加方波电位的频率为100Hz，生长时间为15min，最终将内凹六八面体AuPd 合金纳米粒子电化学沉积至MWCNTs膜进行复合，得到碳纳米管/AuPd复合膜。
内凹六八面体AuPd合金纳米粒子是在八面体的每一个面长出一个六角锥，总共48个面(如图1(a)中所示，引用文献(ITO负载内凹AuPd合金纳米粒子形状的电化学调控.刘涛，黄蕊，刘硕，孙世刚，中国科学：化学，2017,47,671-675)中内凹六八面体的模型图)，形成内凹六八面体的形状AuPd 合金纳米粒子中Au和Pd的摩尔比接近为3:1，负载量为75～125×10-6个/mm2，粒径范围为25～60nm，平均粒径为55nm。
在制备过程中，通过控制电解质溶液中HAuCl4和H2PdCl4溶液的浓度关系、电化学沉积方法、电化学电位和电化学沉积时间的参数可调控得到的AuPd合金纳米粒子中Au和Pd的摩尔比、负载量和平均粒径。
实施例2不同电化学传感材料的电化学性能对比
采用基于不同电极材料(碳纳米管膜(MWCNTs)、AuPd纳米颗粒)对100μmol/L的阿奇霉素(AZC)标准溶液的进行循环伏安法测试其电化学性能。分别以实施例1制备得到的碳纳米管膜(有效工作面积为2mm×8mm，记为 MWCNT)、实施例1制备得到的碳纳米管/AuPd复合膜((有效工作面积为2 mm×8mm，记为AuPd-MWCNT))作为工作电极，与铂片电极和Ag/AgCl电极形成三电极体系组成电化学传感器，分别在pH为7.5的含有100μmol/L阿奇霉素的0.1M PBS标准溶液(记为0.1MPBS+10-4AZC)和未含有100μmol/L阿奇霉素有的pH为7.5的0.1M PBS空白溶液(记为0.1MPBS)中，采用循环伏安法，在0.2～1.0V的电位范围内，扫速为50mV/s，振幅为0.05V，脉冲宽度 0.05s的条件下进行测试，对比它们的电化学性能。循环伏安测试表明，与空白溶液相比，在加入了阿奇霉素的溶液中，电位为0.70V附近有明显的阿奇霉素的不可逆氧化峰的产生，说明沉积了与未沉积AuPd纳米颗粒的碳纳米管膜都对阿奇霉素有着良好的电催化作用，而沉积了AuPd纳米颗粒的碳纳米管膜的峰电位更低一点，对阿奇霉素的电化学响应更佳，如图2所示。
实施例3碳纳米管/AuPd复合膜的电化学性能评价
通过电化学工作站Autolab测试基于碳纳米管/AuPd复合膜的电化学传感器的电化学性能，采用差分脉冲伏安法测试电化学传感信号。将实施例1制备的碳纳米管/AuPd复合膜材料和未沉积AuPd颗粒的碳纳米管膜作为工作电极，与铂片电极和Ag/AgCl电极形成三电极体系电化学传感器，测定pH约为7.5的浓度为100μmol/L阿奇霉素的0.1M PBS缓冲溶液的DPV电化学信号，DPV测试电位范围为0.2～0.7V，脉冲宽度为0.5s，脉冲周期1s，脉冲幅度60mV，电势增量5mV。实验结果发现，DPV测试在电位为0.56V附近有强烈的阿奇霉素自身的氧化信号的产生，而沉积了AuPd纳米颗粒的碳纳米管膜的氧化峰电位更低一点，对阿奇霉素的电化学响应更佳，如图3所示。
实施例4碳纳米管/AuPd复合膜的弯曲程度对电化学性能影响
将实施例1制备的碳纳米管/AuPd复合膜材料，用易弯曲形变的钛网弯曲成不同曲率，夹在电极夹上作为工作电极，与铂片电极和Ag/AgCl电极形成三电极体系电化学传感器，再通过电化学工作站Autolab测试，采用差分脉冲伏安法测试电化学传感信号，在pH约为7.5的浓度为100μmol/L阿奇霉素的0.1M PBS 缓冲溶液中测定DPV电化学信号，DPV测试电位范围为0.2～0.7V，脉冲宽度为0.5s，脉冲周期1s，脉冲幅度60mV，电势增量5mV。实验结果发现，DPV 的峰高值随曲率的增加而轻微减小，在曲率高达0.25时，其峰电流值仍然是无弯曲时的92.88％，说明碳纳米管/AuPd复合膜弯曲不会对电化学检测阿奇霉素有很大影响，可以应用于柔性电化学传感器中，如图4所示。
实施例5最佳检测条件
按照实施例3的方法来评价碳纳米管/AuPd复合膜的电化学传感性能，将磷酸盐缓冲液的pH分别改为6.5、7.0、7.5、8.0、8.5，其他操作均与实施例3 相同。峰电位与pH的关系如图5(a)所示，峰电位随溶液的pH的升高而降低，且成线性变化。如图5(b)所示，结果表明，所配制溶液的pH为7.5时，DPV 的峰高值达到最高，电化学检测阿奇霉素的效果最好。
将实施例3的方法改为碳纳米管/AuPd复合膜在分别在0.0V、0.1V、0.2V、 0.3V和0.4V电位下富集阿奇霉素同样时间，然后从0.4V～0.7V进行性DPV 测试，其他操作均与实施例3相同。如图5(c)所示，结果表明，在富集点位为0.2V时，DPV的峰高值达到最高，检测效果最好。
将实施例3的方法改为碳纳米管/AuPd复合膜在一个0.2V电位下分别富集阿奇霉素0s、20s、40s、60s、80s、100s、120s、140s、160s，然后从0.4V～ 0.7V进行性DPV测试，其他操作均与实施例3相同。如图5(d)所示，结果表明，在富集时间为80s时，DPV的峰电流信号达到稳定，富集时间最佳选择 80s。
实施例6建立碳纳米管/AuPd复合膜电化学传感器检测氯霉素浓度的工作曲线
将实施例1制备的碳纳米管/AuPd复合膜作为工作电极，与铂片电极和 Ag/AgCl电极形成三电极体系电化学传感器。配制一组不同阿奇霉素浓度的标准溶液，通过该电化学传感器检测这一系列不同浓度的阿奇霉素的DPV电化学信号(在0.2V的电位下进行80s的富集，然后从0.4～0.7V进行DPV测试，脉冲宽度为0.5s，脉冲周期1s，脉冲幅度60mV，电势增量5mV，如图6所示，其中信号从低到高阿奇霉素浓度依次为0.8μmol/L、0.9μmol/L、1.0μmol/L、2.0 μmol/L、6.0μmol/L、8.0μmol/L、10μmol/L、20μmol/L、40μmol/L、60μmol/L、 80μmol/L、100μmol/L。用线性回归法得到线性回归方程，建立基于碳纳米管 /AuPd复合膜的电化学传感器对于阿奇霉素的检测工作曲线，如图6所示，线性方程为ΔI＝0.55451c-0.10556(R2＝0.993)和ΔI＝0.3947c-1.03255(R2＝0.99185)。据此建立的DPV氧化峰的电流信号强度与阿奇霉素浓度的工作曲线，其线性范围为0.8–100μmol/L，检测限为0.14μmol/L。
实施例7碳纳米管/AuPd复合膜电化学传感器的抗干扰性能评价
实施例1中所制备的碳纳米管/AuPd复合膜的电化学传感器测定了含有干扰杂质不同检测对象(分别制备了10μmol/L阿奇霉素分别与1000倍阿奇霉素浓度水中常见的八大离子(钙离子、镁离子、钠离子、钾离子、氯离子、硝酸根离子、碳酸氢根离子、硫酸根离子)、10倍阿奇霉素浓度水中常见的有机小分子(柠檬酸、葡萄糖、L-半胱氨酸、抗坏血酸)、同等浓度的抗生素(阿莫西林、土霉素、头孢氨苄和妥布霉素)的干扰物质的混合样本)，对各个样本进行DPV 电化学技术检测，测试所制备的电化学传感器的选择性，检测方法同实施例3。如图7所示，发现在有干扰物质存在时，该电化学传感器依然可以产生明显的阿奇霉素电信号，且信号干扰小于5％，说明该传感器的抗干扰性能较好，可以实现对于阿奇霉素的检测，如图7(a)～(c)所示。
实施例8碳纳米管/AuPd复合膜电化学传感器的重现性、稳定性评价
用5张实施例1中所制备的碳纳米管/AuPd复合膜在最优条件下，在pH约为7.5的浓度0.1M PBS缓冲溶液中测定同等浓度阿奇霉素的DPV电化学信号，评估了本发明提出的碳纳米管/AuPd复合膜电化学传感器的重现性。如图7(d) 所示，阿奇霉素的DPV氧化峰的电流信号变化在5％以内，而阿奇霉素的DPV 氧化峰的电流信号的相对标准偏差也在5％的在这项测试中，可以说明碳纳米管 /AuPd复合膜对阿奇霉素的电化学检测有着良好的重现性。
将3张实施例1中所制备的碳纳米管/AuPd复合膜至于常温下储存，放置一个月后，再在pH约为7.5的浓度0.1M PBS缓冲溶液和同等浓度的阿奇霉素中对这3 张碳纳米管/AuPd复合膜进行DPV电化学信号测试，评估了本发明提出的碳纳米管/AuPd复合膜电化学传感器的稳定性。实验发现，所制备的碳纳米管/AuPd复合膜对阿奇霉素的DPV氧化峰的电流信号仍保留初始值的95.2％，显示了复合膜的良好的稳定性。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.碳纳米管/AuPd复合膜在制备检测阿奇霉素的柔性电化学传感器中的应用，其特征在于，所述碳纳米管/AuPd复合膜包括作为载体的碳纳米管膜和负载在载体上的AuPd颗粒；所述AuPd颗粒中Au和Pd的摩尔比为(2~3):1；
所述碳纳米管/AuPd复合膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、碳纳米管膜的制备：将碳纳米管粉末和分散剂混合，分散均匀后，抽滤，分离分散剂得碳纳米管膜；
S2、AuPd颗粒的负载：利用电化学沉积法在S1所得碳纳米管膜上沉积AuPd颗粒，即得所述碳纳米管/AuPd复合膜。
2. 根据权利要求1所述应用，其特征在于，所述碳纳米管膜的厚度为17~29 μm。
3.根据权利要求1所述应用，其特征在于，S1中所述分散剂为氯代苯、丙酮或二甲亚砜中的一种或几种；S1中所述分散的过程为：将碳纳米管粉末和分散剂混合，然后进行超声处理分散。
4.根据权利要求1所述应用，其特征在于，S1中所述抽滤为真空抽滤；S1分离分散剂后还包括压平、干燥、剪裁、清洗的步骤。
5.根据权利要求1所述应用，其特征在于，所述S2中电沉积前还包括利用恒电位对碳纳米管膜进行氧化处理、利用恒电位进行清洁处理的步骤；S2中电沉积后还包括清洗的步骤。
6.一种检测阿奇霉素的方法，其特征在于，包括如下步骤：利用权利要求1所述柔性电化学传感器检测阿奇霉素标准溶液的DPV电化学信号，得到标准曲线；然后利用权利要求1所述柔性电化学传感器检测含阿奇霉素的待测液的DPV电化学信号，经与标准曲线比对计算即得待测液中阿奇霉素的含量。
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| CN109967078A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-07-05 | 南京工业大学 | 一种形貌可控的碳纳米管基气体催化膜的制备方法 |
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2021
- 2021-11-05 CN CN202111307313.8A patent/CN114397339B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN1928542A (zh) * | 2006-09-18 | 2007-03-14 | 厦门大学 | 纳米金电极的制备方法及其体外检测表阿霉素浓度的电化学方法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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