CN114112784A - 一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法 - Google Patents
一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114112784A CN114112784A CN202111449612.5A CN202111449612A CN114112784A CN 114112784 A CN114112784 A CN 114112784A CN 202111449612 A CN202111449612 A CN 202111449612A CN 114112784 A CN114112784 A CN 114112784A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sample
- residue
- automobile
- content
- broken
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000012360 testing method Methods 0.000 title claims abstract description 91
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 51
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 14
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004590 computer program Methods 0.000 claims description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 abstract description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 2
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M chlorosilver;silver Chemical compound [Ag].[Ag]Cl GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000003473 refuse derived fuel Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000009270 solid waste treatment Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N5/00—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid
- G01N5/04—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid by removing a component, e.g. by evaporation, and weighing the remainder
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01K—MEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- G01K17/00—Measuring quantity of heat
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N25/00—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N5/00—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid
- G01N5/04—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid by removing a component, e.g. by evaporation, and weighing the remainder
- G01N5/045—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid by removing a component, e.g. by evaporation, and weighing the remainder for determining moisture content
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
Abstract
本申请公开了一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,包括:获取汽车破碎残余物样品;对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。本发明弥补了现有技术中对汽车破碎残余物进行处理之前的测试空白;并且测试方法的重复性和再现性良好,精密度高,便于操作,且给出各种测试指标的计算公式,适用于各种报废汽车破碎残余物;能够通过测试结果有效确定对汽车破碎残余物的处理方式,为汽车破碎残余物无害化、减量化和资源化处理提供了基础。
Description
技术领域
本发明涉及报废汽车回收技术领域,尤其涉及一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法、装置、电子设备和计算机可读存储介质。
背景技术
随着我国汽车市场的快速发展,报废汽车的数量逐年增加,使得报废汽车破碎残余物引发的资源、环境问题日益突出。一般而言,报废汽车经过拆解,回收零部件后,对余下部分进行压缩、破碎、分选处理,回收其中的金属和非金属材料,剩余细碎的难回收部分,称为汽车破碎残余物(Automobile Shredder Residue,ASR)。据统计,我国每年的汽车报废量约为700万辆,预计到2025年将达到1200万辆,彼时产生的ASR则超过300万吨(平均每辆车重1000kg计算,ASR约占报废汽车总重量的25%),这对环境管理和污染控制形成了严重挑战。
目前ASR的处置方法主要有:填埋法、焚烧法、气化法及化学溶剂处理法。这些方法在ASR处理中虽具有一定的实效性,但也存在不足之处。例如,填埋法虽然成本低、操作简单,但ASR中含大量有害的重金属、氯联苯(PCBs)、多溴联苯(PBB)、多溴联苯醚(PBDE)等环境负荷物质,可能会污染土壤及地下水;焚烧法则会产生二噁英、氯化氢等有毒物质,且焚烧的残留物中含有重金属;气化法需要的温度较高、能耗较大,经济效益差;化学溶剂处理法仅针对特定物质进行回收,不适用于成分复杂的ASR回收。
因此,如何实现ASR的无害化、减量化和资源化处理成为当今研究亟待解决的重要科学和实践命题,掌握ASR的组成分布及元素成分、灰分、燃烧热等理化特性是ASR处置的前提与基础,但是目前没有针对汽车破碎残余物的完整的测试指标和对应的测试仪器。
发明内容
鉴于此,有必要提供一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法、装置、电子设备及计算机可读存储介质,用以解决现有技术中,没有对汽车破碎残余物进行理化分析就直接进行处理,不能对汽车破碎残余物进行有效的减量化、无害化、资源化处理的问题。
为了解决上述问题,本发明提供一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,包括:
获取汽车破碎残余物样品;
对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;
根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。
进一步地,对所述样品进行元素分析包括:测定所述样品的氢元素、碳元素、氮元素、硫元素、氯元素的含量。
进一步地,测定所述样品的氢元素含量包括:
称取预设重量的汽车破碎残余物样品,放置于预设的测试仪器中;
利用所述测试仪器测定氢元素总含量和所述样品的空气干燥基水分含量;
根据所述氢元素总含量和所述样品的空气干燥基水分含量,计算所述汽车破碎残余物样品中氢元素含量。
进一步地,测定所述样品的硫元素含量包括:
将所述样品在催化剂作用下置于氧气流中燃烧,生成硫氧化物;
利用过氧化氢溶液将所述硫氧化物吸收形成硫酸;
利用氢氧化钠溶液对所述硫酸进行滴定;
根据消耗的所述氢氧化钠溶液的标准溶液量,计算所述汽车破碎残余物样品中硫元素的含量。
进一步地,对所述样品进行工业分析包括:测定所述样品的水分含量、灰分含量、挥发分含量、固态碳含量和灰熔点。
进一步地,测定所述样品挥发分含量包括:
称取预定重量的汽车破碎残余物样品;
将所述样品放入带盖的瓷坩埚中;
在预设温度条件下,隔绝空气加热预设的时间;
测定所述样品减少的质量以及所述样品的水分含量,计算所述样品的挥发分含量。
进一步地,对所述样品进行发热量分析包括弹筒发热量。
本发明还提供一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试装置,包括:
获取模块:用于获取汽车破碎残余物样品;
测定模块:用于对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;
分析模块:用于根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。
本发明还提供一种电子设备,包括处理器以及存储器,所述存储器上存储有计算机程序,所述计算机程序被所述处理器执行时,实现如上述任一技术方案所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法。
本发明还提供一种计算机可读存储介质,其上存储有计算机程序,所述计算机该程序被处理器执行时,实现如上述任一技术方案所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法。
与现有技术相比,本发明的有益效果包括:首先,获取汽车破碎残余物样品;其次,对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;最后,根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。本发明的方法可测试汽车破碎残余物所有基础理化性质,包括测试指标和测试仪器,弥补了现有技术中对汽车破碎残余物进行处理之前的测试空白;并且测试方法的重复性和再现性良好,精密度高,便于操作,且给出各种测试指标的计算公式,适用于各种报废汽车破碎残余物;能够通过测试结果有效确定对汽车破碎残余物的处理方式,为汽车破碎残余物无害化、减量化和资源化处理提供了基础。
附图说明
图1为本发明提供的一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试装置的应用场景示意图;
图2为本发明提供的一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法一实施例的流程示意图;
图3为本发明提供的报废汽车破碎残余物的理化性质测试装置一实施例的结构框图;
图4为本发明提供的电子设备一实施例的结构框图。
具体实施方式
下面结合附图来具体描述本发明的优选实施例,其中,附图构成本申请一部分,并与本发明的实施例一起用于阐释本发明的原理,并非用于限定本发明的范围。
本发明提供了一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法、装置、电子设备及计算机可读存储介质,以下分别进行详细说明。
本发明实施例提供了一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法的应用系统,图1为本发明提供的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法应用系统一实施例的场景示意图,该系统可以包括服务器100,服务器100中集成报废汽车破碎残余物的理化性质测试装置,如图1中的服务器。
本发明实施例中服务器100主要用于:
获取汽车破碎残余物样品;
对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;
根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。
本发明实施例中,该服务器100可以是独立的服务器,也可以是服务器组成的服务器网络或服务器集群,例如,本发明实施例中所描述的服务器100,其包括但不限于计算机、网络主机、单个网络服务器、多个网络服务器集或多个服务器构成的云服务器。其中,云服务器由基于云计算(Cloud Computing)的大量计算机或网络服务器构成。
可以理解的是,本发明实施例中所使用的终端200可以是既包括接收和发射硬件的设备,即具有能够在双向通信链路上,执行双向通信的接收和发射硬件的设备。这种设备可以包括:蜂窝或其他通信设备,其具有单线路显示器或多线路显示器或没有多线路显示器的蜂窝或其他通信设备。具体的终端200可以是台式机、便携式电脑、网络服务器、掌上电脑(Personal Digital Assistant,PDA)、移动手机、平板电脑、无线终端设备、通信设备、嵌入式设备等,本实施例不限定终端200的类型。
本领域技术人员可以理解,图1中示出的应用环境,仅仅是与本发明方案一种应用场景,并不构成对本发明方案应用场景的限定,其他的应用环境还可以包括比图1中所示更多或更少的终端,例如图1中仅示出2个终端,可以理解的,该报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法的应用系统还可以包括一个或多个其他终端,具体此处不作限定。
另外,如图1所示,该报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法的应用系统还可以包括存储器300,用于存储数据,如样品的氢元素含量、样品的挥发分含量等。
需要说明的是,图1所示报废汽车破碎残余物的理化性质测试的应用系统的场景示意图仅仅是一个示例,本发明实施例描述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法的应用系统以及场景是为了更加清楚地说明本发明实施例的技术方案,并不构成对于本发明实施例提供的技术方案的限定,本领域普通技术人员可知,随着报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法的应用系统的演变和新业务场景的出现,本发明实施例提供的技术方案对于类似的技术问题,同样适用。
本发明实施例提供了一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,其流程示意图如图2所示,所述报废汽车破碎残余物的理化性质测试包括:
步骤S201、获取汽车破碎残余物样品;
步骤S202、对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;
步骤S203、根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。
与现有技术相比,本实施例提供的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,可测试汽车破碎残余物所有基础理化性质,包括测试指标和测试仪器,弥补了现有技术中对汽车破碎残余物进行处理之前的测试空白;并且测试方法的重复性和再现性良好,精密度高,便于操作,且给出各种测试指标的计算公式,适用于各种报废汽车破碎残余物;能够通过测试结果有效确定对汽车破碎残余物的处理方式,为汽车破碎残余物无害化、减量化和资源化处理提供了基础。
作为一个优选的实施例,在步骤S202中,对所述样品进行元素分析包括:测定所述样品的氢元素、碳元素、氮元素、硫元素、氯元素的含量。
作为一个优选的实施例,测定所述样品的氢元素含量包括:
称取预设重量的汽车破碎残余物样品,放置于预设的测试仪器中;
利用所述测试仪器测定氢元素总含量和所述样品的空气干燥基水分含量;
根据所述氢元素总含量和所述样品的空气干燥基水分含量,计算所述汽车破碎残余物样品中氢元素含量。
作为一个具体的实施例,选用SDCHNE元素分析仪测试所述汽车破碎残余物样品中氢元素和碳元素的含量,包括以下流程:
开启和调试仪器(包括气密性检查),并进行空白试验;
称取70-150mg的汽车破碎残余物样品,置于仪器中,依照仪器预先设置的程序进行测定;
汽车破碎残余物(ASR,以下均简写为ASR)中氢元素含量的计算公式如下:
Had=Ht.ad-0.1119Mad
式中,Had-ASR中氢的含量,以质量分数(%)计;
Ht,ad-仪器测定的总氢含量,以质量分数(%)计;
Mad-ASR的空气干燥基水分含量,以质量分数(%)计;
ASR中碳元素含量的计算公式如下:
Ct,ad=Cad-0.2729(CO2)ad
式中,Ct,ad-ASR中有机碳的含量,以质量分数(%)计;
Cad-仪器测定的总碳含量,以质量分数(%)计;
(CO2)ad-ASR的碳酸盐二氧化碳含量,以质量分数(%)计。
作为一个具体的实施例,选用SDCHNE元素分析仪测定氮元素含量,包括以下流程:
在高纯氧气存在下,将ASR通过900-1050℃高温燃烧,使ASR中的氮元素以游离氮和氮氧化物的形式从样品中释放出来;
燃烧过程产生的混合气体中的二氧化碳、水蒸气等干扰成分被吸收剂吸收,混合气体中的氮和氮氧化物经催化炉全部还原为氮气,随后氮气的含量被热导检测器检测,仪器微处理器将响应信号转化为氮的质量分数输出。
作为一个优选的实施例,测定所述样品的硫元素含量包括:
将所述样品在催化剂作用下置于氧气流中燃烧,生成硫氧化物;
利用过氧化氢溶液将所述硫氧化物吸收形成硫酸;
利用氢氧化钠溶液对所述硫酸进行滴定;
根据消耗的所述氢氧化钠溶液的标准溶液量,计算所述汽车破碎残余物样品中硫元素的含量。
作为一个具体的实施例,选用SDXNS100高温燃烧卤素分析仪测定ASR中的硫含量,包括以下流程:
称取预定量的ASR样品;
所述ASR样品在催化剂作用下于氧气流中燃烧,硫生成硫氧化物;
利用过氧化氢溶液将生成的硫氧化物吸收形成硫酸;
用氢氧化钠溶液滴定,根据消耗的氢氧化钠标准溶液量,计算ASR中全硫含量;
ASR中硫元素含量的计算公式如下:
式中,St,ad-ASR中全硫的含量,以质量分数(%)计;
V-ASR测定时,氢氧化钠标准溶液的用量,单位为毫升(mL);
Va-空白测定时,氢氧化钠标准溶液的用量,单位为毫升(mL);
c-氢氧化钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(moL/L);
0.016-硫的摩尔质量,单位为克每毫摩尔(g/mmoL);
f-校正系数;
m-ASR的质量,单位为克(g)。
作为一个具体的实施例,选用SDXNS100高温燃烧卤素分析仪测定ASR中的氯含量,包括以下流程:
称取预定量的ASR样品;
所述ASR样品在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解,ASR中氯全部转化成氯化物并定量地溶于水中;
以银为指示电极,银-氯化银为参比电极,用硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度,根据硝酸银标准溶液用量计算ASR中全氯含量;
ASR中氯元素含量的计算公式如下:
式中,Clad-空气干燥基ASR氯含量,以质量分数(%)计;
V2-标定终点电位的硝酸银标准溶液的用量,单位为毫升(mL);
V1-滴定ASR样溶液的硝酸银标准溶液的用量,单位为毫升(mL);
c-硝酸银标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(moL/L);
MCl-氯的毫摩尔质量,以0.03545计,单位为克每毫摩尔(g/mmoL);
m-空气干燥基ASR的质量,单位为克(g)。
作为一个优选的实施例,在步骤S202中,测定所述样品的水分含量、灰分含量、挥发分含量、固态碳含量和灰熔点。
作为一个具体的实施例,选用SDTGAE100热重分析仪测定ASR中的水分含量,包括以下流程:
称取0.5-100克ASR,置于105-130℃干燥箱中,在干燥的氮气流中干燥到质量恒定,根据ASR质量损失计算出水分的质量分数。
ASR中水分含量的计算公式如下:
式中,Mad-一般分析试样ASR水分含量,以质量分数(%)计;
m-称取的一般分析试样ASR的质量,单位为克(g);
m1-ASR干燥后失去的质量,单位为克(g)。
作为一个具体的实施例,选用SDTGAE100热重分析仪测定ASR中的灰分含量,包括以下流程:
称取0.5-5克ASR,放入马弗炉,以预定的速度加热到815-900℃,灰化并灼烧到质量恒定;
以残留物的质量占煤样质量的质量分数作为ASR的灰分;
ASR中灰分含量的计算公式如下:
式中,Aad-空气干燥基灰分含量,以质量分数(%)计;
m-称取的一般分析试样ASR的质量,单位为克(g);
m1-灼烧后残留物的质量,单位为克(g);
作为一个优选的实施例,测定所述样品挥发分含量包括:
称取预定重量的汽车破碎残余物作为样品;
将所述样品放入带盖的瓷坩埚中;
在预设温度条件下,隔绝空气加热预设的时间;
测定所述样品减少的质量以及所述样品的水分含量,计算所述样品的挥发分含量。
作为一个具体的实施例,选用SDTGAE100热重分析仪测定ASR中的挥发分含量,包括以下流程:
称取0.5-5克ASR,放入带盖的瓷坩埚中,在850-950℃隔绝空气加热5-10分钟,以减少的质量占ASR质量的质量分数,减去该ASR的水分含量作为该ASR的挥发分;
ASR中空气干燥基挥发分含量的计算公式如下:
式中,Vad-空气干燥基挥发分含量,以质量分数(%)计;
m-称取的一般分析试样ASR的质量,单位为克(g);
m1-ASR加热后减少的质量,单位为克(g);
Mad-一般分析试样ASR水分含量,以质量分数(%)计。
作为一个具体的实施例,选用SDTGAE100热重分析仪测定ASR中的固定碳含量,包括以下流程:
ASR中空气干燥基固定碳含量的计算公式如下:
FCad=100-Mad-Aad-Vad
式中,FCad-空气干燥基固定碳含量,以质量分数(%)计;
Mad-空气干燥基水分含量,以质量分数(%)计;
Aad-空气干燥基灰分含量,以质量分数(%)计;
Vad-空气干燥基挥发分含量,以质量分数(%)计;
作为一个具体的实施例,选用SDAFE100灰熔融性分析仪测定ASR中的灰熔点,包括以下流程:
称取0.5-5克ASR,放入高温炉中,在800-1500℃,在弱还原性气氛或氧化性气氛下加热,在试验过程中清晰观察试样形态变化,并用观测记录仪实时记录试验过程中温度变化及相应温度下的试样形态变化。
作为一个优选的实施例,在步骤S202中,对所述样品进行发热量分析包括弹筒发热量。
作为一个具体的实施例,选用SDCE1000量热仪测定ASR中的弹筒发热量,包括以下流程:
称取0.2-1克ASR,放入氧弹热量计中,在充有过量氧气的氧弹内燃烧,热量计的热容量通过相近条件下燃烧预定量的基准量热物苯甲酸来确定,根据ASR燃烧前后量热系统产生的温升,并对点火热等附加热进行校正后即可求得试样的弹筒发热量;
ASR的弹筒发热量Qb,ad的计算公式为:
式中,Qb,ad-空气干燥基ASR的弹筒发热量,单位为焦耳每克(J/g);
E-热量计的热容量,单位为焦耳每开尔文(J/K);
q1-点火热,单位为焦耳(J);
q2-添加物加包纸等产生的总热量,单位为焦耳(J);
m-试样的质量,单位为克(g);
H-贝克曼温度计的平均分度值,使用数字显示温度计时,H=1;
h0-to的毛细孔径修正值,使用数字显示温度计时,h0=0;
hn-tn的毛细孔径修正值,使用数字显示温度计时,hn=0。
作为一个具体的实施例,在步骤S203中,根据所述测试结果确定的ASR的处理方式包括:衍生燃料制备法、化学溶剂处理法、填埋法、焚烧法和气化法等。
作为一个具体的实施例,所述衍生燃料制备法包括:ASR与粉煤或泥煤压制成型块的复合垃圾衍生燃料(Compound Refuse-Derived Fuel,C-RDF)。所述复合垃圾衍生燃料广泛应用于固体废弃物处理和能源化利用。制得的固体燃料具有热值高、燃烧稳定、易于运输、便于储存及污染低等优点,这使其成为了化石燃料的最佳替代燃料,因此在焚烧厂发电、供热等领域得到广泛应用。因此,先进行ASR的元素分析和工业分析,再用ASR制成该种燃料,既可以使垃圾资源得到充分利用,又可以解决报废汽车企业ASR的处理问题,改善企业的运营状况。
本发明实施例提供了一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试装置,其结构框图,如图3所示,所述报废汽车破碎残余物的理化性质测试装置3000,包括:
获取模块3001,用于获取汽车破碎残余物样品;
测定模块3002:用于对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;
分析模块3003:用于根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。
如图4所示,上述的一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,本发明还相应提供了一种电子设备,该电子设备可以是移动终端、桌上型计算机、笔记本、掌上电脑及服务器等计算设备。该电子设备包括处理器10、存储器20及显示器30。
存储器20在一些实施例中可以是计算机设备的内部存储单元,例如计算机设备的硬盘或内存。存储器20在另一些实施例中也可以是计算机设备的外部存储设备,例如计算机设备上配备的插接式硬盘,智能存储卡(Smart Media Card,SMC),安全数字(SecureDigital,SD)卡,闪存卡(Flash Card)等。进一步地,存储器20还可以既包括计算机设备的内部存储单元也包括外部存储设备。存储器20用于存储安装于计算机设备的应用软件及各类数据,例如安装计算机设备的程序代码等。存储器20还可以用于暂时地存储已经输出或者将要输出的数据。在一实施例中,存储器20上存储有报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法程序40,该报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法的程序40可被处理器10所执行,从而实现本发明各实施例的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法。
处理器10在一些实施例中可以是一中央处理器(Central Processing Unit,CPU),微处理器或其他数据处理芯片,用于运行存储器20中存储的程序代码或处理数据,例如执行报废汽车破碎残余物的理化性质测试程序等。
显示器30在一些实施例中可以是LED显示器、液晶显示器、触控式液晶显示器以及OLED(Organic Light-Emitting Diode,有机发光二极管)触摸器等。显示器30用于显示在计算机设备的信息以及用于显示可视化的用户界面。计算机设备的部件10-30通过系统总线相互通信。
本实施例还提供了一种计算机可读存储介质,其上存储有报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法的程序,处理器执行程序时,实现如上所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法。
根据本发明上述实施例提供的计算机可读存储介质和计算设备,可以参照根据本发明实现如上所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法具体描述的内容实现,并具有与如上所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法类似的有益效果,在此不再赘述。
本发明公开的一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法、装置、电子设备及计算机可读存储介质,首先,获取汽车破碎残余物样品;其次,对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;最后,根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。
本发明技术方案可测试汽车破碎残余物所有基础理化性质,包括测试指标和测试仪器,弥补了现有技术中对汽车破碎残余物进行处理之前的测试空白;并且测试方法的重复性和再现性良好,精密度高,便于操作,且给出各种测试指标的计算公式,适用于各种报废汽车破碎残余物;通过测试结果能够有效确定对汽车破碎残余物的处理方式,为汽车破碎残余物无害化、减量化和资源化处理提供了基础。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,其特征在于,包括:
获取汽车破碎残余物样品;
对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;
根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。
2.根据权利要求1所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,其特征在于,对所述样品进行元素分析包括:测定所述样品的氢元素、碳元素、氮元素、硫元素、氯元素的含量。
3.根据权利要求2所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,其特征在于,测定所述样品的氢元素含量包括:
称取预设重量的汽车破碎残余物样品,放置于预设的测试仪器中;
利用所述测试仪器测定氢元素总含量和所述样品的空气干燥基水分含量;
根据所述氢元素总含量和所述样品的空气干燥基水分含量,计算所述汽车破碎残余物样品中氢元素含量。
4.根据权利要求2所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,其特征在于,测定所述样品的硫元素含量包括:
将所述样品在催化剂作用下置于氧气流中燃烧,生成硫氧化物;
利用过氧化氢溶液将所述硫氧化物吸收形成硫酸;
利用氢氧化钠溶液对所述硫酸进行滴定;
根据消耗的所述氢氧化钠溶液的标准溶液量,计算所述汽车破碎残余物样品中硫元素的含量。
5.根据权利要求1所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,其特征在于,对所述样品进行工业分析包括:测定所述样品的水分含量、灰分含量、挥发分含量、固态碳含量和灰熔点。
6.根据权利要求5所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,其特征在于,测定所述样品挥发分含量包括:
称取预定重量的汽车破碎残余物样品;
将所述样品放入带盖的瓷坩埚中;
在预设温度条件下,隔绝空气加热预设的时间;
测定所述样品减少的质量以及所述样品的水分含量,计算所述样品的挥发分含量。
7.根据权利要求1所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法,其特征在于,对所述样品进行发热量分析包括弹筒发热量。
8.一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试装置,其特征在于,包括:
获取模块:用于获取汽车破碎残余物样品;
测定模块:用于对所述样品进行元素分析、工业分析和发热量分析,得到所述汽车破碎残余物的测试结果;
分析模块:用于根据所述测试结果确定对所述汽车破碎残余物的处理方式。
9.一种电子设备,其特征在于,包括处理器以及存储器,所述存储器上存储有计算机程序,所述计算机程序被所述处理器执行时,实现如权利要求1-7任一所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法。
10.一种计算机可读存储介质,其特征在于,其上存储有计算机程序,所述计算机该程序被处理器执行时,实现如权利要求1-7任一所述的报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111449612.5A CN114112784A (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111449612.5A CN114112784A (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114112784A true CN114112784A (zh) | 2022-03-01 |
Family
ID=80369535
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111449612.5A Pending CN114112784A (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114112784A (zh) |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11335747A (ja) * | 1998-05-20 | 1999-12-07 | Nippon Steel Corp | 使用済み自動車又は使用済み家電機器の処理方法 |
CN104215477A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-17 | 上海交通大学 | 电子废弃物破碎与热预处理中挥发性有机物的采集装置 |
CN204294600U (zh) * | 2014-08-15 | 2015-04-29 | 曹登林 | 一种垃圾处理系统 |
CN107975806A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-05-01 | 薛冰 | 模块组合式废物处理方法及系统 |
CN207430878U (zh) * | 2017-10-10 | 2018-06-01 | 北京神源环保有限公司 | 一种处理电子废弃物的系统 |
CN109162656A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-01-08 | 洲际海峡能源科技有限公司 | 一种利用枯竭性油气藏处置固体废弃物的技术操作方法 |
CN109359387A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-02-19 | 天津科技大学 | 一种基于离线运算优化的危险废物焚烧配伍系统 |
CN110961433A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-07 | 河南理工大学 | 一种水热碳化处理餐厨垃圾的方法 |
CN112113223A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-22 | 浙江天象环境服务有限公司 | 一种利用钢厂炉窑协同处置工业危险废弃物的方法 |
CN112676300A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-04-20 | 温州大学瓯江学院 | 一种综合城市垃圾处理站 |
CN213872722U (zh) * | 2020-11-02 | 2021-08-03 | 江门市崖门新财富环保工业有限公司 | 危险废物处理系统 |
-
2021
- 2021-11-30 CN CN202111449612.5A patent/CN114112784A/zh active Pending
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11335747A (ja) * | 1998-05-20 | 1999-12-07 | Nippon Steel Corp | 使用済み自動車又は使用済み家電機器の処理方法 |
CN204294600U (zh) * | 2014-08-15 | 2015-04-29 | 曹登林 | 一种垃圾处理系统 |
CN104215477A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-17 | 上海交通大学 | 电子废弃物破碎与热预处理中挥发性有机物的采集装置 |
CN207430878U (zh) * | 2017-10-10 | 2018-06-01 | 北京神源环保有限公司 | 一种处理电子废弃物的系统 |
CN107975806A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-05-01 | 薛冰 | 模块组合式废物处理方法及系统 |
CN109162656A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-01-08 | 洲际海峡能源科技有限公司 | 一种利用枯竭性油气藏处置固体废弃物的技术操作方法 |
CN109359387A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-02-19 | 天津科技大学 | 一种基于离线运算优化的危险废物焚烧配伍系统 |
CN110961433A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-07 | 河南理工大学 | 一种水热碳化处理餐厨垃圾的方法 |
CN112113223A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-22 | 浙江天象环境服务有限公司 | 一种利用钢厂炉窑协同处置工业危险废弃物的方法 |
CN213872722U (zh) * | 2020-11-02 | 2021-08-03 | 江门市崖门新财富环保工业有限公司 | 危险废物处理系统 |
CN112676300A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-04-20 | 温州大学瓯江学院 | 一种综合城市垃圾处理站 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局: "《中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 4764-2017 煤中碳、氢、氮、硫含量的测定元素分析仪法》", 12 May 2017, pages: 2 * |
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局: "《中华人民共和国国家标准 GB/T 214-2007 煤中全硫的测定方法》", 31 March 2008, 中国标准出版社, pages: 6 * |
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局: "《中华人民共和国国家标准 GB/T 30733-2014 煤中碳氢氮的测定 仪器法》", 9 June 2014, pages: 2 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Rahim et al. | Determination of chlorine in solid fuels using an improved Eschka method | |
Sun et al. | Study of the transference rules for bromine in waste printed circuit boards during microwave-induced pyrolysis | |
Tan et al. | Rethinking biochar: black gold or not? | |
Yang et al. | Experimental study on thermal runaway behavior of lithium-ion battery and analysis of combustible limit of gas production | |
Xi et al. | Analysis of coal spontaneous combustion by thermodynamic methods | |
CN114112784A (zh) | 一种报废汽车破碎残余物的理化性质测试方法 | |
Lu et al. | Effect of electrochemical oxidation of pyrite on coal spontaneous combustion | |
Patil et al. | Comparison and characterization of torrefaction performance and pyrolysis behaviour of softwood and hardwood | |
CN109142994B (zh) | 一种基于六氟化硫电气设备的放电程度诊断方法及装置 | |
Shangguan et al. | Sources and distribution of trace elements in soils near coal-related industries | |
Xu et al. | Influence of low pressure on mercury removal from coals via mild pyrolysis | |
Jackson et al. | Reply to: practical constraints on atmospheric methane removal | |
Kyser et al. | Application of laser ablation and high resolution ICPMS to the analysis of metal contents in tree rings, ages of uranium-rich minerals and Se contents in sulphide ores | |
Lyu et al. | Comparative study of chemical speciation and leaching feature of typical heavy metals in coarse and fine slags from the entrained-flow coal gasification | |
Wang et al. | Investigation on influence of steel industry wastes on pulverised coal combustion characteristics | |
Dando | In-plant PFC monitoring: technology options and performance concerns | |
Sonibare et al. | Quantitative estimation of major and trace elements in coals of the Benue Trough, Nigeria | |
Liu et al. | Study on Capture Performance on PbCl2 and CdCl2 using Kaolin Modified by Sodium Ions | |
Gui et al. | Characteristics and Source Analysis of Carbonaceous Aerosols in PM 2.5 in Huaxi District, Guiyang | |
Shah et al. | Facile application of used engine oil in high sulfur coal briquetting to reduce the hazardous emission gases | |
Zosima et al. | Characterization of the Particulate matter and carbonaceous particles produced by biomass combustion | |
Xie et al. | Fuel enhancement by conversion of hotter waste CO2 in flue gas with coke | |
CN112766626A (zh) | 用于展示信息的方法和电子设备 | |
CN115791859A (zh) | 基于图像处理的一步化生物质固有特性预测方法及装置 | |
Yuan et al. | Cover Feature: Slurry‐Coated Sulfur/Sulfide Cathode with Li Metal Anode for All‐Solid‐State Lithium‐Sulfur Pouch Cells (Batteries & Supercaps 7/2020) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |