CN113873991B

CN113873991B - 硅沉积增强性组合物和其方法

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Publication number: CN113873991B
Application number: CN202080033955.0A
Authority: CN
Inventors: W·K·李; K·塔马莱斯利
Original assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Current assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Priority date: 2019-03-14
Filing date: 2020-03-13
Publication date: 2024-04-23
Anticipated expiration: 2040-03-13
Also published as: KR20210138687A; CN113873991A; JP2022525320A; EP3937900B1; EP3937900A1; WO2020186147A1; US20220160611A1; WO2020186147A9; BR112021017958A2

Abstract

所公开的技术涉及稳定的调理香波，所述稳定的调理香波包括硅酮油和发酵源性纤维素(FDC)组分。所述FDC组分使如美容珠和云母等微粒状和不溶性材料在基于表面活性剂的体系中良好悬浮并且增强硅酮调理剂在如头发和皮肤等角质基质上的沉积。

Description

硅沉积增强性组合物和其方法

技术领域

背景技术

在典型的清洁体系中使用的大多数合成流变改性剂(例如，卡波姆(Carbomer)和丙烯酸共聚物)对硅酮沉积有负面影响，尤其是硅酮粒径较小或水不溶性硅酮液滴较小会不利地影响其对头发的调理性能。已经发现，发酵源性纤维素(FDC)使如美容珠和云母等微粒状和不溶性材料在基于表面活性剂的体系中良好悬浮并且增强硅酮调理剂在如头发和皮肤等角质基质上的沉积。发酵源性纤维素是具有良好的表面活性剂相容性的生物基材料。已经发现，FDC是可以调配成2合1香波的有用的硅酮调理剂沉积助剂。

来自调理和清洁组合物的硅酮沉积可能会受到调配物中使用的增稠剂或流变改性剂的类型的负面或正面影响。已知合成丙烯酸酯共聚物往往会减少硅酮沉积。因此，少于最佳量的硅酮调理剂会释放到头发上，并且调理益处减弱。仍然需要一种为消费者提供硅酮调理剂的期望流变性质(例如，增稠、剪切稀化、流动和微粒状材料的悬浮)、稳定和沉积以及可接受的调理诱发的稳定剂体系。

附图说明

图1是比较未受损欧洲头发上的来自含有各种流变改性聚合物的调理香波调配物的硅酮沉积的图。

具体实施方式

令人惊讶的是，当在含有如在US 2016/0317424(通过引用并入本文)的段落[0211]-[0218]中公开的阳离子聚合物的调理和清洁组合物(包含阴离子和/或两性表面活性剂)中用作增稠剂/稳定剂时，使用FDC以及与如在US 10214708 B2(通过引用并入本文)中描述的黄原胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素等其它多糖的共混物提供了多种益处，包含稳定的含硅酮清洁组合物、硅酮材料在角质基质上的增强性沉积、丰富的奶油状泡沫外形以及可接受的调理益处。

FDC可以从鞘氨醇单胞菌属(Sphingomonas)发酵提取物(可作为Kelco Care^TM丢特胶(Kelco Care^TM Diutan Gum)商购获得)中获得，所述鞘氨醇单胞菌发酵提取物是通过鞘氨醇单胞菌属发酵获得的产物的提取物。Kelco Care^TM丢特胶是通过微生物鞘氨醇单胞菌ATCC 53159发酵产生的具有低阴离子电荷密度的天然高分子量多糖。所述丢特胶包含d-葡萄糖、d-葡糖醛酸、d-葡萄糖(侧链具有2个l-鼠李糖)和l-鼠李糖的六个糖单元，从而形成具有重复侧链的直链骨架。丢特胶具有高分子量(通常为数百万kD)并且因此具有很长的分子链。这导致丢特胶聚合物链在溶液中以相对低浓度缠结。缠结的刚性分子的结构化网络在低剪切速率下产生高粘度，从而产生出色的悬浮性质。丢特胶溶液的复杂网络中的分子是弱缔合的。在所施加的剪切应力的影响下，此网络逐渐被破坏，从而使得丢特胶溶液具有高度假塑性。这种流变行为使鞘氨醇单胞菌属发酵提取物(Kelco Care^TM丢特胶)成为如低或高pH、高离子含量或天然调配物等具有挑战性的化妆品调配物中的增稠剂和稳定剂的强劲候选者。

按组合物的总重量计，FDC在2合1香波组合物中以范围为约0.05wt.％到约5wt.％或约0.1wt.％到约3wt.％或约0.5wt.％到约2wt.％的量采用。

辅助性天然聚合物和树胶

辅助性天然聚合物和树胶可以调配成2合1调理组合物。天然聚合物和树胶包含但不限于如阿拉伯胶、印度胶(gum gahatti)和黄蓍胶以及果胶等从树和灌木渗出物中获得的多糖；如海藻酸盐和角叉菜胶等海草提取物；如琼脂等藻类提取物；如黄原胶、结冷胶(gellan)和韦冷胶(wellan)等微生物多糖；如乙基己基乙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素(carboxymethylcellulose)、羧甲基纤维素(carboxyethyl cellulose)、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素等纤维素醚；如香豆胶、肉桂胶、刺槐豆胶、他拉胶和瓜尔胶等聚半乳甘露聚糖；和其阳离子衍生物。

按组合物的总wt.计，辅助性天然聚合物和树胶可以以范围为约0.1wt.％到约3wt.％或约0.25wt.％到约2wt.％或约0.5wt.％到约1wt.％的量存在。

硅酮调理剂

硅酮调理剂可以包括挥发性硅酮、非挥发性硅酮、水溶性硅酮(例如，聚二甲基硅氧烷共聚醇)和其混合物。如果存在挥发性硅酮，则其通常用作可商购获得形式的如油和树胶和树脂等非挥发性硅酮流体调理剂的溶剂或载体。挥发性硅酮流体通常包含在调理包中，以改善硅酮流体沉积功效或增强头发的光彩、光辉或光泽。挥发性硅酮材料经常包含在调配物中以增强头发、头皮和皮肤上的感官属性(例如，触觉)。

在一方面，硅酮调理剂是非挥发性的并且包含硅酮油、树胶、树脂和其混合物。非挥发性意指硅酮在环境温度条件下具有极低的蒸气压(例如，在20℃下小于2mm Hg)。在一方面，非挥发性硅酮调理剂的沸点为约250℃以上、在另一方面为约260℃以上，并且在另外的方面为约275℃以上。有关硅酮的背景信息，包含讨论硅酮油、树胶和树脂以及其制造的部分，见于以下中：《聚合物科学与工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science andEngineering)》,第15卷,第2版,第204-308页,约翰·威利父子出版有限公司(John Wiley&Sons,Inc.)(1989)。

在一方面，硅酮油调理剂包含由下式表示的氨基官能和季铵化聚有机硅氧烷：

其中B独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、伯胺、仲胺或叔胺、选自从以下中选择的组的季基：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；以及

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N⁺(R⁴²)H₂ CA^-

其中R⁴¹为含有2个到10个碳原子的直链或支链、经羟基取代或未经羟基取代的亚烷基或亚烷基醚部分；R⁴²独立地为氢、C₁-C₂₀烷基、苯基或苄基；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤根离子；并且m+n的总和的范围在一方面为约7到约1000、在另一方面为约50到约250，并且在另一方面为约100到约200，条件是m或n不为0。在一方面，B为羟基并且R⁴⁰为-(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在另一方面，B为甲基并且R⁴⁰为-(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在仍另一方面，B为甲基并且R⁴⁰为由-(CH₂)₃OCH₂CH(OH)CH₂N⁺(R⁴²)₃CA^-表示的季铵部分；其中R⁴²和CA^-如先前所定义。

硅酮油调理剂在25℃下的粘度范围在一方面约可以为约25mPa s以上到约1,000,000mPa·s、在另一方面为约100mPa s到约600,000mPa·s并且在仍另一方面为约1000mPas到约100,000mPa·s、在又另一方面为约2,000mPa s到约50,000mPa·s以及在另外的方面为约4,000mPa s到约40,000mPa·s。粘度是通过玻璃毛细管粘度计测量的，如1970年7月20日道康宁公司(Dow Corning Corporate)测试方法CTM004所描述。在一方面，硅酮油的平均分子量低于约200,000道尔顿。平均分子量的范围在一方面通常可以为约400道尔顿到约199,000道尔顿、在另一方面为约500道尔顿到约150,000道尔顿、在仍另一方面为约1,000道尔顿到约100,000道尔顿、在另外的方面为约5,000道尔顿到约65,000道尔顿。

示例性硅酮油调理剂包含但不限于聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、聚二乙基硅氧烷、具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基苯基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷、氨基官能聚二甲基硅氧烷(氨端聚二甲基硅氧烷)和其混合物。

除了上式中列出的季铵化硅酮调理剂之外，合适的非限制性实例(其可以属于或可以不属于上式)是硅酮季铵盐-1、硅酮季铵盐-2、硅酮季铵盐-2泛醇琥珀酸酯、硅酮季铵盐-3、硅酮季铵盐-4、硅酮季铵盐-5、硅酮季铵盐-6、硅酮季铵盐-7、硅酮季铵盐-8、硅酮季铵盐-9、硅酮季铵盐-10、硅酮季铵盐-11、硅酮季铵盐-12、硅酮季铵盐-15、硅酮季铵盐-16、硅酮季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(Glycidoxy DimethiconeCrosspolymer)、硅酮季铵盐-17、硅酮季铵盐-18、硅酮季铵盐-20、硅酮季铵盐-21和季铵盐-80。

另一种可用于所公开的技术的硅酮调理剂是硅酮树胶。硅酮树胶是具有上述硅酮油的相同的一般结构的聚有机硅氧烷材料，其中B独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基和乙烯基。硅酮树胶在25℃下测得的粘度大于1,000,000mPa·s。粘度可以通过如以上针对硅酮油所述的玻璃毛细管粘度计来测量。在一方面，硅酮树胶的平均分子量为约200,000道尔顿或以上。分子量范围通常可以为约200,000道尔顿到约1,000,000道尔顿。应认识到，本文所述的硅酮树胶还可以与先前所述的硅酮油有一些重叠。这种重叠并不旨在限制这些材料中的任何材料。

用于所公开的技术的组合物的硅酮组分的合适的硅酮树胶是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)，所述聚二甲基硅氧烷任选地具有如羟基(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基乙烯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷和其混合物等末端基团。

硅酮树脂可以作为适用于所公开的技术的组合物中的硅酮调理剂包含在内。这些树脂是交联的聚硅氧烷。在硅酮树脂的制造期间，通过将三官能和四官能硅烷与单官能和/或双官能硅烷结合来引入交联。如本领域中众所周知的，产生硅酮树脂所需的交联度将根据掺入硅酮树脂中的特定硅烷单元而变化。通常，具有足够水平的三官能和四官能硅氧烷单体单元(并且因此具有足够水平的交联)使得形成刚性膜或硬膜的硅酮材料被认为是硅酮树脂。氧原子与硅原子的比率表示特定硅酮材料中的交联水平。每个硅原子具有至少约1.1个氧原子的硅酮材料在本文中通常将是硅酮树脂。在一方面，氧:硅原子的比率为至少约1.2:1.0。用于硅酮树脂的制造的硅烷包含单甲基氯硅烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、单苯基氯硅烷、二苯基氯硅烷、甲基苯基氯硅烷、单乙烯基氯硅烷和甲基乙烯基氯硅烷以及四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷最常用。

可以根据本领域的普通技术人员已知的简写命名系统“MDTQ”命名法来识别硅酮材料和硅酮树脂。在这种命名系统下，根据组成硅酮的各种硅氧烷单体单元的存在来描述硅酮。“MDTQ”命名系统在题为“硅酮：制备、性质和性能(Silicones:Preparation,Properties and Performance)”；道康宁公司,2005的出版物以及美国专利第6,200,554号中描述。

用于所公开的技术的组合物中的示例性硅酮树脂包含但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一方面，甲基是硅酮树脂取代基。在另一方面，硅酮树脂选自MQ树脂，其中M:Q比率为约0.5:1.0到约1.5:1.0，并且硅酮树脂的平均分子量为约1000道尔顿到约10,000道尔顿。

上文所提及的任选的挥发性硅酮包含直链聚二甲基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷(环甲基硅氧烷)和其混合物。挥发性直链聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)通常含有约2个到约9个以线性排列与氧原子交替的硅原子。每个硅原子还被两个例如甲基的烷基取代(末端硅原子被三个烷基取代)。环甲基硅氧烷在一方面通常含有约3个到约7个经二甲基取代的硅原子，并且在另一方面含有约3个到约5个以环状环结构与氧原子交替的经二甲基取代的硅原子。术语“挥发性”意指硅酮的可测量蒸气压或在20℃下的蒸气压为至少2mm Hg。挥发性硅酮在25℃下的粘度在一方面为约25mPa·s或更低、在另一方面为约0.65mPa s到约10mPa·s、在仍另一方面为约1mPa s到约5mPa·s并且在另外的方面为约1.5mPa s到约3.5mPa·s。对直链挥发性硅酮和环状挥发性硅酮的描述在Todd和Byers,“化妆品用挥发性硅酮流体(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)”,《化妆品和洗漱用品(Cosmeticsand Toiletries)》,第91(1)卷,第27-32页(1976)，以及Kasprzak,“挥发性硅酮(VolatileSilicones)”,《肥皂/化妆品/化学特制品(Soap/Cosmetics/Chemical Specialties)》,第40-43页(1986年12月)中找到。

示例性挥发性直链聚二甲基硅氧烷包含但不限于六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和其共混物。挥发性直链聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共混物可作为Dow Corning流体(例如，产品名称0.65CST、1CST、1.5CST和2CST)和Dow/>2-1184流体从道康宁公司商购获得。示例性挥发性环甲基硅氧烷是D4环甲基硅氧烷(八甲基环四硅氧烷)、D5环甲基硅氧烷(十甲基环五硅氧烷)、D6环甲基硅氧烷和其共混物(例如，D4/D5和D5/D6)。挥发性环甲硅氧烷和环甲硅氧烷共混物可作为SF1173、SF1202、SF1256和SF1258硅酮油从迈图高新材料公司(Momentive PerformanceMaterials Inc.)商购获得，并且作为Dow/>244、245、246、345和1401硅酮流体从道康宁公司商购获得。还可以采用挥发性环甲基硅氧烷和挥发性直链聚二甲基硅氧烷的共混物。

另一类可用于所公开的技术中的硅酮调理剂是聚二甲基硅氧烷共聚醇。聚二甲基硅氧烷共聚醇是用末端和/或侧环氧烷单元修饰的聚二甲基硅氧烷(dimethylsiloxane)(聚二甲基硅氧烷(dimethicone))的直链或支链共聚物。合适的环氧烷单元选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和其组合。当存在环氧烷混合物时，环氧烷单元可以排列为无规片段或嵌段片段。根据聚二甲基硅氧烷聚合物中存在的聚环氧烷的量和类型，聚二甲基硅氧烷共聚醇可以是水溶性的或油溶性的。聚二甲基硅氧烷共聚醇可以衍生为阴离子、阳离子、两性或非离子特性。

在一方面，非离子聚二甲基硅氧烷共聚醇含有侧聚氧化烯部分并且可以由下式表示：

其中a表示范围为约0或1到约500的整数；b为范围为约1到约100的整数；(R⁹⁸O)_n为可以排列为氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的聚氧化烯部分；R⁹⁸为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈和其组合的二价亚烷基部分；并且n为整数，其范围在一方面为约1到约50、在另一方面为约3到约35、在仍另一方面为约5到约25以及在另外的方面为约8到约20。

含有侧聚氧化烯部分的示例性非离子聚二甲基硅氧烷共聚醇可从迈图高新材料公司以商标名商购获得。具体产品名称包含但不限于Silsoft产品名称430和440(PEG/PPG20/23聚二甲基硅氧烷)、475(PEG/PPG 20/6聚二甲基硅氧烷)、805(PEG-8聚二甲基硅氧烷)、875和880(PEG-12聚二甲基硅氧烷)、895(PEG-17聚二甲基硅氧烷)和910(PPG-12聚二甲基硅氧烷)。其它可商购获得的聚二甲基硅氧烷共聚醇包含Silsense^TM共聚醇-1，即来自路博润先进材料公司(Lubrizol Advanced Materials,Inc.)的聚二甲基硅氧烷共聚醇共混物(PEG-33聚二甲基硅氧烷和PEG-8聚二甲基硅氧烷和PEG-14聚二甲基硅氧烷)。

在另一方面，非离子聚二甲基硅氧烷共聚醇含有末端聚氧化烯部分并且可以由下式表示：

其中R⁹⁷独立地选自甲基和基团-(CH₂)_m-O-(R⁹⁸O)_n-H；a为范围为约1到约500的整数；(R⁹⁸O)_n为可以排列为氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的聚氧化烯部分；R⁹⁸为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈和其组合的二价亚烷基部分；m为范围为约1到约5的整数；并且n为整数，其范围在一方面为约1到约50、在另一方面为约3到约35、在仍另一方面为约5到约25以及在另外的方面为约8到约20；条件是R⁹⁷不能同时均为甲基。

含有末端聚氧化烯部分的示例性非离子聚二甲基硅氧烷共聚醇还可以商标名从迈图高新材料公司以产品名称810(PEG-8聚二甲基硅氧烷)、860(PEG-10聚二甲基硅氧烷)、870(PEG-12聚二甲基硅氧烷)和900(PPG-12聚二甲基硅氧烷)商购获得。

在一方面，非离子聚二甲基硅氧烷共聚醇含有酯化侧聚氧化烯部分并且可以由下式表示：

其中a表示范围为约0或1到约500的整数；b为范围为约1到约100的整数；(R⁹⁸O)_n为可以排列为氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的聚氧化烯部分；R⁹⁸为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈和其组合的二价亚烷基部分；并且n为整数，其范围在一方面为约1到约50、在另一方面为约3到约35、在仍另一方面为约5到约25以及在另外的方面为约8到约20；并且R⁹⁹为C₁到C₂₁烷基。在一方面，终止聚氧化烯部分的酰基-C(O)R⁹⁹来源于从天然或合成来源获得的饱和或不饱和羧酸或脂肪酸。这些酸可以是直链或支链的。合适的酸选自但不限于己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸和山嵛酸，这些酸通常通过水解如椰子油、棕榈油、牛脂、亚麻籽油和大豆油等植物油和动物油获得。

聚二甲基硅氧烷共聚醇酯和其制备方法公开于美国专利第5,136,063号中，所述美国专利通过引用并入本文。示例性聚二甲基硅氧烷共聚醇酯可以Silsence^TM商标名以产品名称SW-12(聚二甲基硅氧烷PEG-7椰油酸酯)和DW-18(聚二甲基硅氧烷PEG-7异硬脂酸酯)从路博润先进材料公司商购获得。

其它有用的聚二甲基硅氧烷共聚醇酯含有如美国专利第5,180,843号中描述的至少一个末端聚氧化烯酯部分，所述美国专利通过引用并入本文。

在一方面，聚二甲基硅氧烷共聚醇含有季铵部分并且可以由下式表示：

其中a表示范围为约0或1到约200的整数；b为范围为约1到约100的整数；c为范围为约0或1到约200的整数；(R⁹⁸O)_n为可以排列为氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的聚氧化烯部分；R⁹⁸为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈和其组合的二价亚烷基部分；并且n独立地为整数，其范围在一方面为约1到约50、在另一方面为约3到约35、在仍另一方面为约5到约25以及在另外的方面为约8到约20；R'选自下式的基团：

或者/>

其中R¹⁰⁰为选自下式的含季氮部分：

或者/>

其中R¹⁰¹和R¹⁰²独立地选自甲基或乙基；R¹⁰³为C₅到C₂₁烷基；R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶独立地表示C₁到C₂₀烷基；并且X-为成盐阴离子。在一方面，R¹⁰¹和R¹⁰²两者均为甲基或均为乙基，并且R¹⁰³为C₁₁到C₂₁烷基。在一方面，R¹⁰⁴、R¹⁰⁵或R¹⁰⁶中的两个为甲基，而其余不是甲基的R¹⁰⁴、R¹⁰⁵或R¹⁰⁶选自C₁₂到C₂₀烷基。在一方面，X-为氯阴离子。

美国专利第5,098,979号和第5,166,297号中公开了含聚二甲基硅氧烷共聚醇季氮化合物，所述美国专利的公开内容通过引用并入本文。合适的可商购获得的聚二甲基硅氧烷共聚醇季化合物(硅酮季铵盐-8)可以Silsence^TM Q-Plus商标名从路博润先进材料公司获得。

可用于所公开的技术的其它示例性含季氮硅酮是季铵盐-80、硅酮季铵盐-1、硅酮季铵盐-2、硅酮季铵盐-2泛醇琥珀酸酯、硅酮季铵盐-3、硅酮季铵盐-4、硅酮季铵盐-5、硅酮季铵盐-6、硅酮季铵盐-7、硅酮季铵盐-9、硅酮季铵盐-10、硅酮季铵盐-11、硅酮季铵盐-12、硅酮季铵盐-15、硅酮季铵盐-16、硅酮季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、硅酮季铵盐-17、硅酮季铵盐-18、硅酮季铵盐-20和硅酮季铵盐-21。

在一方面，聚二甲基硅氧烷共聚醇含有胺官能团。胺官能聚二甲基硅氧烷共聚醇可以由下式表示：

其中a表示范围为约0或1到约200的整数；b为范围为约1到约100的整数；c为范围为约1到约200的整数；(R⁹⁸O)_n为可以排列为氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的聚氧化烯部分；R⁹⁸为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈和其组合的二价亚烷基部分；并且n独立地为整数，其范围在一方面为约1到约50、在另一方面为约3到约35、在仍另一方面为约5到约25以及在另外的方面为约8到约20。可商购获得的胺官能聚二甲基硅氧烷共聚醇以路博润先进材料有限公司的商标名Silsense^TM A-21硅酮(PEG-7氨端聚二甲基硅氧烷)销售。

在一方面，聚二甲基硅氧烷共聚醇含有磷酸酯官能度。这些化合物可以由下式表示：

其中a表示范围为约0或1到约500的整数；b为范围为约1到约100的整数；(R⁹⁸O)_n为可以排列为氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的聚氧化烯部分；R⁹⁸为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈和其组合的二价亚烷基部分；并且n为整数，其范围在一方面为约1到约50、在另一方面为约3到约35、在仍另一方面为约5到约25以及在另外的方面为约8到约20。可商购获得的胺官能聚二甲基硅氧烷共聚醇以路博润先进材料有限公司的商标名SilsensePE-100硅酮(聚二甲基硅氧烷PEG-8磷酸盐)销售。

按组合物的总重量计，本发明技术的组合物中硅酮调理剂的量应足以为头发提供期望的调理性能，并且范围在一方面通常为约0.01wt.％到约20wt.％、在另一方面为约0.05wt.％到约15wt.％、在仍另一方面为约0.1wt.％到约10wt.％以及在另外的方面为约1wt.％到约5wt.％。

去污表面活性剂

用于调配所公开的技术的2合1香波的表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和其混合物。

阴离子表面活性剂的非限制性实例公开于麦卡琴的乳化剂和洗涤剂(McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers),北美版,1998,娥若德出版公司(AlluredPublishing Corporation)出版；和麦卡琴的功能材料(McCutcheon's,FunctionalMaterials),北美版(1992)中；两个参考文献均通过引用整体并入本文。阴离子表面活性剂可以是水性表面活性剂组合物领域中已知或先前使用的任何阴离子表面活性剂中。合适的阴离子表面活性剂包含但不限于烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基单甘油醚硫酸盐、烷基单甘油酯硫酸盐、烷基单甘油酯磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基氨基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐、N-烷基氨基酸、N-酰基氨基酸、烷基肽、N-酰基牛磺酸盐、烷基羟乙基磺酸盐、羧酸盐，其中酰基衍生自脂肪酸；和碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐和三乙醇胺盐。

在一方面，前述盐的阳离子部分选自钠、钾、镁、铵、单、二和三乙醇胺盐以及单、二和三异丙胺盐。前述表面活性剂的烷基和酰基在一方面含有约6到约24个碳原子、在另一方面含有8到22个碳原子，以及在进一步方面含有约12到18个碳原子，并且可以是饱和或不饱和的。表面活性剂中的芳基选自苯基或苄基。在一方面，上述含醚的表面活性剂在每表面活性剂分子中可以含有1到10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元，并且另一方面，每表面活性剂分子中可以含有1到3个环氧乙烷单元。

合适的阴离子表面活性剂的实例包含但不限于：用1、2、3、4或5摩尔环氧乙烷乙氧基化的月桂醇聚醚硫酸盐、十三烷醇聚醚硫酸盐、肉豆蔻醇聚醚硫酸盐、C₁₂-C₁₃烷醇聚醚硫酸盐、C₁₂-C₁₄烷醇聚醚硫酸盐和C₁₂-C₁₅烷醇聚醚硫酸盐的钠、钾、锂、镁和铵盐；钠、钾、锂、镁、铵和三乙醇胺月桂基硫酸盐、椰油硫酸盐、十三烷基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、鲸蜡硬脂醇硫酸盐、硬脂酰基硫酸盐、油基硫酸盐和牛脂硫酸盐、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠、C₁₂-C₁₄烯烃磺酸钠、月桂醇聚醚-6羧酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、椰油酰基甘氨酸钠、肉豆蔻基肌氨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、椰油酰基谷氨酸钠、肉豆蔻酰基谷氨酸钾、三乙醇胺单月桂基磷酸盐(triethanolamine monolauryl phosphate)和脂肪酸皂，包含含有约8个到约22个碳原子的饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的钠、钾、铵和三乙醇胺盐。

阳离子表面活性剂可以是水性表面活性剂组合物领域中已知或先前使用的阳离子表面活性剂中的任一种。有用的阳离子表面活性剂可以是例如在麦卡琴的乳化剂和洗涤剂,北美版,1998，同上和Kirk-Othmer,《化学技术百科全书(Encyclopedia of ChemicalTechnology)》,第4版,第23卷,第478-541页中描述的阳离子表面活性剂中一种或多种，所述参考文献的内容通过引用并入本文。合适类别的阳离子表面活性剂包含但不限于烷基胺、烷基咪唑啉、乙氧基化胺、季化合物和季化酯。另外，烷基胺氧化物可以在低pH下用作阳离子表面活性剂。

烷基胺表面活性剂可以是经取代或未经取代的伯、仲和叔脂肪C₁₂-C₂₂烷基胺的盐，以及有时称为“酰胺基胺”的物质。烷基胺和其盐的非限制性实例包含二甲基椰油胺、二甲基棕榈胺、二辛胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻基胺、十三烷基胺、乙基硬脂胺、N-牛脂基丙烷二胺、乙氧基化硬脂胺、二羟乙基硬脂胺、花生基苯胺、二甲基月桂胺、硬脂胺盐酸盐、大豆胺氯化物、硬脂胺甲酸盐、N-牛脂基丙烷二胺二氯化物和氨端聚二甲基硅氧烷。

酰胺基胺和其盐的非限制性实例包含硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二甲胺柠檬酸盐、棕榈酰胺丙基二乙胺和椰油酰胺丙基二甲胺乳酸盐。

烷基咪唑啉表面活性剂的非限制性实例包含烷基羟乙基咪唑啉，如硬脂基羟乙基咪唑啉、椰油基羟乙基咪唑啉、乙基羟甲基油基噁唑啉等。

乙氧基化胺的非限制性实例包含PEG-椰油基聚胺、PEG-15牛脂胺、季铵盐-52等。

在用作阳离子表面活性剂的季铵化合物中，一些季铵化合物对应于通式：(R²⁰R²¹R²²R²³N⁺)E^-，其中R²⁰、R²¹、R²²和R²³独立地选自具有1个到约22个碳原子的脂肪族基团，或在烷基链中具有1个到约22个碳原子的芳香族、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷芳基；并且E^-为成盐阴离子，如选自卤素(例如，氯化物、溴化物)、乙酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐、乙醇酸盐、磷酸盐、硝酸盐、硫酸盐和烷基硫酸盐的成盐阴离子。除了碳和氢原子之外，脂肪族基团还可以含有醚键、酯键和如氨基等其它基团。例如约12个碳原子或更多碳原子的脂肪族基团的较长链的脂肪族基团可以是饱和的或不饱和的。在一方面，芳基选自苯基和苄基。

示例性季铵表面活性剂包含但不限于鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、双鲸蜡基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双二十烷基二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基乙酸铵、山嵛基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、苄索氯铵和二(椰油烷基)二甲基氯化铵、二牛脂二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基乙酸铵、二牛脂二甲基硫酸甲酯铵、二牛脂二丙基磷酸铵和二牛脂二甲基硝酸铵。

在低pH下，胺氧化物可以质子化并且表现类似于N-烷基胺。实例包含但不限于二甲基-十二烷基胺氧化物、油基二(2-羟乙基)胺氧化物、二甲基十四烷基胺氧化物、二(2-羟乙基)-十四烷基胺氧化物、二甲基十六烷基胺氧化物、山嵛胺氧化物、椰油胺氧化物、癸基十四烷基胺氧化物、二羟乙基C_12-C₁₅烷氧基丙胺氧化物、二羟乙基椰油胺氧化物、二羟乙基月桂胺氧化物、二羟乙基硬脂胺氧化物、二羟乙基牛脂胺氧化物、氢化棕榈仁胺氧化物、氢化牛脂胺氧化物、羟乙基羟丙基C₁₂-C₁₅烷氧基丙胺氧化物、月桂胺氧化物、肉豆蔻胺氧化物、鲸蜡胺氧化物、油酰胺基丙胺氧化物、油胺氧化物、棕榈胺氧化物、PEG-3月桂胺氧化物、二甲基月桂胺氧化物、三膦酰基甲基胺氧化钾、大豆酰氨基丙胺氧化物、椰油酰胺基丙胺氧化物、硬脂胺氧化物、牛脂胺氧化物和其混合物。

如本文所用的术语“两性表面活性剂”也旨在涵盖作为两性表面活性剂的子集为本领域的调配员所熟知的两性离子表面活性剂。两性表面活性剂的非限制性实例公开于麦卡琴的乳化剂和洗涤剂,北美版，同上和麦卡琴的功能材料,北美版，同上中；两个参考文献均通过引用整体并入本文。合适的实例包含但不限于氨基酸(例如，N-烷氨基酸和N-酰基氨基酸)、甜菜碱、磺基甜菜碱和烷基两性羧酸盐。

适用于本发明实践的基于氨基酸的表面活性剂包含由下式表示的表面活性剂：

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其中R²⁵表示具有10个到22个碳原子的饱和或不饱和烃基或含有具有9个到22个碳原子的饱和或不饱和烃基的酰基，Y为氢或甲基，Z选自氢、-CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂C₆H₅、-CH₂C₆H₄OH、-CH₂OH、-CH(OH)CH₃、-(CH₂)₄NH₂、-(CH₂)₃NHC(NH)NH₂、-CH₂C(O)O^-M⁺、-(CH₂)₂C(O)O^-M⁺。M为成盐阳离子。在一方面，R²⁵表示选自以下的基团：直链或支链C₁₀到C₂₂烷基、直链或支链C₁₀到C₂₂烯基、由R²⁶C(O)-表示的酰基，其中R²⁶选自直链或支链C₉到C₂₂烷基、直链或支链C₉到C₂₂烯基。在一方面，M⁺为选自钠、钾、铵和三乙醇胺(TEA)的阳离子。

氨基酸表面活性剂可以衍生自例如丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、丝氨酸、酪氨酸和缬氨酸等α-氨基酸的烷基化和酰化。代表性的N-酰基氨基酸表面活性剂是但不限于N-酰化谷氨酸的单羧酸盐和二羧酸盐(例如，钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰基谷氨酸钠、月桂酰基谷氨酸钠、肉豆蔻酰基谷氨酸钠、棕榈酰基谷氨酸钠、硬脂酰基谷氨酸钠、椰油酰基谷氨酸二钠、硬脂酰基谷氨酸二钠、椰油酰基谷氨酸钾、月桂酰基谷氨酸钾和肉豆蔻酰基谷氨酸钾；N-酰化丙氨酸的羧酸盐(例如，钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰基丙氨酸钠和月桂酰基丙氨酸TEA；N-酰化甘氨酸的羧酸盐(例如，钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰基甘氨酸钠和椰油酰基甘氨酸钾；N-酰化肌氨酸的羧酸盐(例如，钠、钾、铵和TEA)，例如月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、油酰基肌氨酸钠和月桂酰基肌氨酸铵；以及前述表面活性剂的混合物。

可用于本发明的甜菜碱和磺基甜菜碱选自烷基甜菜碱、烷氨基甜菜碱和烷基酰胺基甜菜碱，以及由下式表示的对应的磺基甜菜碱(sulfobetaine/sultaine)：

其中R²⁷为C₇-C₂₂烷基或烯基，每个R²⁸独立地为C₁-C₄烷基，R²⁹为C₁-C₅亚烷基或经羟基取代的C₁-C₅亚烷基，n为2到6的整数，A为羧酸盐基团或磺酸盐基团，并且M为成盐阳离子。在一方面，R²⁷为C₁₁-C₁₈烷基或C₁₁-C₁₈烯基。在一方面，R²⁸为甲基。在一方面，R²⁹为亚甲基、乙烯或羟基丙烯。在一方面，n为3。在进一步方面，M选自钠、钾、镁、铵和单、二和三乙醇胺阳离子。

合适的甜菜碱的实例包含但不限于：月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油基甜菜碱、椰油十六烷基二甲基甜菜碱、月桂基酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)和椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。

如烷基两性乙酸盐和烷基两性丙酸盐(单取代和二取代的羧酸盐)等烷基两性羧酸盐可以由下式表示：

其中R²⁷为C₇-C₂₂烷基或烯基，R³⁰为-CH₂C(O)O^-M⁺、-CH₂CH₂C(O)O^-M⁺或-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-M⁺，R³¹为氢或–CH₂C(O)O^-M⁺，并且M为选自以下的阳离子：钠、钾、镁、铵和单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。

例示性烷基两性羧酸盐包含但不限于：椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、辛酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠。

非离子表面活性剂的非限制性实例公开于麦卡琴的乳化剂和洗涤剂,北美版,1998，同上；和麦卡琴的功能材料,北美版，同上中；两个参考文献均通过引用整体并入本文。非离子表面活性剂的另外的实例描述于Barrat等人的美国专利第4,285,841号和Leikhim等人的美国专利第4,284,532号中，所述美国专利中的两个美国专利均通过引用整体并入本文。非离子表面活性剂通常具有疏水部分，例如长链烷基或烷基化的芳基，以及含有不同程度的乙氧基化和/或丙氧基化(例如1到约50)乙氧基和/或丙氧基部分的亲水部分。可以使用的某些类型的非离子表面活性剂的实例包含但不限于乙氧基化的烷基酚、乙氧基化和丙氧基化的脂肪醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚、山梨糖醇的聚乙二醇醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、乙氧基化的脂肪酸的酯，环氧乙烷与长链胺或酰胺的缩合产物、环氧乙烷与醇的缩合产物以和其混合物。

合适的非离子表面活性剂包含例如烷基多糖、醇乙氧基化物、嵌段共聚物、蓖麻油乙氧基化物、鲸蜡/油醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、癸基醇乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物、十二烷基酚乙氧基化物、封端的乙氧基化物、醚胺衍生物、乙氧基化的烷醇酰胺、乙二醇酯、脂肪酸烷醇酰胺、脂肪醇烷氧基化物月桂醇乙氧基化物、单分支醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、辛基酚乙氧基化物、油胺乙氧基化物、无规共聚物烷氧基化物、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、硬脂酸乙氧基化物、硬酯酰胺乙氧基化物、牛脂油脂肪酸乙氧基化物、牛脂胺乙氧基化物、十三醇乙氧基化物、乙炔基二醇、聚氧乙烯山梨糖醇以和其混合物。合适的非离子表面活性剂的各种具体实例包含但不限于甲基葡糖醇聚醚-10、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-8、鲸蜡醇聚醚-12、十二烷基苯酚聚醚-12、月桂醇聚醚-15、PEG-20蓖麻油、聚山梨醇酯20、硬脂醇聚醚-20、聚氧乙烯-10鲸蜡醚、聚氧乙烯-10硬脂醚、聚氧乙烯-20鲸蜡醚、聚氧乙烯-10油基醚、聚氧乙烯-20油基醚、乙氧基化壬基酚、乙氧基化辛基酚、乙氧基化十二烷基酚或乙氧基化脂肪(C₆-C₂₂)醇，包含3个到20个环氧乙烷部分、聚氧乙烯-20异十六烷基醚、聚氧乙烯-23甘油月桂酸酯、聚氧乙烯-20甘油基硬脂酸酯、PPG-10甲基葡萄糖醚、PPG-20甲基葡萄糖醚、聚氧乙烯-20脱水山梨醇单酯、聚氧乙烯-80蓖麻油、聚氧乙烯-15十三烷基醚、聚氧乙烯-6十三烷基醚、月桂醇聚醚-2、月桂醇聚醚-3、月桂醇聚醚-4、PEG-3蓖麻油、PEG 600二油酸酯、PEG 400二油酸酯、如泊洛沙姆188等泊洛沙姆、聚山梨醇酯21、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯61、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯81、聚山梨醇酯85、脱水山梨糖醇辛酸酯、脱水山梨糖醇椰油酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇十一烯酸酯或其混合物。

烷基糖苷非离子表面活性剂也可采用，并且大体上通过在酸性介质中使单糖或单糖可水解的化合物与醇(例如脂肪醇)反应来制备。例如，美国专利第5,527,892号和第5,770,543号描述了烷基糖苷和/或其制备方法。合适的实例可以名称Glucopon^TM 220、225、425、600和625、和/>商购获得，所有实例都可从宾夕法尼亚州爱布勒的考尼公司(Cognis Corporation of Ambler,Pennsylvania)获得。

在另一方面，非离子表面活性剂包含但不限于例如甲基葡糖醇聚醚-10、甲基葡糖醇聚醚-20、PPG-10甲基葡萄糖醚和PPG-20甲基葡萄糖醚等烷氧基化甲基葡糖苷，所述烷氧基化甲基葡糖苷可从路博润先进材料公司分别以商标名E10、P10和/>P20获得；并且如PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯等疏水改性的烷氧基化甲基葡糖苷也适合，所述疏水改性的烷氧基化甲基葡糖苷可从路博润先进材料公司分别以商标名DOE-120、Glucamate^TM LT和Glucamate^TM SSE-20获得。美国专利第6,573,375号和第6,727,357号中公开了其它示例性疏水改性的烷氧基化甲基葡糖苷，所述美国专利的公开内容特此通过引用整体并入。

其它有用的非离子表面活性剂包含水溶性聚硅氧烷，例如PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-14聚二甲基硅氧烷、PEG-17聚二甲基硅氧烷、PPG-12聚二甲基硅氧烷、PPG-17聚二甲基硅氧烷和其衍生化/官能化形式，例如Bis-PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷Bis-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-14/4聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷和全氟壬基乙基羧基癸基PEG-10聚二甲基硅氧烷。

按组合物的总重量计，用于调配所公开的技术的2合1香波时的所述至少一种表面活性剂(按活性重量计)的量的范围为约1wt.％到约50wt.％或约5wt.％到约40wt.％或约10wt.％到约35wt.％或约15wt.％到约30wt.％。在另一方面，用于调配物中的所述至少一种表面活性剂的量的范围为约3wt.％到约25wt.％。在仍另一方面，所采用的所述至少一种表面活性剂的量的范围为约5wt.％到约22wt.％。在另外的方面，所利用的所述至少一种表面活性剂的量的范围为约6wt.％到约20wt.％。在仍另外的方面，按组合物的总重量产率计，至少一种表面活性剂的量为约10wt.％、12wt.％、14wt.％、16wt.％和18wt.％。

水

水也是根据所公开的技术的实施例的组合物中的成分。在一方面，本文所述的液体清洁组合物呈非乳化液体的形式，其中水是主要的载体/稀释剂/载体。考虑到用于调配所公开的技术的组合物的其它活性组分的期望量(wt.％)，组合物中采用的水量将始终对应于使组合物的总重量达到100所需的重量百分比(即，足量(q.s.)到100)。按组合物的总重量计，水量的范围在另一方面可以为约25wt.％到约89.5wt.％、在另外的方面为约35wt.％到约85wt.％、在仍另外的方面为约40wt.％到约80wt.％、在另外的方面为约40wt.％到约75wt.％、在仍另外的方面为约50wt.％到约70wt.％，并且在进一步另外的方面为约55wt.％到约65wt.％。

pH调节剂

在一方面，所公开的技术的清洁组合物的pH的范围可以为约4到约10.5或约5到约8或约5.5到约6.5。可以将足量的pH调节剂(碱和/或酸)加入所公开的技术的组合物中以达到期望的pH。

可以使用许多类型的碱性(alkaline)(碱性(basic))pH调节剂，包含无机碱和有机碱以及其组合。无机碱的实例包含但不限于铵和碱金属氢氧化物(尤其是钠和钾)以及如硼酸钠(硼砂)、磷酸钠、焦磷酸钠等无机酸的碱金属盐；和其混合物。有机碱的实例包含但不限于三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺、三异丙醇胺、氨甲基丙醇、十二烷基胺、椰油胺、油胺、吗啉、三戊胺、三乙胺、四(羟丙基)乙二胺、L-精氨酸、氨甲基丙醇、氨丁三醇(2-氨基2-羟甲基-1,3-丙二醇)和PEG-15椰油胺。

在一方面，酸性pH调节剂选自有机酸，如柠檬酸、乙酸、α-羟基酸、β-羟基酸、水杨酸、乳酸、富马酸、谷氨酸、乙醇酸、酒石酸、天然果酸或其组合。另外，可以利用无机酸，例如盐酸、硝酸、硫酸、硫酸氢钠、氨基磺酸、磷酸和其组合。还考虑了有机酸和无机酸的混合物。

在一方面，向组合物中加入足以达到组合物的期望目标pH的量的碱性pH调节剂。在一方面，向组合物中加入足以达到组合物的期望目标pH的量的酸性pH调节剂。在一方面，向组合物中加入碱性pH调节剂，之后加入酸性pH调节剂以达到组合物的期望目标pH。

任选组分

所公开的技术的组合物可以含有多种适合于使清洁组合物更加令人期望的其它常规的任选组分。此类任选组分是调配个人护理清洁组合物领域的技术人员众所周知的并且包含但不限于一种或多种防腐剂、一种或多种增稠剂、一种或多种粘度调节剂、一种或多种皮肤调理剂、一种或多种抗菌剂、一种或多种芳香剂、一种或多种着色剂和一种或多种不溶性材料。

合适的防腐剂和抗微生物剂(如果存在的话)包含聚甲氧基双环噁唑烷、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯甲酸和苯甲酸盐，例如苯甲酸钠、苄基三唑、DMDM乙内酰脲(也称为1,3-二甲基-5,5-二甲基乙内酰脲)、咪唑烷基脲、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸苯氧乙酯、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、三氯生(triclosan)、山梨酸、水杨酸盐等和其混合物。防腐剂通常占本发明技术的个人护理组合物的总wt.的约0.01wt.％到约1.5wt.％。

合适的辅助性增稠剂可以是任何天然和/或合成剂(或其组合)以获得增强的增稠性质。本领域的技术人员将容易地选择合适的增稠剂和其用量，以获得期望的流变性。天然增稠剂的非限制性实例是树和灌木渗出物(刺梧桐树胶、黄蓍树胶、阿拉伯树胶、茄替胶(gum ghatti))、种子提取物(瓜尔胶、肉桂胶、槐豆胶、罗望子种子)、海藻提取物(角叉菜胶、海藻酸盐、琼脂)、水果提取物(果胶、蜡)、谷物和根茎(玉米淀粉、马铃薯淀粉等)、微生物多糖(黄原胶、葡聚糖)、经改性的天然产物(如羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、纤维素胶等纤维素衍生物)；并且如PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯等疏水改性的乙氧基化甲基葡糖苷也适合作为增稠剂，所述疏水改性的乙氧基化甲基葡糖苷可从路博润先进材料公司分别以商标名Glucamate^TM DOE-120、Glucamate^TM LT和VLT以及Glucamate^TM SSE-20获得。合成增稠剂的非限制性实例包含：具有5个到200个乙二醇单元的聚乙二醇(PEG)，例如可以INCI名称PEG-6、PEG-8、PEG-12、PEG-20、PEG-30、PEG-32、PEG-75、PEG-90、PEG-100和PEG-200获得的聚乙二醇；丙烯酸/甲基丙烯酸均聚物和共聚物，例如以商标名934、Carbopol 940、Carbopol 941、Carbopol 980、Carbopol 981、Carbopol 2984、Carbopol 5984、CarbopolETD 2050、Carbopol Ultrez 10、Carbopol Ultrez 30(INCI名称：卡波姆)；Carbopol1342、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 21、Pemulen^TM TR-1和Pemulen TR-2(INCI名称：丙烯酸酯/C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯交联聚合物)；Carbopol Aqua SF-1(INCI名称：丙烯酸酯共聚物)销售的PEG；由俄亥俄州克利夫兰(Cleveland,OH)路博润先进材料公司制造和销售的PEG；丙烯酰胺均聚物和共聚物；由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸制备的聚合物(/>单体)。

适用的另一类合成增稠剂包含通常称为(HASE)聚合物的疏水改性的碱可溶胀乳液聚合物。典型的HASE聚合物是由以下聚合而成的自由基加成聚合物：pH敏感性或亲水单体(例如，丙烯酸和/或甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)、疏水单体(例如，丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯、丙烯腈、苯乙烯)、“缔合性单体”和任选的交联单体。缔合性单体包括烯键式不饱和可聚合端基、由疏水端基封端的非离子亲水中间区段。非离子亲水中间区段包括聚氧化烯基，例如，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或聚环氧乙烷/聚环氧丙烷区段的混合物。末端疏水端基通常是C₈-C₄₀脂肪族部分。示例性脂肪族部分选自直链和支链烷基取代基、直链和支链烯基取代基、碳环取代基、芳基取代基、芳烷基取代基、芳基烷基取代基和烷基芳基取代基。在一方面，缔合单体可以通过聚乙氧基化和/或聚丙氧基化脂肪族醇(通常含有支链或非支链C₈-C₄₀脂肪族部分)与以下单体的缩合(例如，酯化或醚化)来制备：含有羧酸基(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸)的烯键式不饱和单体、不饱和环酐单体(例如，马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐)、单烯键式不饱和单异氰酸酯(例如，α,α-二甲基-间-异丙烯基异氰酸苄酯)或含有羟基的烯键式不饱和单体(例如，乙烯醇、烯丙醇)。聚乙氧基化和/或聚丙氧基化脂肪族醇是含有C₈-C₄₀脂肪族部分的一元醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷加合物。含有C₈-C₄₀脂肪族部分的醇的非限制性实例是辛醇、异辛醇(2-乙基己醇)、壬二醇(1-壬醇)、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇(C₁₆-C₁₈一元醇的混合物)、硬脂醇、异硬脂醇、反油醇、油醇、花生醇、山嵛醇、木蜡醇、蜡醇、蒙旦醇、蜜蜡醇、虫蜡醇、四十三醇和C₂-C₂₀烷基取代的酚(例如，壬基酚)等。

示例性HASE聚合物公开于美国专利第3,657,175号；第4,384,096号；第4,464,524号；第4,801,671号；和第5,292,843号，所述美国专利通过引用并入本文。另外，HASE聚合物的广泛性综述见于以下文献中：Gregory D.Shay的“碱溶胀性和碱溶性增稠剂技术综述(Alkali-Swellable and Alkali-Soluble Thickener Technology A Review)”第25章；“水性介质中的聚合物——通过缔合的性能(Polymers in Aqueous Media-PerformanceThrough Association)”,《化学进展系列223(Advances in Chemistry Series 223)》,J.Edward Glass(编辑),ACS,第457-494页，聚合物材料部门(Division PolymericMaterials),华盛顿(1989)，所述文献的相关公开内容通过引用并入本文。可商购获得的HASE聚合物由罗门哈斯公司(Rohm&Haas)以商标名22(INCI名称：丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、/>44(INCI名称：PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)、Aculyn/>(INCI名称：PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物)和/>88(INCI名称：丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物)销售，并且由路博润先进材料有限公司以商标名Novethix^TM L-10(INCI名称：丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)销售。其它增稠剂可以INCI名称丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/丙烯酸羧乙酯交联聚合物和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物商购获得。

如果利用的话，增稠剂可以占个人护理组合物的总重量的约0.01wt.％到约5wt.％。量的范围在另一方面为个人护理组合物总重量的约0.1wt.％到约3wt.％，并且在另外的方面为约0.1wt.％到约2.0wt.％。

粘度调节剂在化妆品中用于增强产品的流动性，而不会显著降低活性成分的浓度。合适的粘度调节剂(如果存在的话)包含有机化合物和无机化合物和其组合。有机化合物的实例包含乙醇、异丙醇、山梨糖醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二甲醚、丁二醇等和其混合物。无机化合物的实例包含氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硝酸钾和其混合物。如果利用粘度调节剂，则粘度调节剂在一方面通常占所公开的技术的组合物的总重量的约0.1wt.％到约20wt.％，并且占约1wt.％到约5wt.％。

可以用于本文中的合适抗菌剂的实例包含但不限于2-羟基-4,2',4'-三氯二苯醚(TCS)、2,6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX)、3,4,4'-三氯碳酰苯胺(TCC)、3-三氟甲基-4,4'-二氯碳酰苯胺(TFC)、2,2'-二羟基-3,3',5,5',6,6'-六氯二苯甲烷、2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四氯二苯甲烷、2,2'-二羟基-3,3',二溴-5,5'-二氯二苯甲烷、2-羟基4,4'-二氯二苯醚、2-羟基-3,5',4-三溴二苯醚、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(Octopirox)、2-吡啶硫醇-1-氧化物的盐、水杨酸和其它有机酸。美国专利第3,835,057号；第4,714,653号；和第6,488,943号中描述了其它合适的抗菌剂。按组合物的总重量计，所公开的组分可以在一方面占抗菌剂约0.001wt.％到约2wt.％、在另一方面占约0.01wt.％到约1.5wt.％以及在另外的方面占约0.1wt.％到约1wt.％。

可以用于所公开的技术的组合物中的芳香剂物质包含天然和合成芳香剂、香水、香味剂和香精以及散发香味的任何其它物质和混合物。作为天然芳香剂，存在如来自以下的油提取物等植物来源的天然芳香剂：花(例如，百合、薰衣草、玫瑰、茉莉花、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广霍香、苦橙叶、薄荷)、果实(茴芹籽、香菜、茴香、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙子、肉豆蔻)、根(当归、芹菜、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、菖蒲)、木材(松树、檀香木、愈创木、雪松、紫檀、肉桂)、草药和草(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、针叶和嫩枝(云杉、松树、欧洲赤松、石松)以及树脂和香脂(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香、金合欢)；以及如麝香、麝猫香、海狸香、龙涎香等动物来源的天然芳香剂和其混合物。

合成芳香剂和香水的实例是芳香族酯、醚、醛、酮、醇和烃，包含但不限于乙酸苄酯、异丁酸苯氧乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、丙酸丙基环己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯；苄基乙基醚；具有8个到18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基乙醛(citronellyloxyaldehyde)、兔耳草醛(cyclamen aldehyde)、羟基香茅醛、铃兰醛(lilial)和对叔丁基苯丙醛(bougeonal)；紫罗酮化合物、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮；茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、薰衣草醇、橙花叔醇、芳樟醇、苯基乙基醇和萜品醇、α-蒎烯、萜烯(例如柠檬烯)和香脂以及其混合物。

可以利用的芳香剂材料的量将取决于熟练的调配员的偏好。按总组合物的重量计，芳香剂材料的量的范围在一方面可以为约0.05wt.％到约3wt.％、在另一方面为约0.1wt.％到约1.5wt.％、在仍另一方面为约0.3wt.％到约1wt.％并且在另外的方面为约0.5wt.％到0.75wt.％。

着色剂包含水溶性染料，如硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、罗丹明、例如胡萝卜素和甜菜根汁的天然染料、亚甲蓝、焦糖、酒石黄的二钠盐和品红的二钠盐和其混合物。组合物中采用的着色剂的量将取决于熟练的调配员的审美偏好。

不溶性材料包含赋予组合物珠光和其它审美视觉、感官和/或有益效果的材料。通过故意在其中掺入珠光材料以实现在化妆品上吸引人的称为珠光的珍珠般外观使一些调配物变得不透明。对效果的详细描述在Hunting的文章“香波中的遮光剂和珠光剂(Opacifiers and pearling agents in shampoos)”,《化妆品和洗漱用品》,第96卷,第65到78页(1981年7月)中找到，所述文章通过引用并入本文。

珠光材料包含二氧化钛涂覆的云母、氧化铁涂覆的云母、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、氯氧化铋涂覆的云母、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、鸟嘌呤、闪光剂(聚酯或金属剂)和其混合物。其它珠光材料可以在通过引用并入本文的美国专利第4,654,207号和美国专利第5,019,376号中找到。

按组合物的总wt.计，珠光材料的用量通常可以为约0.05wt.％到约10wt.％，并且期望地为约0.15wt.％到约3wt.％。

除了上述通常不溶性化合物之外，组合物中还可以利用许多其它任选的需要稳定化的基本上不溶性化合物。此类其它不溶性化合物的实例包含二氧化钛；浮石；碳酸钙、滑石粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、荷荷巴珠、聚乙烯珠、核桃壳、丝瓜、杏仁；杏仁粉、玉米粉、石蜡、燕麦麸/燕麦壳、明胶珠、海藻酸盐珠、不锈钢纤维、氧化铁颜料、气泡、云母涂覆的氧化铁、高岭土、水杨酸、氧化锌、沸石、聚苯乙烯泡沫珠、磷酸盐、二氧化硅等。其它通常不溶性化合物包含茶树粉、微型海绵、Confetti(联合卫报公司(United Guardian Company)的商标)、滑石、蜂蜡等。需要稳定化的各种不溶性化合物的量将根据其目的、期望最终结果和其功效而变化。因此，按组合物的总wt.计，量可以差异很大，但通常在约0.1wt.％到约20wt.％的一般范围内。

实例

通过以下实例来说明所公开的技术，所述实例仅用于说明目的，而不应该被视为限制权利要求的范围或可以实践的方式。除非另有具体说明，否则份数和百分比均按重量计。

实例1

表I中列出了用于硅酮沉积研究的2合1香波调配物。所述调配物包括11.5％总表面活性剂水平(8.9％月桂醇聚醚-1硫酸钠和2.6％椰油酰胺丙基甜菜碱)、0.25％阳离子瓜尔胶、2％硅酮乳液(道康宁DC1352)和1％NaCl连同不同的流变改性剂得以制备。此研究的流变改性剂包含：由斯比凯可公司(CP Kelco)供应的指定为样品A和样品B的FDC(INCI：纤维素(和)纤维素胶(和)甘油)、从路博润先进材料有限公司获得的卡波姆Carbopol^TM 980聚合物(C980)、从路博润先进材料有限公司获得的(甲基)丙烯酸与C₁到C₅(甲基)丙烯酸烷基酯的交联乳液共聚物Carbopol^TM Aqua SF-1(SF-1)以及羧甲基纤维素(CMC)。对照调配物不含有流变改性剂。

屈服值测量结果

屈服值，也称为屈服应力，被定义为应力下的初始流动阻力。在约21℃到23℃的周围室温下使用布鲁克菲尔德粘度计(型号DV2TLV Extra)，通过布鲁克菲尔德屈服值(BYV)外推法进行测量。粘度计用于测量在0.5到100rpm的速度下旋转主轴穿过液体样品所需的扭矩。将扭矩读数乘以主轴和速度的适当常数，得出表观粘度。屈服值是将测量值外推到零剪切率。BYV通过以下等式计算：

BYV,dyn/cm²＝(η_α1–η_α2)/100

其中η_α1和η_α2＝在两种不同的主轴速度(分别是0.5rpm和1.0rpm)下所获得的表观粘度。这些技术和屈服值测量的有用性在路博润先进材料有限公司的第244号技术数据表(修订版：1/2002)中进行了说明，其通过引用并入本文。

流变改性剂的添加提高了调配物的屈服值。在表1中，向调配物中添加FDC显著增加了调配物的有助于提高调配物稳定性的屈服值。FDC与如C980聚合物和SF-1以及FDC和C980的组合等其它流变改性剂相同。

布鲁克菲尔德粘度

在约20℃到25℃的环境室温(BV粘度)下，通过采用每分钟20转(rpm)的旋转主轴布鲁克菲尔德粘度计，型号DV2TLV Extra(阿美特克布鲁克菲尔德(Ametek Brookfield))的布鲁克菲尔德方法进行对组合物的粘度测量。根据制造商的标准操作建议选择主轴尺寸。本领域普通技术人员将选择适合于待测量系统的主轴尺寸。

硅酮沉积基于路博润开发的用测试香波处理未受损的欧洲棕色头发两次的洗涤方案。在头发风干后，通过配备有EDS的日立(Hitachi)台式SEM测量沉积在发束上的硅酮量。每个数据点是两个发束的平均值，并且来自每个发束的每个样品都在六到九个不同的位置处进行测量。硅酮沉积相对指数(RI)是每个样品的硅酮相对于用对照调配物处理的样品的量。

如图1所展示的，含有C980或CMC的调配物产生与用RI＝1的对照调配物的硅酮沉积类似的硅酮沉积。这表明C980和CMC的流变改性剂对硅酮沉积没有影响。含有SF-1的调配物在头发上表现出非常低的硅酮沉积或RI＝0。这意味着SF-1对硅酮沉积有显著的负面影响。含有FDC样品A或FDC和C980组合的调配物显示出更高的硅酮沉积相对指数，RI>1。这表明由斯比凯可公司供应的FDC增加的来自2合1香波调配物的硅酮沉积值比对照增加的硅酮沉积值高20％到40％。

表1

¹瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，苏威公司(Solvay)

²月桂醇聚醚硫酸钠(1摩尔乙氧基化)，路博润先进材料公司

³椰油酰胺丙基甜菜碱，路博润先进材料公司

⁴硅酮乳液，道康宁公司

⁵Carbopol^TM 980卡波姆，路博润先进材料公司

⁶Carbopol^TM Aqua SF-1，(甲基)丙烯酸和至少一种C₁-C₅

(甲基)丙烯酸烷基酯的交联乳液聚合物，路博润先进材料公司

⁷INCI：纤维素(和)纤维素胶(和)甘油，斯比凯可公司

Claims

1.一种清洁组合物，其包括：

a)去污表面活性剂；

b)阳离子聚合物；

c)按组合物的总重量计0.01wt.％到20wt.％的硅酮调理剂；以及

d)按组合物的总重量计0.05wt.％到5wt.％的纤维素材料，所述纤维素材料选自发酵源性纤维素(FDC)和其混合物。

2.根据权利要求1所述的清洁组合物，其进一步包括黄原胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素和其混合物。

3.根据权利要求2所述的清洁组合物，其中FDC与黄原胶和羧甲基纤维素的重量比分别为6:3:1。

4.根据权利要求2所述的清洁组合物，其中FDC与瓜尔胶和羧甲基纤维素的重量比(按wt.计)分别为3:1:1。

5.一种用于增强角质基质上由清洁组合物产生的硅酮沉积的方法，所述清洁组合物包括至少一种去污表面活性剂、至少一种阳离子聚合物、至少一种硅酮调理剂，所述方法包含掺入选自发酵源性纤维素的纤维素材料的步骤，其中硅酮调理剂的量按组合物的总重量计为0.01wt.％到20wt.％，纤维素材料的量按组合物的总重量计为0.05wt.％到5wt.％。