CN113855585A - 一种复合乳化剂及其应用、化妆品及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及化妆品技术领域，尤其涉及一种复合乳化剂及其应用、化妆品及其制备方法。该乳化剂组合物包括菊粉月桂基氨基甲酸酯、山嵛基三甲基氯化铵和吐温。利用该乳化剂制成的含视黄醇丙酸酯的乳化体系稳定性较高，50℃下存放23天未分层，视黄醇丙酸酯保留率72.29％以上。

Description

一种复合乳化剂及其应用、化妆品及其制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品技术领域，尤其涉及一种复合乳化剂及其应用、化妆品及其制备方法。

背景技术

视黄醇及其衍生物在化妆品中常用作抗衰类活性成分，但其母体在结构上具有全反式共轭双键，在强紫外线、高温、活性氧存在的条件下全反式结构变成顺式结构从而失活、变色，限制了其在化妆品中的广泛应用。同时视黄醇及其衍生物与辣椒素结构相似，少量添加就极易激活皮肤上的瞬时受体电位香草酸-1(TRPV1)通道，发生局部炎症、兴奋痛觉感受器，引起皮肤敏感。因此，如何提高视黄醇类活性物的稳定性、降低其刺激性是化妆品应用需要解决的问题。

Chi等使用淀粉辛烯基琥珀酸酯和壳聚糖复配在油水界面吸附形成网状结构，防止β-胡罗卜素聚结从而降解，其封装率高达49％。Mehmood等通过响应面优化法优化了吐温80及大豆卵磷脂的含量，发现β-胡罗卜素的降解率与表面活性剂浓度、体系含油量有显著关系。当表面活性剂浓度较低时，油滴表面未完全被表面活性剂覆盖，因此与水相接触的表面积显著增加，引起降解率显著升高。Carafa等探究了二甘油二硬脂酸酯形成的固体纳米脂质颗粒对视黄醇棕榈酸酯降解率的影响，发现视黄醇棕榈酸酯优先暴露于表面与水相接触，此固体纳米脂质颗粒并未对视黄醇棕榈酸酯提供保护作用。Heesoo Park等使用小分子乳化剂吐温20、肉豆蔻酸甘油酯和大分子乳化剂乳清分离蛋白复配乳化载有视黄醇的大豆油，形成了粒径约200nm的O/W乳液，通过ζ电位发现视黄醇的降解发生在油-水界面。M.Carafa等使用司盘60、吐温20分别与卵磷脂复配形成多层囊泡包裹视黄醇棕榈酸酯。通过荧光分光光度法结合尺寸、电位变化发现视黄醇棕榈酸酯负载于囊泡双层结构内，并且表面活性剂的聚乙二醇链可以增加周围水层的厚度、降低活性氧的渗透率从而降低活性物的降解率。

目前，学者们通过不同乳化剂组合考察了视黄醇类活性物在紫外光条件下包埋体系的降解率，了解了视黄醇类活性物的降解机制，为视黄醇类活性物在化妆品中的应用奠定了一定基础。如何提高化妆品中视黄醇类活性物的含量同时减少相应的刺激性，仍需探索不同乳化体系以提高视黄醇类活性物的载量，及其在化妆品极限温度下视黄醇类活性物的降解规律。乳化工艺及负载视黄醇类活性物油相的细微差别是否影响视黄醇类活性物的降解仍需进行系统性摸索。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种复合乳化剂及其应用、化妆品及其制备方法。利用该乳化剂制成的含视黄醇丙酸酯的乳化体系稳定性较高，50℃下存放23天未分层，视黄醇丙酸酯保留率72.29％以上。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

一种复合乳化剂，其特征在于，包括菊粉月桂基氨基甲酸酯、山嵛基三甲基氯化铵和吐温。

一些实施方案中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3～3.8份、山嵛基三甲基氯化铵0.1～0.7份和吐温1～8份。

一些具体实施例中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3.8份、山嵛基三甲基氯化铵0.7份和吐温8份。

一些具体实施例中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3.34份、山嵛基三甲基氯化铵0.7份和吐温5份。

一些具体实施例中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3.34份、山嵛基三甲基氯化铵0.5份和吐温5份。

一些具体实施例中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3份、山嵛基三甲基氯化铵0.7份和吐温2份。

一些实施方案中，所述复合乳化剂还包括蔗糖月桂酸酯。

一些实施方案中，以质量份计，所述复合乳化剂包括如下组分：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3～3.8份、山嵛基三甲基氯化铵0.1～0.7份、蔗糖月桂酸酯0.2份和吐温1～8份。

一些具体实施例中，一些具体实施例中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3.8份、山嵛基三甲基氯化铵0.7份、蔗糖月桂酸酯0.2份和吐温8份。

一些具体实施例中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3.34份、山嵛基三甲基氯化铵0.7份、蔗糖月桂酸酯0.2份和吐温5份。

一些具体实施例中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3.34份、山嵛基三甲基氯化铵0.5份、蔗糖月桂酸酯0.2份和吐温5份。

一些具体实施例中，所述复合乳化剂中各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3份、山嵛基三甲基氯化铵0.7份、蔗糖月桂酸酯0.2份和吐温2份。

本发明还提供了所述复合乳化剂在制备化妆品中的应用。

一些实施方案中，所述化妆品为含视黄醇丙酸酯或视黄醇丙酸酯的化妆品。

本发明还提供一种化妆品，包括本发明所述的复合乳化剂、活性成分和化妆品领域可接受的辅料；

所述活性成分为视黄醇或视黄醇丙酸酯；

所述化妆品领域可接受的其他辅料为辛酸/癸酸甘油三酯、苯氧乙醇、乙基己基甘油、甘油、或水中的一种或多种。

一些实施方案中，所述化妆品包括如下重量百分比的组分：

一些实施方案中，所述化妆品包括如下重量百分比的组分：

一些实施方案中，所述化妆品的剂型包括膏霜类、精华类，具体包括面霜、眼霜、精华乳、精华液、乳液。

一些具体实施例中，所述化妆品包括如下重量百分比的组分：

一些具体实施例中，所述化妆品为膏霜类化妆品，包括如下重量百分比的组分：

一些具体实施例中，所述化妆品为精华类化妆品，包括如下重量百分比的组分：

本发明还提供了所述的化妆品的制备方法，其特征在于，包括：

将菊粉月桂基氨基甲酸酯、山嵛基三甲基氯化铵、蔗糖月桂酸酯和水混合，获得A相；将甘油和水混合，获得B相；将A相和B相混匀，获得水相；

将辛酸/癸酸甘油三酯吐温-20视黄醇丙酸酯苯氧乙醇乙基己基甘油混合，获得油相

将所述油相加入到水相中，常压均质1-2min；得到预分散乳液；

将所述预分散乳液于800bar下高压均质。

一些实施方案中，所述常压均质的转速以3000rpm的速度从10000rpm升至16000rpm；所述高压均质的压力为800bar，高压均质的次数为5～10次。

本发明提供的复合乳化剂组合物包括菊粉月桂基氨基甲酸酯、山嵛基三甲基氯化铵和吐温。实验表明，利用该乳化剂制成的含视黄醇丙酸酯的乳化体系稳定性较高，50℃下存放23天未分层，视黄醇丙酸酯保留率72.29％以上。

附图说明

图1为载体油/活性物比例对视黄醇丙酸酯保留率的影响，菊粉13为实施例5的样品，菊粉14为实施例6的样品；

图2为高压均质循环次数对视黄醇丙酸酯保留率的影响，菊粉40(10次)和菊粉40(5次)分别为实施例4的配方均质循环10次和5次的样品；

图3为吐温-20用量对视黄醇丙酸酯保留率的影响，菊粉15代表对比例3的样品，菊粉16代表实施例7的样品；

图4为山嵛基三甲基氯化铵用量对视黄醇丙酸酯保留率的影响，菊粉15代表对比例3的样品，菊粉17代表对比例1的样品，菊粉18代表实施例2的样品。

具体实施方式

本发明提供了一种复合乳化剂及其应用、化妆品及其制备方法。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

本发明采用的试材皆为普通市售品，皆可于市场购得。

下面结合实施例，进一步阐述本发明：

实施例1～3本发明复合乳化剂的制备

表1

实施例4～7复合乳化剂的制备

配方组成见表2。

表2(含量w/w％)

制备方法：

a)预分散“将A、B相溶解于水相烧杯中，混匀放在一旁待用；将C、D、E相溶解于油相烧杯中，混匀后将烧杯内油相全部边搅拌边倒入水相烧杯中，均质1-2min(转速从10000rpm以3000rpm为梯度升至16000rpm)，得到预分散乳液；

b)高压均质：在800bar下将预分散乳液倒入高压均质机内循环5次后得到制备的乳液。

按照以上方法制备实施例4～7和对比例1～3的样品，检测样品中的视黄醇丙酸酯的保留率。检测方法如下：

紫外分光光度法，λ＝325nm，检测过程：取(0.1±0.001)g纳米乳液于棕色容量瓶中用乙醇定容稀释80倍(v/v)，于325nm下记录吸光度，通过视黄醇丙酸酯-乙醇标准工作曲线换算成保留率，结果见表3。

表3

经检测，实施例4(编号为菊粉40)的乳化体系，50℃下存放23天保留率79.82％，实施例5(菊粉13)的乳化体系在40天分层，实施例6(菊粉14)的乳化体系未分层，50℃下存放23天保留率86.29％、未分层，实施例7的乳化体系放置23天保留率79.39％，对比例1的乳化体系在23天时的保留率68.65％。对比例2的乳化体系在23天保留率62.20％，对比例3不添加吐温的乳化体系23天保留率67.89％。

结果如图1所示，图1左图中从左到右依次为菊粉13和菊粉14。

实施例8不同高压均质次数对乳化体系的稳定性影响

按照实施例4的配方制备本发明化妆品，制备方法同实施例4～7，不同之处在于，高压均质的次数分别为5次和10次，获得的样品分别为菊粉40(循环10次)和菊粉40(循环5次)，结果如图2所示。

结果显示，高压均质的循环次数增加对视黄醇丙酸酯保留率的提高无明显影响，确定循环次数为5次。

实施例9～11精华类化妆品的制备

表4(含量w/w％)

表5

组别	保留率(D23)/％	分层(是/否)
			实施例9	88.76	否
实施例10	76.53	否
			实施例11	72.29	否
对比例4	64.34	否
			对比例5	66.27	否

(1)主乳化剂的含量

研究表明，菊粉月桂基氨基甲酸酯是乳化油滴并覆盖油滴界面的主要乳化剂，乳化剂含量较少不能完全覆盖界面，可能导致内相油脂与水接触。将含量从总油相的12％提高到14.5％，稳定性有明显提升。

(2)吐温20的含量

本发明复合乳化剂中，吐温20含量为5％时，视黄醇丙酸酯的综合保留率最好。在此添加量(吐温20＝5％)下。

(3)山嵛基三甲基氯化铵的含量

山嵛基三甲基氯化铵是调节形成的液滴表面带电性的一种阳离子乳化剂，其含量决定了液滴双电层的厚度及电性，双电层越厚其稳定性越强。本发明提供的符合乳化剂中，山嵛基三甲基氯化铵添加量为0.5％，此时液滴zeta电位为29.40mV，具有良好稳定性。

结论：根据以上结果，确定实施例8配方为最适于精华类的原料配方。

实施例12

适用于膏霜类的原料配方：

表6

该体系提高了视黄醇丙酸酯的含量，此原料Zeta电位为24.65mV，50℃恒温培养箱下考察了9天的视黄醇丙酸酯保留率为90％。

本发明通过高压均质制备的菊粉月桂基氨基甲酸酯纳米乳液平均粒径在130-150nm间。含有5％视黄醇丙酸酯的样品平均粒径为140.8nm，能更好的运输视黄醇丙酸酯至皮肤底层发挥功效。

以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种复合乳化剂，其特征在于，包括菊粉月桂基氨基甲酸酯、山嵛基三甲基氯化铵和吐温。

2.根据权利要求1所述的复合乳化剂，其特征在于，各原料的质量份数为：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3～3.8份、山嵛基三甲基氯化铵0.1～0.7份和吐温1～8份。

3.根据权利要求1或2所述的复合乳化剂，其特征在于，还包括蔗糖月桂酸酯。

4.根据权利要求3所述的复合乳化剂，其特征在于，以质量份计，包括如下组分：

菊粉月桂基氨基甲酸酯3～3.8份、山嵛基三甲基氯化铵0.1～0.7份、蔗糖月桂酸酯0.2份和吐温1～8份。

5.权利要求1～4任一项所述的复合乳化剂在制备化妆品中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述化妆品为含视黄醇丙酸酯或视黄醇丙酸酯的化妆品。

7.一种化妆品，其特征在于，包括权利要求1～4任一项所述的复合乳化剂、活性成分和化妆品领域可接受的辅料；

所述活性成分为视黄醇或视黄醇丙酸酯；

所述化妆品领域可接受的其他辅料为辛酸/癸酸甘油三酯、苯氧乙醇、乙基己基甘油、甘油、或水中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的化妆品，其特征在于，包括如下重量百分比的组分：

9.根据权利要求7所述的化妆品，其特征在于，包括如下重量百分比的组分：

或，

或，

10.权利要求7～9任一项所述的化妆品的制备方法，其特征在于，包括：

将菊粉月桂基氨基甲酸酯、山嵛基三甲基氯化铵、蔗糖月桂酸酯和水混合，获得A相；将甘油和水混合，获得B相；将A相和B相混匀，获得水相；

将辛酸/癸酸甘油三酯吐温-20视黄醇丙酸酯苯氧乙醇乙基己基甘油混合，获得油相

将所述油相加入到水相中，常压均质1-2min；得到预分散乳液；

将所述预分散乳液于800bar下高压均质。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述常压均质的转速以3000rpm的速度从10000rpm升至16000rpm；所述高压均质的压力为800bar，高压均质的次数为5～10次。

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