CN113808780B - 一种具有褶皱结构的可拉伸导电弹性体及其制备和应用 - Google Patents

一种具有褶皱结构的可拉伸导电弹性体及其制备和应用 Download PDF

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CN113808780B CN202110902265.0A CN202110902265A CN113808780B CN 113808780 B CN113808780 B CN 113808780B CN 202110902265 A CN202110902265 A CN 202110902265A CN 113808780 B CN113808780 B CN 113808780B
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Abstract

本发明涉及一种具有褶皱结构的可拉伸导电弹性体及其制备和应用,所述材料以PGSH弹性体为基底材料,基底材料表面负载PEDOT:PSS膜;其中可拉伸导电材料具有褶皱结构。本发明所得可拉伸材料具有良好的生物相容性能和降解性能。

Description

一种具有褶皱结构的可拉伸导电弹性体及其制备和应用
技术领域
本发明属于功能性可拉伸导电弹性体领域,特别涉及一种具有褶皱结构的可拉伸导电弹性体及其制备和应用。
背景技术
医用柔性电子器件近年来受到了越来越多的关注,一系列具有不同功能和结构的柔性电子器件被研制并走进了人们的生活。最近,具有降解性的可拉伸电子器件在医用柔性电子器件领域表现出广阔的发展潜力。在柔性可拉伸基底材料上构筑导电物质是一种有效的制备可拉伸电子器件的方法。金属和碳基材料,如碳纳米管、银纳米线、石墨烯、金纳米片等是常用的导电材料。这些无机材料虽然具有良好的电导率,但是均表现出刚性的力学性能,具有很高的模量,从而与柔性基底之间具有一定的力学性能不匹配性。这将会影响可拉伸电子器件在长期动态环境中电学性能的稳定性。并且,大多数金属和碳基材料不可降解,这也将阻碍其在可降解医用柔性电子器件中的应用。
CN111071983A弹性体PDMS多级褶皱表面的快速制备方法,PDMS由于表面疏水,表面自由能较低,PEDOT:PSS水溶液对其的浸润性较差。因此,PDMS弹性体需要进行表面等离子处理以提升PEDOT:PSS水溶在其表面的成膜性,耗时费力。另外,PDMS不可降解,难以构筑降解电子器件。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有褶皱结构的可拉伸导电弹性体及其制备和应用,本发明中PGSH表面自由能较高,与PEDOT:PSS水溶液的浸润性较好,可直接在PGSH表面通过喷涂的方法成膜。另外,PGSH的生物相容性和降解性能已被验证,可制备可降解性电子器件,在生物传感领域有较大的应用潜力。
本发明的一种可拉伸导电材料,所述材料以PGSH弹性体为基底材料,基底材料表面负载PEDOT:PSS膜;其中可拉伸导电材料具有褶皱结构。
所述PGSH弹性体为六亚甲基二异氰酸酯HDI交联的PGS弹性体。
进一步地,所述PGSH弹性体的结构式为:
Figure BDA0003200177580000011
其中n=10-999
进一步地,所述PGSH弹性体具体制备方法为:PGS预聚物溶于溶剂中,并加热至25-100℃,0.1-1当量(通过PGS聚合物中羟基含量计算,也即HDI为PGS羟基理论含量的10-100%摩尔比)的HDI加入到上述溶液中,氮气环境下继续反应0.1-3h。随后反应液倒入模具中,通风橱中室温缓慢挥发溶剂,然后置于真空烘箱中25-100℃下1-100h,获得弹性体。
所述PGS预聚物由等摩尔量的癸二酸和甘油缩聚而得。
本发明的一种可拉伸导电材料的制备方法,包括:
(1)将PEDOT:PSS、溶剂、添加剂混合,过滤,得到PEDOT:PSS溶液;
(2)将上述PEDOT:PSS溶液喷涂到预拉伸的PGSH弹性体薄膜上,干燥,释放应力,
得到可拉伸导电材料。
所述步骤(1)中PEDOT:PSS、溶剂的质量比为1:0.5-1:5;所述溶剂为水和乙醇的混合液(水和乙醇的质量比为1:1-3:1);添加剂为二甲基亚砜,添加剂加入后的浓度为3-5%。
所述步骤(2)中预拉伸为20-300%。
所述步骤(2)中PEDOT:PSS溶液喷涂到预拉伸的PGSH弹性体薄膜上具体为:PEDOT:PSS溶液喷涂到经过预拉伸的置于50-150℃加热台的PGSH弹性体薄膜上;其中喷涂距离为5-30cm。
步骤(2)中通过改变掩模板形状可制备图案化PEDOT:PSS导电膜,具体为将具有一定形状的镂空掩模版置于PGSH膜表面,后续喷涂加工方式相同,不同图案化可以通过不同形状的掩模版进行调控。
所述步骤(2)中喷涂量为0.1-1ml/cm2
所述PGSH弹性体的合成方程式,具体为:
Figure BDA0003200177580000021
其中n=10-999。
本发明提供一种所述可拉伸导电材料在应变传感器、心电图电极或摩擦纳米发电机中的应用。
本发明提供一种所述可拉伸导电材料在制备心血管疾病诊断和治疗器件中的应用。
有益效果
本发明具有良好力学性能、生物相容性和降解性的全聚合物可拉伸电子器件。选用PGSH弹性体为基底材料,PEDOT:PSS作为导电材料,通过喷涂的方法制备了具有褶皱结构的可拉伸电极材料。结合掩模板,可方便地制备具有图案化结构的可拉伸电极材料。由于良好的浸润性和基底与导电材料之间的强相互作用,可拉伸电极具有良好的导电性,承受100%的拉伸并维持较低的电阻。另外,可拉伸电极也被证实具有良好的生物相容性能和降解性能。以可拉伸电极为基础,制备了具有良好性能的应变传感器、心电图电极和摩擦纳米发电机等医用柔性电子器件。
附图说明
图1为PGSH弹性体的红外谱图;
图2为PGSH/PEDOT:PSS可拉伸导电弹性体制备示意图;
图3为不同喷涂参数制备的PEDOT:PSS膜的方块电阻。
图4为(a)PGSH膜(左)和PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极(右)的照片。(b)PGSH膜和PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的透明性。(c)不同图案化的PGSH/PEDOT:PSS的照片;其中比例尺为10mm;
图5为PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的微观褶皱结构SEM照片;
图6(a)100%拉伸状态下的可拉伸电极能够点亮LED灯。(b)可拉伸电极不用应变下的方块电阻。
图7为大尺度褶皱随应变变化的SEM图片;其中比例尺为50μm;其中插图为50%应变下的大尺寸褶皱SEM图片,插图的比例尺为10μm;
图8为PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的胶带剥离试验照片;
图9为PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的循环拉伸下的方块电阻变化。插图为可拉伸电极的循环拉伸应力应变曲线;
图10为(a)PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极在PBS中的体外降解实验结果。(b)CCK-8实验结果。数据表示平均值±标准差。不同材料在同一时间点的测定结果无显著性差异。与前一个时间点比较,统计学意义为*(p<0.05)or**(p<0.01)。(c)活死细胞染色照片(绿色代表正常活性细胞,红色代表死亡细胞)。比例尺:100μm。
图11为(a)心形图案化PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极用于心电图数据测量。(b)相应的ECG曲线。
图12为(a)长条状PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极用于手腕运动检测。(b)手腕不同运动状态下的可拉伸电极电阻变化。
图13为PP-TENGs工作原理示意图。
图14为(a)PP-TENGs不同频率下(1-4Hz)的断路电压(Voc)和电路电流(Isc)。(b)PP-TENGs在3Hz、60%拉伸状态下的输出电压。
图15为(a)PP-TENGs在3Hz频率下外接不同电阻的输出电流和功率密度。(b)PP-TENGs在3Hz对商业电容(22μF)的充电曲线。
图16为(a)3×3网格PP-TENGs贴附在手背上用于空间传感。(b)PP-TENGs在手指触摸响应的不同网格的电压信号变化。
图17为对比例1中喷涂到PGSH(a)和PDMS(b)弹性体表面的PEDOT:PSS膜的SEM图片;其中比例尺=50μm。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
癸二酸:型号99%,厂家sigma aldrich
甘油:型号99.5%,厂家sigma aldrich
HDI:型号99%,厂家sigma aldrich
PDMS:型号Sylgard 184,厂家Dow Corning;
PEDOT:PSS溶液:型号Clevios PH1000,厂家HeraeusClevios;
相关测试:
PGSH/PEDOT:PSS导电弹性体的体外生物相容性实验:
细胞计数试剂盒(Cell counting kit-8,CCK-8)和活死细胞染色实验被用于考察体外细胞的增殖情况,从而进行生物相容性的评价。试验使用脂肪间充质干细胞。PGSH和PGSH/PEDOT:PSS膜裁剪成合适大小,放到孔板,细胞在24孔板中进行培养(2×104细胞/孔),并分成三组:TCPS(对照组),PGSH弹性体和PGSH/PEDOT:PSS弹性体(n=3)。将孔板置于温度为37℃,5%二氧化碳的细胞培养箱中分别培养0、1、2和3天。10%的CCK-8溶液(Dojindo Molecular Technologies,Inc.,Japan)分别加入每个孔的培养基中37℃下培养4h。然后测量培养基和CCK-8在450nm波长的吸收。荧光照片利用倒置显微镜(Nikon,Melville,NY,USA)进行拍摄。
PGSH弹性体的结构利用红外光谱仪(Thermol Nicolet 8700)测试进行表征。PEDOT:PSS膜的褶皱使用场发射电子显微镜进行表征(Hitachi SU8010)。可拉伸电极的方块电阻使用四探针测试仪进行测量(Mitsubishi Chemical MCP-T370)。摩擦纳米发电器件的断路电压和短路电流使用万用表(Keithley DMM7510)进行测量。电容器的充电过程使用源表(Keithley2657A)进行记录。
统计学差异分析采用one-way ANOVA方法。p<0.05被认为是显著性差异。数据均表示为平均值±标准偏差。
实施例1
首先将癸二酸与甘油以等摩尔比加入三口瓶中,在氮气、135℃条件下反应24h,然后抽真空,在真空下继续反应,观察搅拌速度。当搅拌速度降至200~300rpm时,停止反应,再将产物趁热倒入样品瓶中,得到合成好的PGS。
PGS预聚物按20%(w/v)浓度溶于DMF,并加热至60℃。0.3当量(通过PGS聚合物中羟基含量计算)的HDI加入到上述溶液中,氮气环境下继续反应0.5h。随后反应液倒入聚四氟乙烯模具中,通风橱中室温缓慢挥发溶剂,然后置于真空烘箱中30℃下两天获得弹性体。
PGSH弹性体的结构利用红外光谱仪(Thermol Nicolet 8700)测试进行表征,PGSH弹性体的红外谱图,如图1所示。弹性体中的异氰酸酯(-NCO)出没有明显出峰,说明异氰酸酯都已完全反应,表明HDI与PGS上的羟基具有较高的反应性。而异氰酸酯和羟基反应生成的氨基甲酸酯(-CO-NH)表明了HDI作为交联剂构筑了弹性体三维交联网络。
实施例2
PEDOT:PSS溶液(型号:PH1000)用水和乙醇按照质量比1:1:1的比例进行稀释。二甲基亚砜作为添加剂加入溶液(二甲基亚砜加入后的浓度为5wt%)。搅拌过夜后,利用尼龙针头式过滤器(孔径为0.22μm)去除大颗粒杂质,获得均匀蓝黑色溶液。PEDOT:PSS溶液利用空气喷枪喷涂到置于100℃加热台的PGSH弹性体(实施例1获得)薄膜上。喷枪离热台的距离为20厘米,随后喷涂后的PGSH薄膜置于85℃烘箱中干燥2h。其中喷涂量分别设置为0.1ml/cm2、0.2ml/cm2、0.3ml/cm2、0.4ml/cm2、0.5ml/cm2,不同喷涂量制备的PEDOT:PSS膜的方块电阻如图3所示。
实施例3
PEDOT:PSS溶液(型号:PH1000)用水和乙醇按照质量比1:1:1的比例进行稀释。二甲基亚砜作为添加剂加入溶液(二甲基亚砜加入后的浓度为5wt%)。搅拌过夜后,利用尼龙针头式过滤器(孔径为0.22μm)去除大颗粒杂质,获得均匀蓝黑色溶液。PEDOT:PSS溶液利用空气喷枪喷涂到经过预拉伸(100%预拉伸)的置于100℃加热台的PGSH弹性体(实施例1获得)薄膜上。喷枪离热台的距离为20厘米,(或通过改变掩模板形状可制备图案化PEDOT:PSS导电膜)随后喷涂后的PGSH薄膜置于85℃烘箱中干燥2h。将预拉伸的PGSH薄膜释放便可得到具有褶皱结构可拉伸电极;其中喷涂量为0.4ml/cm2
制备的拉伸电极表现出一定的透明性,如图4所示,可拉伸电极在550nm处的透过率为50%。由于喷涂加工方式的灵活性,可通过搭配不同样式的掩模板构筑不同图案化的PEDOT:PSS导电膜。如图4所示,一些不规则的图案也能通过搭配掩模板进行制备。
利用SEM对可拉伸电极的微观结构进行表征。如图5所示,PEDOT:PSS膜存在微米级褶皱结构。其中,发现了一个有趣现象,形成的褶皱结构具有多级尺寸。
由于PEDOT:PSS在PGSH弹性体表面良好的成膜性,PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极具有良好的导电性。图6(a)所示,具有“蝙蝠侠”图案的PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极能够在100%拉伸下具有良好的导电性,能够作为导体点亮LED。随后,研究了可拉伸电极的应变和导电性的关系。如图6(b)所示,PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极处于未拉伸状态下的初始方块电阻为300Ω/□。随着应变的增加,其电导率表现出下降的趋势,在100%拉伸时方块电阻为1.16kΩ/□。并且应变与导电率的关系呈现出两段式趋势,在60%应变之前,方块电阻随应变的上升而呈现出线性增加的趋势,60%应变以后方块电阻的增加趋势大幅上升。
对拉伸过程中PEDOT:PSS导电膜的褶皱变化进行了表征。如图7所示,PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极在未拉伸状态能够观察到垂直于有序的大尺寸褶皱,在其沟壑之间还存在许多尺寸较小的褶皱。随着电极被拉伸,褶皱结构逐渐被拉伸。在50%应变时大尺寸褶皱间距明显增加,但是其形貌还保持完整(参见插图)。
PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极由于具有较高的结构稳定性,因此能够承受胶带的粘离,如图8所示。PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极还具有良好的循环稳定性。如图9所示,可拉伸电极在承受100%应变的500次拉伸循环以后,其方块电阻变化不大,表明其具有在动态环境下稳定的导电性能。
PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的降解性能和生物相容性
PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的生物降解性能和相容性。首先,PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极置于PBS缓冲液中,进行无酶条件下的降解实验。如图10(a)所示,可拉伸电极能够在6周的时间内降解约15%,这显示出可拉伸电极具有可降解性能。无酶条件下的降解性更能表明可拉伸电极在自然条件下也具有一定的降解性能,证实了其在“瞬态”可拉伸电子器件中的应用性。另外,通过体外细胞实验证实了PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的生物相容性能。CCK-8实验和活死细胞染色实验对材料上细胞增殖和细胞毒性进行了评价。如图10(b)所示,随着时间增长,细胞在PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极上能够进行增殖,并且与对照组(TCPS,PGSH)材料相比没有统计学差异,这表明可拉伸电极表现出和对照组相近的生物相容性。活死细胞染色(图10(c)所示)实验显示大部分细胞存活(绿色),只有小部分死亡细胞(红色),并且不同材料相比并没有明显区别。
PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的应变传感应用
为了证明PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极在可穿戴生物医学电子领域的实用性,研究了其在心电图(ECG)测量、运动和压力方面的传感性能。ECG是一种重要的生物信号,可用于心律失常等心脏病的前期诊断。如图11所示,具有心形图案的PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极贴到了志愿者的前臂上。ECG信号的收集和记录通过一个蓝牙模块利用无线发射技术传输到手机。基于可拉伸电极的良好导电性和与皮肤的良好贴合性,ECG信号能够被准确并稳定的收集和存储。如图11所示,ECG信号能够明显的显示不同的峰值,而通过对这些信号的分析可以用于心血管疾病的诊断和治疗。
由于PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极显示出了良好的拉伸导电性能,研究了其作为应变传感器的应用。如图12(a)所示,长条形的可拉伸电极被贴附到志愿者手腕上进行手腕弯曲的检测。随着手腕的弯曲,可拉伸电极被拉伸,从而导致电阻的变化。并且随着弯曲程度和频率不同,可拉伸电极的电阻变化也显示出相应的变化。因此通过分析电阻的变化曲线可对手腕运动状态进行检测。如图12(b)所示,通过对可拉伸电极电阻的变化曲线进行记录和分析,可对手腕弯曲程度和频率进行实时准确的检测,并且可以通过比较曲线的峰值和频率推断手腕的运动状态。
PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极的摩擦纳米发电机应用
对可拉伸电极的摩擦纳米发电应用进行了研究。PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极制备的摩擦纳米发电机(PP-TENG)为单电极模式。外加的铝板或者橡胶作为摩擦发电组分。如图13所示,当铝板或者橡胶接触可拉伸电极的PGSH基底时,由于PGSH吸引负电荷能力较强,因此铝板或者橡胶成正电性。而PGSH基底吸引负电荷成负电性。当两者分离并逐渐远离的时候,由于静电感应效应,正电荷将会从铝板或者橡胶转移到PEDOT:PSS膜上。正电荷在导电的PEDOT:PSS膜上聚集将会增加其电势,外界电路后将会形成电势差,从而产生一个瞬时的电流。当铝板或者橡胶与PGSH膜的距离达到最大,两者上的电流消失。实际上,之前聚集的电子并未完全泯灭,相反的是,由于PGSH较好的绝缘作用,这些电子将会存在较长的时间。当铝板或者橡胶再次接近PGSH基底时,累计的正电荷将会流回到铝板或者橡胶上弥补电势差。当两个摩擦电组分回到解除状态时,负电性的PGSH将会被铝板或者橡胶上的正电荷中和。由于静电感应效应,PEDOT:PSS膜上的正电荷数量较少,产生电势差,从而产生反方向的电流。
使用铝板作为摩擦层来测量PP-TENGs的摩擦发电性能。铝板和PP-TENGs利用电动马达进行接触分离。大小为6×3cm2的PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极进行了测试。首先,测试了PP-TENGs在不同频率下的开路电压(Voc)和短路电流(Isc)。如图14(a)所示,3Hz频率下PP-TENGs的开路电压和短路电流分别为74.5V,7.1μA。并且随着频率的增加,PP-TENGs的电压和电流也随之上升。这是因为高频率的接触分离增加了摩擦层接触的次数,从而增强了静电感应效应。PP-TENGs还具有良好的拉伸性能,测试了3Hz、60%拉伸下的摩擦发电性能。如图14(b)所示,PP-TENGs在拉伸状态下仍然具有良好的的摩擦发电效果。
随后通过串联可变电阻的方法测量了PP-TENGs的平均电流密度,其平均瞬时功率(Pi)可根据Pi=I2 R/S计算,I,R,S分别为PP-TENGs的电流,电阻和面积。如图15(a)所示,随着R的增加,I呈现出初始阶段的下降随后迅速上升的趋势。Pi能够在外接电阻为50MΩ达到最大值293mW m-2。基于PP-TENGs良好的输出电性能,我们验证了其作为电源对电子器件进行充电的应用研究。如图15(b)所示,PP-TENGs通过整流器连接了一个商用电容器(22μF)进行电子器件模拟充电的应用。经过2000s接近3000次按压循环,电容器电压上升到18V,显示出PP-TENGs作为电源为电子器件供电的应用潜力。
证明了PP-TENGs作为可穿戴电子器件用于触觉传感的应用。基于PGSH/PEDOT:PSS可拉伸电极方便图案化的性能,具有网格图案化的空间方位传感器被制备出来。如图16(a)所示,传感器表现出了良好的适形性,能够通过医用胶带方便的贴附到手背处。手指接触图案化网格区域会产生电信号,通过多具有通路万用表可以实时的检测手指触碰的区域,通过不同网格区域电压的变化可实现触觉区域的实时、精确传感(图16(b))。
图案化验证加工的可行性,没有特别说明均是没有图案化的样品测试而来,图案化不会影响性能效果。
对比例1
分别在同样大小、未拉伸的PDMS和PGSH膜(实施例1)上分别喷涂相同体积的PEDOT:PSS溶液。如图17所示,在PDMS弹性体表面PEDOT:PSS难以形成均匀连续的膜,而在PGSH弹性体表面PEDOT:PSS能够形成光滑均匀的膜,并表现出良好的导电性能。
对比例2
PEDOT:PSS溶液(型号:PH1000)用水按照质量比1:2的比例进行稀释。5wt%的二甲基亚砜作为添加剂加入溶液。搅拌过夜后,利用尼龙针头式过滤器(孔径为0.22μm)去除大颗粒杂质,获得均匀蓝黑色溶液。PEDOT:PSS溶液利用空气喷枪喷涂到经过预拉伸(100%预拉伸)的置于100℃加热台的PGSH弹性体(实施例1获得)薄膜上。喷枪离热台的距离为20厘米,随后喷涂后的PGSH薄膜置于85℃烘箱中干燥2h。将预拉伸的PGSH薄膜释放便可得到具有褶皱结构可拉伸电极;其中喷涂量为0.4ml/cm2
未拉伸状态下的方阻值1030Ω/□。

Claims (9)

1.一种可拉伸导电材料,其特征在于,所述材料以PGSH弹性体为基底材料,基底材料表面负载PEDOT:PSS膜;其中可拉伸导电材料为褶皱结构;
所述PGSH弹性体为六亚甲基二异氰酸酯HDI交联的PGS弹性体;其中所述PGSH弹性体具体制备方法为:PGS预聚物溶于溶剂中,并加热至25-100℃,0.1-1当量的HDI加入到上述溶液中,氮气环境下继续反应0.1-3h,随后反应液倒入模具中,通风橱中室温缓慢挥发溶剂,然后置于真空烘箱中25-100℃下1-100h,获得弹性体;所述PGS预聚物由等摩尔量的癸二酸和甘油缩聚而得。
2.一种权利要求1所述可拉伸导电材料的制备方法,包括:
(1)将PEDOT:PSS、溶剂、添加剂混合,过滤,得到PEDOT:PSS溶液;
(2)将上述PEDOT:PSS溶液喷涂到预拉伸的PGSH弹性体薄膜上,干燥,释放应力,得到可拉伸导电材料。
3.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中PEDOT:PSS、溶剂的质量比为1:0.5-1:5;所述溶剂为水和乙醇的混合液;添加剂为二甲基亚砜。
4.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中预拉伸为20-300%。
5.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中PEDOT:PSS溶液喷涂到预拉伸的PGSH弹性体薄膜上具体为:PEDOT:PSS溶液喷涂到经过预拉伸的置于50-150℃加热台的PGSH弹性体薄膜上;其中喷涂距离为5-30cm。
6.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,步骤(2)中通过改变掩模板形状可制备图案化PEDOT:PSS导电膜。
7.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中喷涂量为0.1-1ml/cm2
8.一种权利要求1所述可拉伸导电材料在应变传感器、心电图电极或摩擦纳米发电机中的应用。
9.一种权利要求1所述可拉伸导电材料在制备心血管疾病诊断和治疗器件中的应用。
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