CN113607879A - 在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置及方法 - Google Patents

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李兴华
陶明
何仰朋
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余昭
吴晓龙
李楠
宦宣州
王韶晖
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Abstract

本发明公开了一种在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置及方法，石膏浆液母管的取样口与沉降罐的入口相连通，沉降罐顶部侧面的出口与反应器的入口相连通，沉降罐的底部出口与吸收塔地坑的入口相连通，反应器的底部出口与废水箱的入口相连通，碘标准溶液箱的出口经第一滴定泵与反应器的入口相连通，硫代硫酸钠标准溶液箱的出口经第二滴定泵与反应器的入口相连通，反应器内设置有搅拌器，氧化还原电极插入于反应器内，且氧化还原电极与数据处理中心相连接，数据处理中心与控制中心相连接，控制中心与第一滴定泵及第二滴定泵相连接，该装置及方法能够在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量。

Description

在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置及方法
技术领域
本发明属于化学技术领域，涉及一种在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置及方法。
背景技术
目前火电厂主要采用石灰石-石膏湿法脱硫工艺脱除燃烧过程中的产生的SO2，经氧化风机氧化可进一步生产副产物石膏(CaSO4·2H2O)，氧化不充分则会生成亚硫酸盐，。浆液中亚硫酸盐含量可反映浆液氧化程度。明确浆液亚硫酸盐含量，有助于精确调节氧化风量，保证石膏品质，实现脱硫系统的安全节能运行与自动控制。
目前没有针对浆液亚硫酸盐含量测定的有效方法，多针对皮带机石膏或吸收塔浆液整体进行测定，且主要采用人工取样-实验室检测的方法，无有效在线测定石膏或吸收塔浆液整体所含亚硫酸盐含量的方法。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置及方法，该装置及方法能够在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量。
为达到上述目的，本发明所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置包括石膏浆液母管、控制中心、数据处理中心、沉降罐、反应器、吸收塔地坑、废水箱、碘标准溶液箱、硫代硫酸钠标准溶液箱、第一滴定泵、第二滴定泵、搅拌器及氧化还原电极；
石膏浆液母管的取样口与沉降罐的入口相连通，沉降罐顶部侧面的出口与反应器的入口相连通，沉降罐的底部出口与吸收塔地坑的入口相连通，反应器的底部出口与废水箱的入口相连通，碘标准溶液箱的出口经第一滴定泵与反应器的入口相连通，硫代硫酸钠标准溶液箱的出口经第二滴定泵与反应器的入口相连通，反应器内设置有搅拌器，氧化还原电极插入于反应器内，且氧化还原电极与数据处理中心相连接，数据处理中心与控制中心相连接，控制中心与第一滴定泵及第二滴定泵相连接。
石膏浆液母管的取样口经第一蠕动泵与沉降罐的入口相连通，控制中心与第一蠕动泵相连接。
沉降罐顶部侧面的出口经第二蠕动泵与反应器的入口相连通，控制中心与第二蠕动泵相连接。
沉降罐的底部出口经第三蠕动泵与吸收塔地坑的入口相连通，控制中心与第三蠕动泵相连接。
反应器的底部出口经第四蠕动泵与废水箱的入口相连通，控制中心与第四蠕动泵相连接。
还包括去离子水箱；去离子水箱的出口与反应器的入口相连通。
去离子水箱的出口经第五蠕动泵与反应器的入口相连通，控制中心与第五蠕动泵相连接。
本发明所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的方法包括以下步骤：
1)开启第一蠕动泵，将石膏浆液母管中的浆液定量送入沉降罐中沉降，然后将上清液经第二蠕动泵定量送入反应器，并开启搅拌器；
2)开启第一滴定泵，加入定量已知浓度的碘标准溶液，并在搅拌器的搅拌下与上清液充分反应；
3)开启第二滴定泵，逐滴加入已知浓度的硫代硫酸钠标准溶液，通过氧化还原电极测量得到的数据判断剩余碘标准溶液与硫代硫酸钠标准溶液的反应终点，得硫代硫酸钠标准溶液的滴加量，同时关闭第二滴定泵；
4)根据碘标准溶液的有效浓度、碘标准溶液的加入量、硫代硫酸钠标准溶液的浓度、硫代硫酸钠标准溶液的滴加量以及上清液的加入量计算湿法脱硫浆液的亚硫酸盐含量。
实验室中碘标准溶液有效浓度的测定过程为：
11)在烧杯中加入与加入到反应器中上清液相同体积的去离子水；
12)向烧杯中加入与加入到反应器中碘标准溶液相同体积的碘标准溶液；
13)搅拌进行充分反应，其中，搅拌速度及反应时间均与步骤2)中的搅拌及反应时间相同；
4)向烧杯中滴加与加入到反应器中硫代硫酸钠标准溶液浓度相同的硫代硫酸钠标准溶液，得碘标准溶液有效浓度
Figure BDA0003237666090000031
为：
Figure BDA0003237666090000032
其中，
Figure BDA0003237666090000033
为标准碘溶液的添加量，
Figure BDA0003237666090000034
为硫代硫酸钠标准的浓度，
Figure BDA0003237666090000035
为硫代硫酸钠标准溶液的添加量。
湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量c亚硫酸盐为：
Figure BDA0003237666090000041
其中，c亚硫酸盐为浆液亚硫酸盐浓度，v上清液为从沉降罐中泵入到反应器的上清液体积。
本发明具有以下有益效果：
本发明所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置及方法在具体操作时，以间接碘量法为基础准确测得浆液亚硫酸盐含量，具体的，先对浆液进行沉降，再将上清液通入反应器中，以提高测量的准确性，然后向反应器中加入碘标准溶液，使其与上清液反应，随后滴加硫代硫酸钠标准溶液，最后根据碘标准溶液的浓度、碘标准溶液的加入量、硫代硫酸钠标准溶液的浓度、硫代硫酸钠标准溶液的滴加量以及上清液的加入量计算湿法脱硫浆液的亚硫酸盐含量，以实现湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的在线测量，需要说明的是，本发明所需的反应时间短，同时不使用酸，减少了亚硫酸盐转化为SO2后从体系溢出使得测量不准确的可能，且充分考虑碘在开放体系下的挥发性，使得测试更加准确。
附图说明
图1为本发明的结构图；
其中，1为石膏浆液母管、2为控制中心、3为数据处理中心、4为沉降罐、5为反应器、6为吸收塔地坑、7为废水箱、8为碘标准溶液箱、9为硫代硫酸钠标准溶液箱、10为去离子水箱、11为第一蠕动泵、12为第二蠕动泵、13为第三蠕动泵、14为第四蠕动泵、15为第五蠕动泵、16为第一滴定泵、17为第二滴定泵、18为搅拌器、19为氧化还原电极。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，不是全部的实施例，而并非要限制本发明公开的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要的混淆本发明公开的概念。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
在附图中示出了根据本发明公开实施例的结构示意图。这些图并非是按比例绘制的，其中为了清楚表达的目的，放大了某些细节，并且可能省略了某些细节。图中所示出的各种区域、层的形状及它们之间的相对大小、位置关系仅是示例性的，实际中可能由于制造公差或技术限制而有所偏差，并且本领域技术人员根据实际所需可以另外设计具有不同形状、大小、相对位置的区域/层。
参考图1，本发明所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置包括石膏浆液母管1、控制中心2、数据处理中心3、沉降罐4、反应器5、吸收塔地坑6、废水箱7、碘标准溶液箱8、硫代硫酸钠标准溶液箱9、去离子水箱10、第一蠕动泵11、第二蠕动泵12、第三蠕动泵13、第四蠕动泵14、第五蠕动泵15、第一滴定泵16、第二滴定泵17、搅拌器18及氧化还原电极19；
石膏浆液母管1的取样口经第一蠕动泵11与沉降罐4的入口相连通，沉降罐4顶部侧面的出口经第二蠕动泵12与反应器5的入口相连通，沉降罐4的底部出口经第三蠕动泵13与吸收塔地坑6的入口相连通，反应器5的底部出口经第四蠕动泵14与废水箱7的入口相连通，碘标准溶液箱8的出口经第一滴定泵16与反应器5的入口相连通，硫代硫酸钠标准溶液箱9的出口经第二滴定泵17与反应器5的入口相连通，去离子水箱10的出口经第五蠕动泵15与反应器5的入口相连通，反应器5内设置有搅拌器18，氧化还原电极19插入于反应器5内，且氧化还原电极19与数据处理中心3相连接，数据处理中心3与控制中心2相连接，控制中心2与第一蠕动泵11、第二蠕动泵12、第三蠕动泵13、第四蠕动泵14、第五蠕动泵15、第一滴定泵16及第二滴定泵17相连接。
本发明所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的方法包括以下步骤：
1)开启第一蠕动泵11，将1-1.5L石膏浆液母管1中的浆液定量送入沉降罐4中沉降15-30min，然后将50-100mL的上清液经第二蠕动泵12定量送入反应器5，并开启搅拌器18，其中，搅拌器18的转速为400-700rpm；
2)开启第三蠕动泵13，将沉降罐4中剩余的浆液排入吸收塔地坑6中，然后关闭第三蠕动泵13；
3)开启第一滴定泵16，加入定量已知浓度的碘标准溶液，并在搅拌器18的搅拌下与上清液充分反应，其中，碘标准溶液的浓度为0.02-0.1mol/L，碘标准溶液的加入量为3-10mL，上清液与碘标准溶液的反应时间为10-20min；
4)开启第二滴定泵17，逐滴加入已知浓度的硫代硫酸钠标准溶液，其中，硫代硫酸钠标准溶液的浓度为0.04-0.2mol/L，通过氧化还原电极19测量得到的数据判断剩余碘标准溶液与硫代硫酸钠标准溶液的反应终点，得硫代硫酸钠标准溶液的滴加量，同时关闭第二滴定泵17；
5)开启第四蠕动泵14，将反应器5中的液体排入废水箱7中，再关闭第四蠕动泵14；开启第五蠕动泵15，加入150mL的去离子，对反应器5、搅拌器18及氧化还原电极19进行清洗；
6)根据碘标准溶液的有效浓度、碘标准溶液的加入量、硫代硫酸钠标准溶液的浓度、硫代硫酸钠标准溶液的滴加量以及上清液的加入量计算湿法脱硫浆液的亚硫酸盐含量。
实验室中碘标准溶液有效浓度的测定过程为：
11)在烧杯中加入与加入到反应器5中上清液相同体积的去离子水；
12)向烧杯中加入与加入到反应器5中碘标准溶液相同体积的碘标准溶液；
13)搅拌进行充分反应，其中，搅拌速度及反应时间均与步骤3)中的搅拌及反应时间相同；
14)向烧杯中滴加与加入到反应器5中硫代硫酸钠标准溶液浓度相同的硫代硫酸钠标准溶液，得碘标准溶液有效浓度
Figure BDA0003237666090000071
为：
Figure BDA0003237666090000072
其中，
Figure BDA0003237666090000073
为标准碘溶液的添加量，
Figure BDA0003237666090000074
为硫代硫酸钠标准的浓度，
Figure BDA0003237666090000075
为硫代硫酸钠标准溶液的添加量。
计算湿法脱硫浆液的亚硫酸盐含量c亚硫酸盐为：
Figure BDA0003237666090000081
其中，c亚硫酸盐为浆液亚硫酸盐浓度，v上清液为从沉降罐4中泵入到反应器5的上清液体积。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明提供的一种在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的方法，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置，其特征在于，包括石膏浆液母管(1)、控制中心(2)、数据处理中心(3)、沉降罐(4)、反应器(5)、吸收塔地坑(6)、废水箱(7)、碘标准溶液箱(8)、硫代硫酸钠标准溶液箱(9)、第一滴定泵(16)、第二滴定泵(17)、搅拌器(18)及氧化还原电极(19)；
石膏浆液母管(1)的取样口与沉降罐(4)的入口相连通，沉降罐(4)顶部侧面的出口与反应器(5)的入口相连通，沉降罐(4)的底部出口与吸收塔地坑(6)的入口相连通，反应器(5)的底部出口与废水箱(7)的入口相连通，碘标准溶液箱(8)的出口经第一滴定泵(16)与反应器(5)的入口相连通，硫代硫酸钠标准溶液箱(9)的出口经第二滴定泵(17)与反应器(5)的入口相连通，反应器(5)内设置有搅拌器(18)，氧化还原电极(19)插入于反应器(5)内，且氧化还原电极(19)与数据处理中心(3)相连接，数据处理中心(3)与控制中心(2)相连接，控制中心(2)与第一滴定泵(16)及第二滴定泵(17)相连接。
2.根据权利要求1所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置，其特征在于，石膏浆液母管(1)的取样口经第一蠕动泵(11)与沉降罐(4)的入口相连通，控制中心(2)与第一蠕动泵(11)相连接。
3.根据权利要求2所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置，其特征在于，沉降罐(4)顶部侧面的出口经第二蠕动泵(12)与反应器(5)的入口相连通，控制中心(2)与第二蠕动泵(12)相连接。
4.根据权利要求3所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置，其特征在于，沉降罐(4)的底部出口经第三蠕动泵(13)与吸收塔地坑(6)的入口相连通，控制中心(2)与第三蠕动泵(13)相连接。
5.根据权利要求4所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置，其特征在于，反应器(5)的底部出口经第四蠕动泵(14)与废水箱(7)的入口相连通，控制中心(2)与第四蠕动泵(14)相连接。
6.根据权利要求5所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置，其特征在于，还包括去离子水箱(10)；去离子水箱(10)的出口与反应器(5)的入口相连通。
7.根据权利要求6所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置，其特征在于，去离子水箱(10)的出口经第五蠕动泵(15)与反应器(5)的入口相连通，控制中心(2)与第五蠕动泵(15)相连接。
8.一种在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的方法，其特征在于，基于权利要求7所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的装置，包括以下步骤：
1)开启第一蠕动泵(11)，将石膏浆液母管(1)中的浆液定量送入沉降罐(4)中沉降，然后将上清液经第二蠕动泵(12)定量送入反应器(5)，并开启搅拌器(18)；
2)开启第一滴定泵(16)，加入定量已知浓度的碘标准溶液，并在搅拌器(18)的搅拌下与上清液充分反应；
3)开启第二滴定泵(17)，逐滴加入已知浓度的硫代硫酸钠标准溶液，通过氧化还原电极(19)测量得到的数据判断剩余碘标准溶液与硫代硫酸钠标准溶液的反应终点，得硫代硫酸钠标准溶液的滴加量，同时关闭第二滴定泵(17)；
4)根据碘标准溶液的有效浓度、碘标准溶液的加入量、硫代硫酸钠标准溶液的浓度、硫代硫酸钠标准溶液的滴加量以及上清液的加入量计算湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量。
9.根据权利要求8所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的方法，其特征在于，实验室中碘标准溶液有效浓度的测定过程为：
11)在烧杯中加入与加入到反应器(5)中上清液相同体积的去离子水；
12)向烧杯中加入与加入到反应器(5)中碘标准溶液相同体积的碘标准溶液；
13)搅拌进行充分反应，其中，搅拌速度及反应时间均与步骤2)中的搅拌及反应时间相同；
14)向烧杯中滴加与加入到反应器(5)中硫代硫酸钠标准溶液浓度相同的硫代硫酸钠标准溶液，得碘标准溶液有效浓度
Figure FDA0003237666080000031
为：
Figure FDA0003237666080000032
其中，
Figure FDA0003237666080000033
为标准碘溶液的添加量，
Figure FDA0003237666080000034
为硫代硫酸钠标准的浓度，
Figure FDA0003237666080000035
为硫代硫酸钠标准溶液的添加量。
10.根据权利要求8所述的在线检测湿法脱硫浆液亚硫酸盐含量的方法，其特征在于，湿法脱硫浆液的亚硫酸盐含量c亚硫酸盐为：
Figure FDA0003237666080000036
其中，c亚硫酸盐为浆液亚硫酸盐浓度，v上清液为从沉降罐(4)中泵入到反应器(5)的上清液体积。
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