CN1133860A - 用于定向膜的聚丙烯树脂组合物与该组合物的定向膜 - Google Patents
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Abstract
其透明性、滑爽性和抗粘连性俱佳的定向膜以及用于该膜的聚丙烯树脂组合物,其中含有:(a)100重量份晶状聚丙烯树脂,和(b)0.05或更多但小于1重量份重均粒径为0.5-5微米的交联聚合物颗粒,含有60-96%(重)苯乙烯型单体单元、2-38%(重)自由基聚合单体单元(自由基聚合单体的聚合物的折射率为1.50或更低)和2-50%(重)交联单体单元,在通过将交联聚合物颗粒与晶状聚丙烯树脂捏合在一起、随后拉伸所得的定向膜的表面上。
Description
本发明涉及聚丙烯树脂组合物及其定向膜。更具体地,涉及用于其透明性、滑爽性与抗粘连性俱佳的定向膜的聚丙烯树脂组合物以及该组合物的定向膜。
由于其优良的透明性与机加工性能,定向聚丙烯膜被用于广泛的领域,其中包括食品包装、纤维包装等。然而,具备这些优良特性的定向聚丙烯膜并非没有缺点。具体地,当膜片被叠放在一起时,它们易于粘连在一起;这一现象严重地影响了其包装可操作性。
为了改善聚丙烯树脂定向膜的滑爽性与抗粘连性,所建议采用的方法包括将作为抗粘连剂(下文称其为ABA)的无机物质细粉与聚丙烯树脂捏合在一起、将被捏合产物制成片材并拉伸该片材。该方法包括添加沸石、硅酸镁等以便改进抗粘连性(例如JP-B-52-16134和JP-B-48-14423)并且添加氧化硅细粉以便提高抗粘连性(例如,JP-B-63-58170和JP-A-4-288353)。然而,无机材料的细粉易于聚结;此外,由于聚丙烯树脂与无机物质之间亲和力较弱,在膜拉伸过程中会在定向膜内形成空隙,空隙核心部分为无机物质,其结果是膜的透明性变差。
为了弥补上述结合有无机材料细粉的ABA的膜存在的缺陷,建议采用的方法包括将细粉状高分子物质的ABA分散于聚丙烯树脂,以便得到定向膜(例如,JP-A-57-64522,JP-A-5-214120与JP-A-6-107868)。然而,这些方法仍然存在问题:当采用平均粒径较小的ABA时,必须添加1%(重)或更多的数量,方可获得良好的滑爽性与抗粘连性,从而在所获得的定向膜表面形成大量细微表面不平整,进而使膜的透明性变差。由于聚丙烯树脂与高分子物质的ABA之间亲和力较弱,所以易于在拉伸期间于膜内产生孔隙,导致光学性能变坏,因此无法以高浓度使用高分子物质的ABA。此外,由于ABA的交联程度不充分,所形成的定向膜的抗粘连性不令人满意。
在此情况下,本发明人进行了广泛的研究以便在不严重影响其透明性的条件下改进聚丙烯定向膜的滑爽性与抗粘连性。其结果是,本发明人发现可以通过使用具备特定结构的交联聚合物颗粒作为ABA获得用于定向膜的聚丙烯树脂组合物与满足上述目的的组合物的定向膜,因此,本发明人完成了本发明。
本发明的目的是提供用于其透明性、滑爽性与抗粘连性俱佳的定向膜的聚丙烯树脂组合物以及通过在至少一个轴向拉伸该树脂组合物而获得的定向膜。
本发明涉及用于定向膜的包含下列组分(a)和(b)的聚丙烯树脂组合物并且涉及通过在至少一个轴向拉伸该组合物而形成的定向膜:
(a)100重量份晶状聚丙烯树脂,和
(b)0.05或0.05以上但少于1重量份重均粒径为0.5-5微米的交联聚合物颗粒,含有60-96%(重)苯乙烯单体链节、2-38%(重)可自由基聚合的单体链节(可自由基聚合的单体聚合物的拆射率为1.50或更低)和2-50%(重)可交联单体单元,在通过将交联聚合物颗粒与晶状聚丙烯树脂捏合在一起随后拉伸所得的定向膜的表面上,平均突出物高度为60-600钠米。
本发明中作为组分(a)的晶状聚丙烯树脂是指其中所含主要单体单元为丙烯的已知晶状聚合物,其中包括晶状丙烯均聚物和含有2%(重)或更少α-烯烃如乙烯、丁烯等的晶状丙烯聚合物。晶状丙烯聚合物所含的α-烯烃可以是两种或多种烯烃的组合形式。举例来说,可以通过采用披露于例如JP-B-64-6211或JP-B-4-37084中的高活性催化剂以及通过将丙烯单独通入聚合体系或将丙烯与少量α-烯烃共同通入聚合体系来制备这些聚丙烯。
作为本发明组分(b)的交联聚合物颗粒,其重均粒径为0.5-5微米,以0.8-3微米为佳。当重均粒径太小时,聚合物颗粒无法在定向膜表面形成高度足以使膜具备良好抗粘连性的突出物。当重均粒径太大时,易于在交联聚合物颗粒与聚丙烯之间的界面处于膜取向过程中出现严重的应力集中现象,从而导致交界面处发生剥离和出现孔隙,或者交联聚合物颗粒自身导致光散射现象;这些均使得膜的透明性变差。
交联聚合物颗粒含有60-96%(重)、以含有70-92%(重)为佳苯乙烯单体单元。当苯乙烯单体单元含量太低时,易于在膜取向期间形成空隙,导致膜的透明性变差。当此含量过高时,由于交联聚合物颗粒自身造成光散射现象而使所产生的膜的雾度变差。适用于本发明的苯乙烯单体的实例包括苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、丙基苯乙烯等。此外,用于本发明的交联聚合物颗粒含有2-38%(重)、优选5-28%(重)自由基聚合单体单元(自由基聚合单体的聚合物的折射率为1.50或更低)。当自由基聚合单体单元的含量太低时,由于交联聚合物颗粒自身产生的光散射现象而导致所形成膜的雾度变差。当此含量太高时,膜取向期间易于产生孔隙,导致膜的透明性变差。自由基聚合单体的聚合物的折射率为1.50或更低。当折射率高于1.50时,交联聚合物颗粒与晶状聚丙烯树脂在折射率上的差异增大,而树脂组合物的透明性降低。这类单体的实例有如《聚合物手册》第3版Vl/451-461(J.Brandrdrup和E.H.Immergut,1989,John Wiley&sons.Inc.)所述。具体包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲酸乙烯酯、甲基丙烯酸异丁酯、乙烯基乙缩醛、乙烯丁缩醛、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙烯酸亚乙基酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸(3,3,5-三甲基环己基)酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯醇和甲基丙烯酸4-甲基环己酯。特别优选的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酯丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
用于本发明的交联聚合物颗粒还含有2-50%(重)、以2-30%(重)为佳、以3-20%(重)为更佳交联单体单元。若交联单体单元含量太低,聚合物颗粒在与聚丙烯共同被熔融挤出时无法保持颗粒状态,因而也无法在定向膜表面形成其高度足以使膜具备良好抗粘连性的突出物。
用于本发明的交联单体的具体实例包括二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯二丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯等。其中尤以二乙烯基苯为佳。
用于本发明的交联聚合物颗粒必须能够使得在通过将交联聚合物颗粒与聚丙烯树脂捏合在一起、随后进行膜拉伸得到的定向膜表面上突出物平均高度为60-600纳米、以80-500纳米为佳,以100-400纳米为更佳。当平均突出高度太低时,获得的定向膜的抗粘连性变差。而当该高度太高时,由于膜表面光散射的增强而使定向膜的透明性降低。在本发明中,采用原子力显微镜(AFM)测定定向膜表面的平均突出物高度。具体地,通过AFM观察膜表面产生的图象可以推断出膜表面的突出部分,确定突出部分与基线之间高度差异并且视其为单一突出高度数据:由此数据确定平均突出高度。
在本发明的聚丙烯树脂组合物中,通过采用相对于每100重量份晶状聚丙烯树脂0.05或更多但少于1重量份、优选0.07或更多但少于0.6重量份、更优选0.08或更多但少于0.5重量份交联聚合物颗粒,可以在不对膜外表产生不利影响的条件下获得均衡透明性与抗粘连性俱佳的聚丙烯树脂定向膜。
在本发明中,相对于100重量份聚丙烯树脂含有约1-50重量份交联聚合物颗粒的母料可以预先制得,随后以适当比例进行混合以便得到具备预定交联聚合物颗粒浓度的目的树脂组合物。在此情况下,相对于100重量份包括母料中所含聚丙烯树脂在内的全部晶状聚丙烯树脂,被加入的交联聚合物颗粒的最终浓度必须为0.05或更多但是少于1重量份。
对于用来将交联聚合物颗粒加至本发明聚丙烯树脂的方法没有特别的限定,只要能够保证交联聚合物粒均匀分散即可。举例来说,适宜的方法包括将两种组分置于螺带式掺混机、汉歇尔混合机等混合并且在挤出机中熔融捏合混合物。此时,必要的话,在不违背本发明目的的限度内可以添加已知添加剂如抗氧剂、中和剂,润滑剂、消雾剂、抗静电剂等。
可以按照传统方式熔体挤出如此获得的本发明聚丙烯树脂组合物,随后冷却,按照传统方法至少沿单一轴向拉伸,形成膜。
尽管对于本发明膜的厚度没有特殊限定,但是以200微米或更薄为佳,以5-100微米为更佳,尤以8-50微米为更佳。
参照下列实施例与对比实施例对本发明进行更详细的描述,但是本发明并不局限于这些实施例。
借助下列方法测定本发明中各项指标数值。
(1)重均粒径(单位:微米):采用光衍射散射法借助粒径分析仪测定(Microtrack FRA,Leeds&Northrup有限公司生产)。
(2)雾度(单位:%):按照ASTMD-1003测定。
(3)散射透射光强度(LSI)(单位:%):借助LSI试验仪(ToyoSeiki K.K.制造,散射透射光接收范围为±0.4°-1.2°)测定。由于LSI值对应于肉眼观察到的透明性,所以此值用于度量透明性。
(4)滑爽性:按照ASTMD-1894测定膜的静态摩擦系数(μS)与动态摩擦系数(μK)。
(5)抗粘连性(单位:千克/20厘米2):将两块80毫米×120毫米的膜片叠置,使其在长度方向上重叠100毫米,它们经过电晕处理的表面彼此相对。这些片材被置于玻璃板之间,在2千克负荷下于50℃放置48小时。随后,在23℃、50%湿度的环境中放置至少30分钟,以200毫米/分钟的速率进行剪切张力试验,以便确定剥离试样所需的强度。
(6)平均突出高度(单位:纳米):在下列条件下借助原子力显微镜(AFM)(TMX-2000型SPM,TOPO METRIX公司制造)测定。
测量方式:连续式,采用标准管尖,
测量范围:75微米×75微米,
扫描速度:300微米/秒,
象点数目:500×500,
扫描方向:45°-膜的TD和MD(横向与机加工方向)。
实施例1
(a)制备交联聚合物颗粒
在一配备有搅拌器的玻璃烧瓶中放置100重量份乙醇、1重量份羟丙基纤维素、15重量份苯乙烯、5重量份甲基丙烯酸甲酯、1.5重量份55%(重)二乙烯基苯和0.5重量份过氧化苯甲酰,将其配制成溶液。该溶液混合物在79℃聚合9小时,随后被浓缩干燥成交联聚合物颗粒。其重均粒径为1.1微米。
(b)制备定向膜
将100重量份熔体指数为2.3克/10分钟的丙烯均聚物粉末与1.0重量份被用作抗静电剂的硬脂基二乙醇胺的硬脂酸酯、5重份上述(a)中形成的交联聚合物颗粒和分别被用作稳定剂的0.1重量份硬脂酯钙、0.2重量份BHT(2,6-二叔丁基羟基甲苯)及0.05重量份Irganex 1010(一种抗氧剂Ciba-Geigy有限公司制造)置于汉歇尔混合机混合,通过直径为40毫米的挤出机将该混合物造粒,得到交联聚合物颗粒的母料。另外,将100重量份熔体指数为2.3克/10分钟的丙烯聚合物粉末与2.0重量份被用作抗静电剂的硬脂基二乙醇胺的硬脂酸酯和分别被用作稳定剂的0.1重量份硬脂酸钙、0.2重量份BHT(2,6-二叔丁基羟基甲苯)、0.05重量份Irganox 1010(抗氧剂,Ciba-Beigy有限公司制造)置于汉歇尔混合机混合,通过直径为65毫米的挤出机将该混合物造粒,获得抗静电剂母料。
随后,向46重量份聚丙烯丸粒(Sumitomo Noblen,Sumitomo化学有限公司制造,品级FS2011D,熔体指数:2.5克/10分钟)中添加46重量份上述制备的抗静电剂母料,继续加入8重量份上述制备的交联聚合物颗粒母料,使其在丸粒掺混机中混合。在260℃的树脂温度下熔体挤出所形成的掺混物,随后借助60℃的冷却辊将其急冷固化为厚度达0.8毫米的片材。预热片材,借助纵向拉伸机轴辊之间线速度上的差异在145℃的取向温度下以纵向上5倍的比率将其拉伸。随后,借助绷架型拉伸机在157℃的取向温度下以横向上8倍的比率将其位伸,在165℃下进行热处理,得到厚度为20微米的定向膜。该膜的一侧随之受到电晕处理。
膜的各项性能与评估结果如表1所示。
实施例2
将100重量份熔体指数为2.3克/10分钟的丙烯聚合物粉末与1.0重量份被用作抗静电剂的硬脂基二乙醇胺的硬脂酸酯、0.4重量份实施例1(a)制备的交联聚合物颗粒和分别被用作稳定剂的0.1重量份硬脂酸钙、0.2重量份BHT、0.05重量份Irganox 1010置于汉歇尔混合机混合,通过直径为40毫米的挤出机将该混合物造粒。
在260℃的树脂温度下熔体挤出所形成的掺混物,随后借助60℃的冷却辊将其急冷固化为厚度达0.8毫米的片材。预热片材,借助纵向拉伸机轴辊之间线速度上的差异在145℃的取向温度下以纵向上5倍的比率将其拉伸。随后,借助绷架型拉伸机在157℃的取向温度下以横向上8倍的比率将其位伸,在165℃下进行热处理,得到定向膜。该膜的一侧随之受到电晕处理。
膜的各项性能与评估结果如表1所示。
实施例3
(a)制备交联聚合物颗粒
重复实施例1(a)中交联聚合物颗粒的制备步骤,所不同的是采用18.3重量份苯乙烯替代实施例1(a)的15重量份苯乙烯,以1.7重量份甲基丙烯酸甲酯代替实施例1(a)中的5重量份甲基丙烯酸甲酯。如此获得的交联聚合物颗粒的重均粒径为1.1微米。
(b)制备定向膜
重复实施例1(b)制备交联聚合物颗粒母料,所不同的是要用上面(a)中制得的交联聚合物颗粒。随后按实施例1(b)制备定向膜,所不同的是采用上述制备的母料。定向膜的特性评估结果如表1所示。
对比实施例1
(a)制备交联聚合物颗粒
重复实施例1(a)中交联聚合物颗粒的制备步骤,所不同的是采用20重量份苯乙烯替代15重量份苯乙烯,并且未采用甲基丙烯酸甲酯。如此获得的交联聚合物颗粒的重均粒径为1.2微米。
(b)制备定向膜
重复实施例1(b)制备交联聚合物颗粒母料,所不同的是要用上面(a)中制得的交联聚合物颗粒。随后按实施例1(b)制备定向膜,所不同的是采用上述制备的6重量份交联聚合物颗粒母料。FS2011D与抗静电剂母料用量分别为47重量份。定向膜的特性证估结果如表1所示。
在此实施例中,由于交联聚合物颗粒不含自由基聚合单体单元,所以其透明性(用雾度表示)较差。
对比实施例2
在一配备有搅拌器的烧瓶中放置通过将0.05重量份鲸蜡基硫酸钠溶于100重量份去离子水形成的水溶液和通过将0.06重量份过氧化月桂酰和2.5重量份55%二乙烯基苯溶于33重量份苯乙烯所形成的混合溶液,借助一个Homomixer以8000转/分的高速度搅拌10分钟以便将单体溶液均匀地分散于水溶液。将所形成的分散体加热至65℃,聚合反应继续6小时。此后,将聚合混合物进一步升温至85℃,2小时后终止聚合反应,得到交联聚合物颗粒。如此制得的交联聚合物颗粒的重均粒径为6.7微米。
(b)制备定向膜
重复实施例1(b)制备交联聚合物颗粒母料,所不同的是要用上面(a)中制得的交联聚合物颗粒。随后按实施例1(b)制备定向膜,所不同的是采用4重量份上述制备的交联聚合物颗粒母料,FS2011D与抗静电剂母料分别为48重量份。定向膜的特性评估结果如表1所示。
在此实施例中,由于聚合物颗粒的重均粒径太大,导致定向膜表面上平均突出高度太高,并且使以LSI表示的膜的透明度很低。
对比实施例3
(b)制备定向膜
重复实施例1(b)制备交联聚合物颗粒母料,所不同的是要用Epostar MA1002(一种交联甲基丙烯酸甲酯聚合物,由NIPPO SHOKUBAI有限公司制备,重均粒径为2.3微米)作为交联聚合物颗粒。随后按实施例1(b)制备定向膜,所不同的是采用6重量份上述制备的交联聚合物颗粒母料。定向膜的特性证估结果如表1所示。FS2011D与抗静电剂母料的用量分别为47重量份。
在此实施例中,由于交联聚合物颗粒不含苯乙烯单体单元,所以膜的雾度与透明度(以LSI表示)很差。
对比实施例4
(a)制备交联聚合物颗粒
重复实施例1(a)中交联聚合物颗粒的制备步骤,所不同的是采用10重量份苯乙烯替代15重量份苯乙烯,以10重量份甲基丙烯酸甲酯代替5重量份甲基丙烯酸甲酯。如此获得的交联聚合物颗粒的重均粒径为1.1微米。
(b)制备定向膜
重复实施例1(b)制备定向膜,所不同的是要用上面(a)中制得的交联聚合物颗粒母料。如此制成的定向膜的特性评估结果如表1所示。
在此实施例中,由于交联聚合物颗粒中苯乙烯单体单元的含量太低而自由基聚合单体单元的含量又太高,所以膜的雾度与透明度(以LSI表示)非常低。
对比实施例5
(a)制备交联聚合物颗粒
重复实施例1(a)中交联聚合物颗粒的制备步骤,所不同的是采用0.37重量份55%(重)二乙烯基苯替代1.5重量份55%(重)二乙烯基苯。如此获得的交联聚合物颗粒的重均粒径为1.3微米。
(b)制备定向膜
重复实施例1(b)制备定向膜,所不同的是要用上面(a)中制得的交联聚合物颗粒母料。所得到的定向膜的特性评估结果如表1所示。
在该实施例中,由于交联单体单体在交联聚合物颗粒中的含量太低,所以膜的抗粘连性很差。
对比实施例6
(a)制备交联聚合物颗粒
重复实施例1(a)中交联聚合物颗粒的制备步骤,所不同的是采用20重量份苯乙烯替代15重量份苯乙烯,以0.37重量份55%(重)二乙烯基苯代替1.5重量份55%(重)二乙烯基苯并且未采用甲基丙烯酸甲酯。如此获得的交联聚合物颗粒的重均粒径为1.7微米。
(b)制备定向膜
按照实施例1(b)制备交联聚合物颗粒的母料,所不同的是采用上面(a)中制备的交联聚合物颗粒。随后按照实施例1(b)制备定向膜,所不同的是采用6重量份上面制备的交联聚合物颗粒母料,FS2011D与抗静电剂母料用量分别为47重量份。所获得的定向膜特性及其评估结果如表1所示。
在此实施例中,由于交联聚合物颗粒中可交联单体单元含量太低,所以使膜的抗粘连性很差。
表1
交联聚合物颗粒 | ||||
聚合物颗粒组成 | 重均粒径(微米) | |||
苯乙烯%(重) | MMA(%重) | 可交联单体%(重) | ||
实施例1 | 72.0 | 24.0 | 4.0 | 1.1 |
实施例2 | 72.0 | 24.0 | 4.0 | 1.1 |
实施例3 | 88.3 | 7.7 | 4.0 | 1.1 |
对比实施例1 | 96.0 | 0 | 4.0 | 1.2 |
对比实施例2 | 96.0 | 0 | 4.0 | 6.7 |
对比实施例3 | 0 | 100-X | X | 2.3 |
对比实施例4 | 48.0 | 48.0 | 4.0 | 1.1 |
对比实施例5 | 74.2 | 24.8 | 1.0 | 1.3 |
对比实施例6 | 99.4 | 0 | 0.6 | 1.7 |
表1(续)
注:1)*:由于超出了可测量范围最大值,因此无法测定。
定向膜 | |||||||
交联聚合物颗粒的配混量(PHR) | 平均突出高度(纳米) | 雾度(%) | LSI(%) | 滑爽性 | 抗粘连性(千克/20厘米2) | ||
μs | μk | ||||||
实施例1 | 0.4 | 215 | 3.9 | 1.5 | 0.18 | 0.22 | 0.36 |
实施例2 | 0.4 | 181 | 3.7 | 1.4 | 0.24 | 0.23 | 0.33 |
实施例3 | 0.4 | 146 | 4.0 | 1.4 | 0.24 | 0.21 | 0.48 |
对比实施例1 | 0.3 | 106 | 4.6 | 1.8 | 0.16 | 0.18 | 0.29 |
对比实施例2 | 0.2 | 609 | 3.4 | 15 | 0.17 | 0.15 | 0.29 |
对比实施例3 | 0.3 | 364 | 4.8 | 12 | 0.18 | 0.16 | 0.32 |
对比实施例4 | 0.4 | 187 | 7.1 | 6.9 | 0.28 | 0.22 | 0.36 |
对比实施例5 | 0.4 | 105 | 2.7 | 1.7 | 0.32 | 0.29 | 0.97 |
对比实施例6 | 0.3 | 57 | 0.3 | 2.6 | >0.8* | >0.8* | >0.9* |
2)由于用于对比实施例3的ABA(Epostar MA 1002,NIPPON SHOKUBAI有限公司制备)中可交联单体含量属未知数,故此在表中表示为X。
本发明提供一种透明性、滑爽性和抗粘连性俱佳的聚丙烯树脂组合物及其定向膜。
本发明的膜由于其良好的透明性可被用于广泛的领域如食品包装、纤维包装等。
Claims (15)
1.一种用于定向膜的聚丙烯树脂组合物,其中含有:
(a)100重量份晶状聚丙烯树脂,和
(b)0.05或更多但小于1重量份重均粒径为0.5-5微米的交联聚合物颗粒,含有60-96%(重)苯乙烯型单体单元、2-38%(重)自由基聚合单体单元(自由基聚合单体的聚合物的折射率为1.50或更低)和2-50%(重)交联单体单元,在通过将交联聚合物颗粒与晶状聚丙烯树脂捏合在一起、随后拉伸所得的定向膜的表面上,平均突出高度为60-600纳米。
2.按照权利要求1的聚丙烯树脂组合物,其中交联聚合物颗粒(b)的重均粒径为0.8-3微米。
3.按照权利要求1的聚丙烯树脂组合物,其中交联聚合物颗粒(b)含有70-92%(重)苯乙烯型单体单元。
4.按照权利要求1的聚丙烯树脂组合物,其中自由基聚合单体单元选自至少一种下列单体:丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲酸乙烯酯、甲基丙烯酸异丁酯、乙烯基乙缩醛、乙烯丁缩醛、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙烯酸亚乙基酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸(3,3,5-三甲基环己基)酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯醇和甲基丙烯酸4-甲基环己酯。
5.按照权利要求1的聚丙烯树脂组合物,其中交联聚合物颗粒(b)含有2-30%(重)交联单体单元。
6.按照权利要求1的聚丙烯树脂组合物,其中平均突出高度为80-500纳米。
7.按照权利要求1的聚丙烯树脂组合物,其中相对于每100重量份晶状聚丙烯树脂含有0.07或更多但少于0.6重量份交联聚合物颗粒(b)。
8.通过在至少单一轴向上拉伸聚丙烯树脂组合物得到的定向膜,该组合物含有下列组分:
(a)100重量份晶状聚丙烯树脂,和
(b)0.05或更多但小于1重量份重均粒径为0.5-5微米的交联聚合物颗粒,含有60-96%(重)苯乙烯型单体单元、2-38%(重)自由基聚合单体单元(自由基聚合单体的聚合物的折射率为1.50或更低)和2-50%(重)交联单体单元,其中定向膜表面上的平均突出高度内为60-600纳米。
9.按照权利要求8的定向膜,其中交联聚合物颗粒(b)的重均粒径为0.8-3微米。
10.按照权利要求8的定向膜,其中交联聚合物颗粒(b)含有70-92%(重)苯乙烯型单体单元。
11.按照权利要求8的定向膜,其中自由基聚合单体单元选自至少一种下列单体:丙烯酸丁酯、甲基烯酸叔丁酯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲酸乙烯酯、甲基丙烯酸异丁酯、乙烯基乙缩醛、乙烯丁缩醛、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙烯酸亚乙基酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸(3,3,5-三甲基环己基)酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯醇和甲基丙烯酸4-甲基环己酯。
12.按照权利要求8的定向膜,其中交联聚合物颗粒(b)含2-30%(重)交联单体单元。
13.按照权利要求8的定向膜,其中平均突出高度为80-500纳米。
14.照权利要求8的定向膜,其中含有相对于每100重量份晶状聚丙烯树脂0.07或更多但少于0.6重量份交联聚合物颗粒(b)。
15.照权利要求8的定向膜,其中膜厚度为200微米或更薄。
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