CN113149400B - 保温外墙砖的制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供保温外墙砖的制备工艺,属于保温外墙砖技术领域,包括,将干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾混合球磨至100‑200目,获得混合料;将混合料加水并搅拌均匀,陈化,压制成型,得到砖坯;将砖坯烘干,焙烧,得到保温外墙砖。其中干化污泥通过如下方法获得:将城市污泥与改性玄武岩纤维、聚丙烯酰胺混合脱水,得到脱水泥饼;将脱水泥饼进行破碎,干化,得到干化污泥;上述改性玄武岩纤维采用多巴胺和二氨基磷酸进行改性。由于采用上述干化污泥,本发明制备工艺制得的保温外墙砖具有更多的封闭孔洞、更低的导热系数、更佳的保温隔热性、更高的抗压强度及抗冻性。
Description
技术领域
本发明属于保温外墙砖技术领域,具体涉及保温外墙砖的制备工艺。
背景技术
随着城镇化不断推进城市人口增多,我国城市生活污水污泥不断增加,污泥中含有病原体、细菌,堆放时会发酵散发出难闻有害气味危害作业工人身体健康、破坏居住环境。污泥中的无机盐随水土流失进入土壤中,会增强土壤电导率、破坏植物营养吸收甚至破坏植物根系,氮、磷等营养物质还可能造成水体富营养化。污泥中的重金属如Cd、Cr、Mg、Zn,易被动植物吸收通过食物链在人体、动物体内积累,威胁人体健康。污泥中含有氧化铝、氧化硅等成陶组分,可以制备陶瓷类材料、制作新型水泥;污泥中丰富的碳、氮、磷等营养元素和蛋白质,可以肥田、改良土壤。可以看出,城市生活污水污泥成分复杂,既存在很大的安全风险也是一种可利用性很高的二次资源。目前常用的几种污泥处置方式有:污泥焚烧、堆肥、填埋、污泥资源化利用制备新型建材。目前污泥制备建材的途径主要有两种,一是把污泥焚烧后使用,另一种方法是把干燥污泥粉碎后直接加入混合料中制备建材,湿污泥分散困难在建材制造中使用较少。当前,建筑行业迫切需要新型保温墙材代替粘土砖,污泥焚烧灰塑性差、对烧结墙材保温性能提升效果不明显、不适合制备烧结保温砖。因此,污泥制备保温墙材主要以干化污泥加入混合料中,制备新型烧结保温砖。
现有技术如申请公布号CN 108706950 A公开了一种以城市污泥为主要原材料的保温砖的制备方法,以污水处理厂的城市污泥为主要原材料,加入水玻璃、复合填料、强化填料、发泡剂和硅酸盐水泥,经过发泡处理后,得到保温砖。为达到污泥的无害化处理,对城市污泥进行了预处理,采用特制污泥处理菌剂对城市污泥进行反硝化处理,将硝态氮或者亚硝态氮转化为氮气;在反硝化处理后再在污泥中加入生石灰,主要作用是杀灭污泥中的各种病菌,同时可以提升污泥温度,蒸发水分,从而为后续降低含水率的脱水环节降低难度,节能降耗。现有技术如申请公布号CN 110002844 A公开了一种城市污泥保温烧结砖及其制备方法,多孔保温砖由以下原料组成:城市污泥(含水率80%)、建筑渣土、粉煤灰、硅灰、硼砂、氢氧化钠、煤矸石、聚羧酸减水剂。使用城市污泥作为主要原料,掺加渣土、煤矸石、硅灰和粉煤灰,在压力机下,利用特殊核壳结构包覆处理后成型,在1050℃烧成,由于污泥中存在大量有机质,可以作为成孔材料,烧结得到的保温砖内部存在大量微孔,导热系数达到0.19456W/(m·K),强度等级达到MU5.0以上。上述方法制得的保温砖在满足保温要求的效果同时,使其保持一定强度,且降低了砖体的体积密度,来实现对城市污泥资源化利用。
发明内容
本发明的第一个目的在于一种能使污泥深度脱水,降低干化过程中硫气体的释放的城市污泥的处理方法,且利用该处理方法获得的干化污泥在制备墙砖时,能提高保温外墙砖的保温性和抗压强度及抗冻性,降低保温外墙砖的吸水率。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为:
一种城市污泥的处理方法,包括,
步骤1,将城市污泥与改性玄武岩纤维、聚丙烯酰胺混合脱水,得到脱水泥饼;改性玄武岩纤维采用多巴胺和二氨基磷酸进行改性;
步骤2,将脱水泥饼进行破碎,干化,得到干化污泥。
本发明处理方法用改性玄武岩纤维的加入,一方面能够提高聚丙烯酰胺的絮凝效果,改善污泥的脱水性能,比如降低污泥的滤饼含水率为60-60%、污泥比阻<0.8×1012m/kg、污泥沉降比<80%,从而在带式压滤机或板框压滤机的挤压作用下,可以达到污泥深度脱水的目的;另一方面本发明处理方法用改性玄武岩纤维的加入还能降低干化过程中硫气体的释放,且利用该干化污泥在制备墙砖时,改性玄武岩纤维的加入还能提高保温外墙砖的保温性和抗压强度及抗冻性,降低保温外墙砖的吸水率。
进一步地,改性玄武岩纤维通过如下方法获得:将盐酸多巴胺、二氨基磷酸和玄武岩纤维加入Tris-HCl缓冲液中,超声波分散1-2h得分散液,静置20-30h后将玄武岩纤维取出,用去离子水反复冲洗,真空干燥得改性玄武岩纤维。
更进一步地,Tris-HCl缓冲液的pH=8.0-9.0。
更进一步地,分散液中多巴胺的含量为1-2g/L,二氨基磷酸的含量为0.05-0.3g/L,玄武岩纤维的含量为2-5g/L。
进一步地,步骤1中,以污泥干基的重量计,改性玄武岩纤维的用量为1-5%,聚丙烯酰胺的用量为0.1-0.5%。
进一步地,步骤1中,脱水泥饼的含水率为60-65%。
进一步地,步骤2中,干化温度为150-180℃,时间为30-60min。
本发明还公开了上述处理方法获得的干化污泥。
本发明还公开了上述改性玄武岩纤维在改善污泥的脱水性能中的用途。
本发明还公开了上述干化污泥在制备保温外墙砖中的用途。上述干化污泥能提高保温外墙砖的保温性和抗压强度及抗冻性,降低保温外墙砖的吸水率。
本发明的第二个目的在于一种具有更低的导热系数、更佳的保温隔热性、更高的抗压强度及抗冻性的保温外墙砖。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为:
一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥20-40份、煤矸石25-50份、粉煤灰5-15份、珍珠岩1-3份、硼砂2-10份、氢氧化钠0.05-0.2份、氢氧化钾0.05-0.2份。
由于采用上述干化污泥,本发明保温外墙砖具有更多的封闭孔洞、更低的导热系数、更佳的保温隔热性、更高的抗压强度及抗冻性。
本发明的第三个目的在于一种制得的保温外墙砖具有更多的封闭孔洞、更低的导热系数、更佳的保温隔热性、更高的抗压强度及抗冻性的保温外墙砖的制备工艺。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为:
保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾混合球磨至100-200目,获得混合料;
工序2,将混合料加水并搅拌均匀,陈化,压制成型,得到砖坯;
工序3,将砖坯烘干,焙烧,得到保温外墙砖。
本发明制备工艺以城市污泥和煤矸石及粉煤灰为主要原材料制备保温外墙砖,解决了城市污水处理厂污泥、煤矿煤矸石和燃煤电厂粉煤灰的处理难题,具有良好的环境效益和经济效益;由于采用上述干化污泥,本发明制备工艺制得的保温外墙砖具有更多的封闭孔洞、更低的导热系数、更佳的保温隔热性、更高的抗压强度及抗冻性。进一步地,保温外墙砖的导热系数≤0.16W/(m·K)。进一步地,保温外墙砖的抗压强度≥10.0MPa。进一步地,保温外墙砖的进行抗冻试验,保温外墙砖的质量损失率≤3%,抗压强度损失率为≤15%,满足GB/T2542-2012的要求。
进一步地,工序2中,混合料和水的重量比为1:0.1-0.15。
进一步地,工序2中,陈化时间为24-48h。
进一步地,工序2中,压制成型用压力为4-7MPa,保压6-12s。
进一步地,工序3中,烘干温度为100-110℃,时间为10-15h。
进一步地,工序3中,焙烧工艺为:以5-10℃/min的速率升温至150-200℃,保温15-45min;以2-5℃/min的速率继续升温至600-650℃,并保温45-75min;以2-5℃/min的速率继续升温至900-980℃,保温30-60min;以5-15℃/min的速率降温至480-520℃,保温10-20min;然后随炉冷却至150-200℃,最后自然冷却至室温。上述焙烧工艺能够提高保温外墙砖的抗压强度。
本发明由于在城市污泥脱水过程中采用了多巴胺和二氨基磷酸改性的玄武岩纤维,因而具有如下有益效果:本发明城市污泥的处理方法能够提高聚丙烯酰胺的絮凝效果,改善污泥的脱水性能,从而在带式压滤机或板框压滤机的挤压作用下,达到污泥深度脱水的目的;本发明城市污泥的处理方法还能降低干化过程中硫气体的释放,且利用该处理方法获得的干化污泥能提高保温外墙砖的保温性和抗压强度及抗冻性,降低保温外墙砖的吸水率。因此,本发明的目的在于一种能使污泥深度脱水,降低干化过程中硫气体的释放的城市污泥的处理方法,且利用该处理方法获得的干化污泥在制备墙砖时,能提高保温外墙砖的保温性和抗压强度及抗冻性,降低保温外墙砖的吸水率。
本发明由于采用了上述干化污泥制备保温外墙砖,因而具有如下有益效果:本发明制备工艺制得的保温外墙砖的导热系数≤0.16W/(m·K),保温外墙砖的抗压强度≥10.0MPa,保温外墙砖的进行抗冻试验,保温外墙砖的质量损失率≤3%,抗压强度损失率为≤15%,满足GB/T2542-2012的要求;本发明制备工艺以城市污泥和煤矸石及粉煤灰为主要原材料制备保温外墙砖,解决了城市污水处理厂污泥、煤矿煤矸石和燃煤电厂粉煤灰的处理难题,具有良好的环境效益和经济效益。因此,本发明的目的在于一种制得的保温外墙砖具有更多的封闭孔洞、更低的导热系数、更佳的保温隔热性、更高的抗压强度及抗冻性的保温外墙砖的制备工艺。
附图说明
图1为改性玄武岩纤维和玄武岩纤维的红外光谱图;
图2为脱水泥饼的含水率;
图3为污泥比阻;
图4为污泥沉降比;
图5为污泥干化过程中含硫气体的释放量;
图6为保温外墙砖的质量损失率和尺寸收缩率;
图7为冻融循环50次时保温外墙砖的质量损失率和抗压强度损失率。
具体实施方式
本发明在一些实施例中,一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥20-40份、煤矸石25-50份、粉煤灰5-15份、珍珠岩1-3份、硼砂2-10份、氢氧化钠0.05-0.2份、氢氧化钾0.05-0.2份、甲基丙烯酸十二氟庚酯1-2份。甲基丙烯酸十二氟庚酯的加入能够降低保温外墙砖的开口孔隙率,改善孔径的均匀性,进而提高保温外墙砖的保温效果和吸水性。
本发明在一些实施例中,保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾混合球磨至100-200目,获得混合料;
工序2,将混合料加水和甲基丙烯酸十二氟庚酯并搅拌均匀,陈化,压制成型,得到砖坯;
工序3,将砖坯烘干,焙烧,得到保温外墙砖。
本发明在一些实施例中,一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥20-40份、煤矸石25-50份、粉煤灰5-15份、珍珠岩1-3份、硼砂2-10份、氢氧化钠0.05-0.2份、氢氧化钾0.05-0.2份、菱锌矿3-5份。菱锌矿的加入能够提高保温外墙砖的抗压强度及抗冻性,且还能进一步降低保温外墙砖的导热系数,提高保温外墙砖的保温效果。
本发明在一些实施例中,保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾、菱锌矿混合球磨至100-200目,获得混合料;
工序2,将混合料加水并搅拌均匀,陈化,压制成型,得到砖坯;
工序3,将砖坯烘干,焙烧,得到保温外墙砖。
本发明在一些实施例中,一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥20-40份、煤矸石25-50份、粉煤灰5-15份、珍珠岩1-3份、硼砂2-10份、氢氧化钠0.05-0.2份、氢氧化钾0.05-0.2份、菱锌矿3-5份、甲基丙烯酸十二氟庚酯1-2份、菱锌矿3-5份。甲基丙烯酸十二氟庚酯和菱锌矿同时加入时,其各自效果能够得到进一步改善。
本发明在一些实施例中,保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾、菱锌矿混合球磨至100-200目,获得混合料;
工序2,将混合料加水和甲基丙烯酸十二氟庚酯并搅拌均匀,陈化,压制成型,得到砖坯;
工序3,将砖坯烘干,焙烧,得到保温外墙砖。
本发明下述实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法;试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述:
实施例1:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:
将200目玄武岩纤维置于1mol/L HCl溶液中,在40℃下浸泡1h,然后用去离子水清洗至中性;
将盐酸多巴胺、二氨基磷酸和玄武岩纤维加入Tris-HCl缓冲液中,Tris-HCl缓冲液的pH=8.5,超声波分散2h得分散液,分散液中多巴胺的含量为1.8g/L,二氨基磷酸的含量为0.12g/L,玄武岩纤维的含量为3.5g/L,静置24h后将玄武岩纤维取出,用去离子水反复冲洗,真空干燥得改性玄武岩纤维。
2.一种城市污泥的处理方法,包括,
步骤1,以污泥干基的重量计,将城市污泥(其基本性质见表1)中加入3%改性玄武岩纤维、0.3%聚丙烯酰胺,先以330rpm速度快速搅拌60s,然后以40rpm速度慢速搅拌30min,待搅拌完成后输入板框压滤机,调节压力为0.6MPa,压滤5h,得到脱水泥饼;
步骤2,将脱水泥饼进行破碎,在170℃干化45min,得到干化污泥。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥36份、煤矸石42份、粉煤灰12份、珍珠岩2份、硼砂5份、氢氧化钠0.1份、氢氧化钾0.1份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾混合球磨至120目,获得混合料;
工序2,按重量比为1:0.14将混合料加水并搅拌均匀,陈化36h,在压力为5.8MPa下压制成型,保压8s,得到砖坯;
工序3,将砖坯在105℃下干燥12h,以6℃/min的速率升温至180℃,保温25min;以3℃/min的速率继续升温至620℃,并保温60min;以3℃/min的速率继续升温至950℃,保温45min;以10℃/min的速率降温至500℃,保温15min;然后随炉冷却至160℃,最后自然冷却至室温,得到保温外墙砖。
表1城市污泥的基本性质
实施例2:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:
将200目玄武岩纤维置于1mol/L HCl溶液中,在40℃下浸泡1h,然后用去离子水清洗至中性;
将盐酸多巴胺、二氨基磷酸和玄武岩纤维加入Tris-HCl缓冲液中,Tris-HCl缓冲液的pH=8.5,超声波分散2h得分散液,分散液中多巴胺的含量为1.2g/L,二氨基磷酸的含量为0.05g/L,玄武岩纤维的含量为2g/L,静置20h后将玄武岩纤维取出,用去离子水反复冲洗,真空干燥得改性玄武岩纤维。
2.一种城市污泥的处理方法,包括,
步骤1,以污泥干基的重量计,将城市污泥(其基本性质见表1)中加入1.5%改性玄武岩纤维、0.1%聚丙烯酰胺,先以330rpm速度快速搅拌60s,然后以40rpm速度慢速搅拌30min,待搅拌完成后输入板框压滤机,调节压力为0.6MPa,压滤5h,得到脱水泥饼;
步骤2,将脱水泥饼进行破碎,在160℃干化60min,得到干化污泥。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥25份、煤矸石50份、粉煤灰14份、珍珠岩1份、硼砂10份、氢氧化钠0.05份、氢氧化钾0.05份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾混合球磨至200目,获得混合料;
工序2,按重量比为1:0.15将混合料加水并搅拌均匀,陈化48h,在压力为7MPa下压制成型,保压6s,得到砖坯;
工序3,将砖坯在110℃下干燥10h,以10℃/min的速率升温至200℃,保温20min;以5℃/min的速率继续升温至650℃,并保温75min;以5℃/min的速率继续升温至980℃,保温30min;以15℃/min的速率降温至480℃,保温20min;然后随炉冷却至200℃,最后自然冷却至室温,得到保温外墙砖。
实施例3:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:
将200目玄武岩纤维置于1mol/L HCl溶液中,在40℃下浸泡1h,然后用去离子水清洗至中性;
将盐酸多巴胺、二氨基磷酸和玄武岩纤维加入Tris-HCl缓冲液中,Tris-HCl缓冲液的pH=8.5,超声波分散1-2h得分散液,分散液中多巴胺的含量为2g/L,二氨基磷酸的含量为0.3g/L,玄武岩纤维的含量为5g/L,静置24h后将玄武岩纤维取出,用去离子水反复冲洗,真空干燥得改性玄武岩纤维。
2.一种城市污泥的处理方法,包括,
步骤1,以污泥干基的重量计,将城市污泥(其基本性质见表1)中加入4%改性玄武岩纤维、0.45%聚丙烯酰胺,先以330rpm速度快速搅拌60s,然后以40rpm速度慢速搅拌30min,待搅拌完成后输入板框压滤机,调节压力为0.6MPa,压滤5h,得到脱水泥饼;
步骤2,将脱水泥饼进行破碎,在180℃干化30min,得到干化污泥。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥40份、煤矸石30份、粉煤灰8份、珍珠岩1份、硼砂7份、氢氧化钠0.15份、氢氧化钾0.15份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾混合球磨至100目,获得混合料;
工序2,按重量比为1:0.1将混合料加水并搅拌均匀,陈化24h,在压力为5MPa下压制成型,保压10s,得到砖坯;
工序3,将砖坯在100℃下干燥15h,以5℃/min的速率升温至150℃,保温45min;以2.5℃/min的速率继续升温至620℃,并保温50min;以4℃/min的速率继续升温至940℃,保温50min;以8℃/min的速率降温至520℃,保温10min;然后随炉冷却至150℃,最后自然冷却至室温,得到保温外墙砖。
实施例4:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:同实施例1。
2.一种城市污泥的处理方法,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥36份、煤矸石42份、粉煤灰12份、珍珠岩2份、硼砂5份、氢氧化钠0.1份、氢氧化钾0.1份、甲基丙烯酸十二氟庚酯1.3份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,同实施例1;
工序2,按重量比为1:0.14将混合料加水,再加甲基丙烯酸十二氟庚酯并搅拌均匀,陈化36h,在压力为5.8MPa下压制成型,保压8s,得到砖坯;
工序3,同实施例1。
实施例5:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:同实施例1。
2.一种城市污泥的处理方法,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥36份、煤矸石42份、粉煤灰12份、珍珠岩2份、硼砂5份、氢氧化钠0.1份、氢氧化钾0.1份、甲基丙烯酸十二氟庚酯1.8份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,同实施例1;
工序2,按重量比为1:0.14将混合料加水,再加甲基丙烯酸十二氟庚酯并搅拌均匀,陈化36h,在压力为5.8MPa下压制成型,保压8s,得到砖坯;
工序3,同实施例1。
实施例6:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:同实施例1。
2.一种城市污泥的处理方法,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥36份、煤矸石42份、粉煤灰12份、珍珠岩2份、硼砂5份、氢氧化钠0.1份、氢氧化钾0.1份、菱锌矿4.2份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾、菱锌矿混合球磨至120目,获得混合料;
工序2,同实施例1;
工序3,同实施例1。
实施例7:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:同实施例1。
2.一种城市污泥的处理方法,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥36份、煤矸石42份、粉煤灰12份、珍珠岩2份、硼砂5份、氢氧化钠0.1份、氢氧化钾0.1份、菱锌矿3份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾、菱锌矿混合球磨至120目,获得混合料;
工序2,同实施例1;
工序3,同实施例1。
实施例8:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:同实施例1。
2.一种城市污泥的处理方法,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥36份、煤矸石42份、粉煤灰12份、珍珠岩2份、硼砂5份、氢氧化钠0.1份、氢氧化钾0.1份、甲基丙烯酸十二氟庚酯1.3份、菱锌矿4.2份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾、菱锌矿混合球磨至120目,获得混合料;
工序2,按重量比为1:0.14将混合料加水,再加甲基丙烯酸十二氟庚酯并搅拌均匀,陈化36h,在压力为5.8MPa下压制成型,保压8s,得到砖坯;
工序3,同实施例1。
实施例9:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:同实施例1。
2.一种城市污泥的处理方法,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,原料包括以下组分:上述干化污泥36份、煤矸石42份、粉煤灰12份、珍珠岩2份、硼砂5份、氢氧化钠0.1份、氢氧化钾0.1份、甲基丙烯酸十二氟庚酯1.8份、菱锌矿3份。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,将上述干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠、氢氧化钾、菱锌矿混合球磨至120目,获得混合料;
工序2,按重量比为1:0.14将混合料加水,再加甲基丙烯酸十二氟庚酯并搅拌均匀,陈化36h,在压力为5.8MPa下压制成型,保压8s,得到砖坯;
工序3,同实施例1。
实施例10:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:
将200目玄武岩纤维置于1mol/L HCl溶液中,在40℃下浸泡1h,然后用去离子水清洗至中性;
将盐酸多巴胺和玄武岩纤维加入Tris-HCl缓冲液中,Tris-HCl缓冲液的pH=8.5,超声波分散2h得分散液,分散液中多巴胺的含量为1.8g/L,玄武岩纤维的含量为3.5g/L,静置24h后将玄武岩纤维取出,用去离子水反复冲洗,真空干燥得改性玄武岩纤维。
2.一种城市污泥的处理方法,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,同实施例1。
4.保温外墙砖的制备工艺,同实施例1。
实施例11:
1.玄武岩纤维,通过如下方法获得:将200目玄武岩纤维置于1mol/L HCl溶液中,在40℃下浸泡1h,然后用去离子水清洗至中性。
2.一种城市污泥的处理方法,包括,
步骤1,以污泥干基的重量计,将城市污泥(其基本性质见表1)中加入3%玄武岩纤维、0.3%聚丙烯酰胺,先以330rpm速度快速搅拌60s,然后以40rpm速度慢速搅拌30min,待搅拌完成后输入板框压滤机,调节压力为0.6MPa,压滤5h,得到脱水泥饼;
步骤2,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,同实施例1。
4.保温外墙砖的制备工艺,同实施例1。
实施例12:
1.一种城市污泥的处理方法,包括,
步骤1,以污泥干基的重量计,将城市污泥(其基本性质见表1)中加入0.3%聚丙烯酰胺,先以330rpm速度快速搅拌60s,然后以40rpm速度慢速搅拌30min,待搅拌完成后输入板框压滤机,调节压力为0.6MPa,压滤5h,得到脱水泥饼;
步骤2,同实施例1。
2.一种保温外墙砖,同实施例1。
3.保温外墙砖的制备工艺,同实施例1。
实施例13:
1.改性玄武岩纤维,通过如下方法获得:同实施例1。
2.一种城市污泥的处理方法,同实施例1。
3.一种保温外墙砖,同实施例1。
4.保温外墙砖的制备工艺,包括,
工序1,同实施例1;
工序2,同实施例1;
工序3,将砖坯在105℃下干燥12h,以6℃/min的速率升温至180℃,保温25min;以3℃/min的速率继续升温至620℃,并保温60min;以3℃/min的速率继续升温至950℃,保温45min;然后随炉冷却至160℃,最后自然冷却至室温,得到保温外墙砖。
试验例1:
1.红外光谱
取1-2mg实施例1得改性玄武岩纤维样品、玄武岩纤维样品与200mg KBr混合均匀,压片,利用傅里叶红外光谱仪进行红外光谱分析。分辨率为4cm-1,扫描次数128。
改性玄武岩纤维和玄武岩纤维的红外光谱图如图1,其中I为玄武岩纤维的红外光谱,II为实施例1得改性玄武岩纤维的红外光谱。从图1可以看出,相较于玄武岩纤维的红外光谱,改性玄武岩纤维的红外光谱中,在2959、2910、2838cm-1附近处的C-H键的伸缩振动吸收峰减弱,表明聚多巴胺已成功附着在玄武岩纤维表面;在2338cm-1处出现特征峰增强为二氨基磷酸中P-OH的缩振动吸收峰,在1182cm-1处出现特征峰增强为二氨基磷酸中P=O的缩振动吸收峰,表明二氨基磷酸通过聚多巴胺粘附在玄武岩纤维表面;在3427cm-1处的特征峰增强,这是因为实施例1得改性玄武岩纤维表面的聚多巴胺以及粘附的二氨基磷酸有大量的酚羟基和N-H键存在。
2.脱水泥饼的含水率
先量取100mL的脱水泥饼样品倒入直径为9cm的布氏漏斗中进行真空抽滤,抽滤的压力为0.030MPa,抽滤时间为6min,待抽滤停止后,将滤纸上的部分固体置于已烘干至恒重(并且已经称重)的称量瓶内,并进行称重,然后将称量瓶置于烘箱中,温度设为105(±2)℃,烘干至恒重,再次进行称重。脱水泥饼含水率C(%)通过下式计算,结果见图2。
C=(m1-m2)/(m1-m)×100%;其中,
m-称量瓶质量(g);m1-烘干前滤饼加称量瓶质量(g);m2-烘干后滤饼加称量瓶质量(g)。
3.污泥比阻
采用布氏漏斗法,主要步骤是将100mL污泥样品(步骤1中搅拌完成后污泥样液)倒入直径为9cm的布氏漏斗中,抽滤压力值选用0.030MPa,抽滤6min停止,在抽滤过程中,记录下不同时间(t)对应的滤液体积(V)。污泥比阻SRF(m/kg)通过下式计算,结果见图3。
SRF=2PA2b/μw;其中,
P-过滤压力(N/m2);A-过滤面积(m2);b-过滤直线V-t/V的斜率(N/m2);μ-滤液的动力黏度系数(N·s/m2);w-单位过滤面积的滤液在介质上截留的固体质量(kg/m3)。
4.污泥沉降比
量取100mL污泥样品(步骤1中搅拌完成后污泥样液),混凝后立即倒入100mL量筒中,开始计时,每隔5min记录一次泥水界面到达的高度值,至30min后结束。污泥沉降比SV30(%)通过下式计算,结果见图4。
SV30=V/100×100%;其中,
V-沉降污泥的体积(mL)。
5.污泥干化过程中含硫气体的释放量
污泥干化气体中的含硫成分采用HC-5型微量硫分析仪进行测定,主要测定成分为硫化氢(H2S)、二氧化硫(SO2)、羰基硫(COS)以及二硫化碳(CS2),测定结果表示采集时间内的平均值。
图2为脱水泥饼的含水率,图3为污泥比阻,图4为污泥沉降比,从图2-4可以看出,实施例1-3脱水泥饼的含水率为60-60%,污泥比阻<0.8×1012m/kg,污泥沉降比<80%;实施例1脱水泥饼的含水率、污泥比阻和污泥沉降比均低于实施例10-12,这说明改性玄武岩纤维采用多巴胺和二氨基磷酸进行改性,能够提高聚丙烯酰胺的絮凝效果,改善污泥的脱水性能。
图5为污泥干化过程中含硫气体的释放量,可以看出,实施例1污泥干化过程中硫化氢、二氧化硫、羰基硫以及二硫化碳的释放量均低于实施例10-12,且实施例1污泥干化过程中含硫气体的总释放量低于实施例10-12,这说明改性玄武岩纤维采用多巴胺和二氨基磷酸进行改性,能够降低干化过程中硫气体的释放。
试验例2:
保温外墙砖的性能测试
1.保温外墙砖的质量损失率和尺寸收缩率
测样品的质量和尺寸,并按照以下公式计算样品的质量损失率M(%)和尺寸收缩率V(%),结果见图6。
M=(M1-M0)/M1×100%;式中,
M1-烧结后质量(g);M0-烘干后质量(g)。
V=(V1-V0)/V1×100%;式中,
V1-烧结后质量(g);V0-烘干后质量(g)。
1.保温外墙砖的开口孔隙率和吸水率
称量干燥烧结砖的质量记为m,之后把砖体浸入水中保证水漫过砖顶,24h后取出烧结砖擦去砖块表面水分,并称重记其质量为m1。用天平称取砖体悬于水中的重量记为m2。样品的开口孔隙率为δ,吸水率为W分别按如下公式计算,结果见表2。
δ=(m1-m)/(m1-m2)×100%;W=(m1-m)/m×100%。
2.保温外墙砖的导热系数
使用HFM436型导热系数测量仪测量,结果见表2。
3.保温外墙砖的抗压强度
测量每个试样受压面的长、宽尺寸格两个,分别取其平均值,精确至1mm;将样品平放在抗压强度试验机的压板中心,垂直于试样表面均匀、平稳地加载,不得冲击或振动。加载速度以2-6KN/s为宜,至样品被破坏,并记录最大载荷P。每块试样的抗压强度RP按如下公式计算,结果见表2。
RP=P/(L×B);式中,
RP-抗压强度(MPa);P-最大破坏荷载(N);L-受压面的长度(mm);B-受压面的宽度(mm)。
使用对砖块进行强度测试,直至砖块破坏。
4.保温外墙砖的冻融试验
用刷子清理样品表面,将样品置于鼓风干燥箱中,在105℃±5℃下干燥至恒重,称其质量并记为m0,检查其外观,标记缺角和裂缝。将样品浸入10-20℃的水中,24h后将其取出,用湿布擦去表面水分。放进预先冷却至-15℃以下的冷冻机中,且大面横向放置在距离大于20mm的位置。当冰冻箱内温度降至-15℃时,开始计算冷冻时间,并且温度保持在-15至-20℃冻3h。然后取出放入10-20℃的水中融化2h。如此为一次冻融循环。每5次冻融循环,检查一次样品的破坏情况,如冻裂、缺棱、掉角、剥落等,并做好记录。将冻融循环后的样品置于干燥箱中,干燥至恒定质量,并记其质量m1。如果在冻融过程中发现样品明显受损,应停止样品的冻融试验,并记录冻融循环次数,根据规范GB/T2542-2012,通过计算强度损失率和质量损失率判定本组实验是否合格。在冻融循环结束后,监测并记录冻融样品的破坏情况,强度损失率Pm(%)和质量损失率Gm(%)按如下公式计算,结果见表3。
Pm=(P0-P1)/P0×100%;Gm=(m0-m1)/m0×100%;式中,
Pm-强度损失率(%);P0-试样冻融前的抗压强度(MPa);P1-试样冻融后的抗压强度(MPa);Gm-质量损失率(%);m0-试样冻融前的干质量(kg);m1-试样冻融后的干质量(kg)。
图6为保温外墙砖的质量损失率和尺寸收缩率,可以看出,实施例1保温外墙砖的质量损失率低于实施例4-5,这是因为实施例4-5保温外墙砖用原料甲基丙烯酸十二氟庚酯在烧结过程中的分解;实施例1保温外墙砖的质量损失率高于实施例6-7,这是因为实施例6-7保温外墙砖用原料菱锌矿的加入;实施例1保温外墙砖的质量损失率高于实施例10-12,这是因为实施例1保温外墙砖用干化污泥中含有改性玄武岩纤维采用多巴胺和二氨基磷酸进行改性。从图6中还可以看出,实施例1保温外墙砖的尺寸收缩率低于实施例10-12,这说明实施例1保温外墙砖用干化污泥中含有采用多巴胺和二氨基磷酸的改性玄武岩纤维,能够改善砖坯的烧结收缩性,提高保温外墙砖的孔隙率;实施例1保温外墙砖的尺寸收缩率高于实施例4-10,这说明甲基丙烯酸十二氟庚酯和/或菱锌矿的加入能够改善砖坯的烧结收缩性,提高保温外墙砖的孔隙率;实施例1保温外墙砖的尺寸收缩率高于实施例13,这说明实施例1用焙烧工艺能够改善砖坯的烧结收缩性,维持保温外墙砖较高的孔隙率。
表2保温外墙砖的基本性能
从表2可以看出,实施例1保温外墙砖的开口孔隙率、吸水率和大热系数均低于实施例10-12,实施例1保温外墙砖的抗压强度高于实施例10-12,这说明实施例1保温外墙砖用干化污泥中含有采用多巴胺和二氨基磷酸的改性玄武岩纤维,能够降低保温外墙砖中开口孔数量亦即使保温外墙砖具有更多的封闭孔洞,提高保温外墙砖的保温性和抗压强度,降低保温外墙砖的吸水率;实施例1保温外墙砖的开口孔隙率、吸水率和大热系数均高于实施例4-5,这说明甲基丙烯酸十二氟庚酯的加入能够降低保温外墙砖的开口孔隙率,进而提高保温外墙砖的保温效果和吸水性,且能稍微改善保温外墙砖的抗压强度,这是因为甲基丙烯酸十二氟庚酯的加入能够改善孔径的均匀性;实施例1保温外墙砖的抗压强度高于实施例6-7,这是因为菱锌矿的加入能够改善提高保温外墙砖的抗压强度,且实施例1保温外墙砖的导热系数高于实施例6-7,这是因为菱锌矿的加入还能够进一步降低保温外墙砖的导热系数,提高保温外墙砖的保温效果;实施例8-9保温外墙砖的各项性能指标均优于实施例1、实施例4-7,这是因为甲基丙烯酸十二氟庚酯和菱锌矿同时加入时,其各自效果能够得到进一步改善;实施例1保温外墙砖的各项性能指标均优于实施例13,这说明实施例1用焙烧工艺能够赋予保温外墙砖较优的性能。
图7为冻融循环50次时保温外墙砖的质量损失率和抗压强度损失率,可以看出,实施例1保温外墙砖的质量损失率和抗压强度损失率均低于实施例10-12,这说明实施例1保温外墙砖用干化污泥中含有采用多巴胺和二氨基磷酸的改性玄武岩纤维,能够提高保温外墙砖的抗冻性;实施例1保温外墙砖的质量损失率和抗压强度损失率均高于实施例6-7,这是因为菱锌矿的加入能够提高保温外墙砖的抗冻性;实施例8-9保温外墙砖的质量损失率和抗压强度损失率均低于实施例1、实施例6-7,这是因为甲基丙烯酸十二氟庚酯和菱锌矿同时加入时,能进一步改善保温外墙砖的抗冻性;实施例1保温外墙砖的质量损失率和抗压强度损失率均低于实施例13,这说明实施例1用焙烧工艺能够赋予保温外墙砖较好的抗冻性。
上述实施例中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术,故在此不再详细赘述。
以上实施方式仅用于说明本发明,而并非对本发明的限制,本领域的普通技术人员,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,还可以做出各种变化和变型。因此,所有等同的技术方案也属于本发明的范畴,本发明的专利保护范围应由权利要求限定。
Claims (4)
1.一种保温外墙砖,由以下原料制得,以重量份数计,所述原料包括以下组分:干化污泥20-40份、煤矸石25-50份、粉煤灰5-15份、珍珠岩1-3份、硼砂2-10份、氢氧化钠0.05-0.2份、氢氧化钾0.05-0.2份和甲基丙烯酸十二氟庚酯1-2份;
所述干化污泥的制备方法包括:
步骤1,将城市污泥与改性玄武岩纤维、聚丙烯酰胺混合脱水,以污泥干基的重量计,所述改性玄武岩纤维的用量为1-5%,聚丙烯酰胺的用量为0.1-0.5%,得到脱水泥饼,所述脱水泥饼的含水率为60-65%;所述改性玄武岩纤维采用多巴胺和二氨基磷酸进行改性,所述改性玄武岩纤维通过如下方法获得:将盐酸多巴胺、二氨基磷酸和玄武岩纤维加入Tris-HCl缓冲液中,超声波分散1-2h得分散液,分散液中多巴胺的含量为1-2g/L,二氨基磷酸的含量为0.05-0.3g/L,玄武岩纤维的含量为2-5g/L,静置20-30h后将玄武岩纤维取出,用去离子水反复冲洗,真空干燥得改性玄武岩纤维;
步骤2,将所述脱水泥饼进行造粒,干化,得到干化污泥;
所述Tris-HCl缓冲液的pH=8.0-9.0;
所述干化温度为150-180℃,时间为30-60min。
2.权利要求1所 述的保温外墙砖的制备工艺,包括:
工序1,将权利要求1所述的干化污泥、煤矸石、粉煤灰、珍珠岩、硼砂、氢氧化钠和氢氧化钾混合球磨至100-200目,获得混合料;
工序2,将所述混合料加水并搅拌均匀,再加甲基丙烯酸十二氟庚酯搅拌均匀,陈化,压制成型,得到砖坯;
工序3,将所述砖坯烘干,焙烧,得到保温外墙砖。
3.根据权利要2所述的制备工艺,其特征在于:所述压制成型用压力为4-7MPa。
4.根据权利要求2所述的制备工艺,其特征在于,所述焙烧工艺为:以5-10℃/min的速率升温至150-200℃,保温15-45min;以2-5℃/min的速率继续升温至600-650℃,并保温45-75min;以2-5℃/min的速率继续升温至950-1100℃,保温30-60min;以5-15℃/min的速率降温至480-520℃,保温10-20min;然后随炉冷却至150-200℃,最后自然冷却至室温。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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