CN113073369B - 具有荧光性能的银纳米簇 / 羧甲基纤维素膜及制备方法 - Google Patents
具有荧光性能的银纳米簇 / 羧甲基纤维素膜及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113073369B CN113073369B CN202110351575.8A CN202110351575A CN113073369B CN 113073369 B CN113073369 B CN 113073369B CN 202110351575 A CN202110351575 A CN 202110351575A CN 113073369 B CN113073369 B CN 113073369B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carboxymethyl cellulose
- silver
- metal
- sheet
- nanocluster
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 178
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 178
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 165
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 154
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 136
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 title claims abstract description 136
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 91
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 91
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002659 electrodeposit Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 54
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 29
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 18
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 15
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 15
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 10
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 113
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 7
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Chemical group OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920003123 carboxymethyl cellulose sodium Polymers 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229940063834 carboxymethylcellulose sodium Drugs 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 238000000835 electrochemical detection Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001917 fluorescence detection Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 108010025899 gelatin film Proteins 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005847 immunogenicity Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/02—Electrolytic coating other than with metals with organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/58—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing copper, silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明提供了一种具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜及制备方法,其特征在于:用羧甲基纤维素溶液为电沉积液,金属银片为阳极材料进行电沉积,金属银片在电沉积过程中因为阳极的电化学反应被氧化生成银离子,银离子与羧甲基纤维素分子的配位作用结合羧甲基纤维素分子链上的羟基对银离子的还原作用,在阳极上原位制得复合膜。本发明可以直接在银片上电沉积形成具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜,制备方法简单、操作可控、条件温和、成本低廉、环境友好和可重复性好。
Description
技术领域
本发明属于荧光材料技术领域,特别涉及一种具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜及制备方法。
背景技术
电沉积技术由于操作简单、条件温和、条件易控,并且具备精确的空间时间选择性和可控性,近年来受到越来越多研究者的关注。利用电沉积技术可以在电极表面实现刺激性响应天然高分子(例如壳聚糖、海藻酸钠和丝素蛋白)的定向组装与功能化,有望更多地运用到新兴的科学研究领域。
金属纳米簇作为一种不同于量子点的新型荧光材料,可能包含几个到几十个金属原子,尺寸直径范围从亚纳米到约2纳米。荧光金属纳米簇的超小尺寸诱导了强大的量子约束效应,从而产生了类似分子的特性,包括离散的能级、尺寸依赖的荧光、良好的光稳定性与生物相容性。其中银纳米簇有许多的优点,它比金纳米簇造价更低,比铜纳米簇更容易被还原,同时具有较大的斯托克位移,良好的生物相容性、无毒性、良好的光稳定性与可调发射性等优点。
荧光银纳米簇的合成通常有一锅法、配体交换法以及金属交换法。其中一锅法是最常见的合成方法,通过使用有机配体以及还原剂(如硼氢化钠)连续还原氧化的金属银盐(如硝酸银)制得。但是荧光银纳米簇的合成通常会使用有毒的还原剂或者稳定剂,甚至使用对人体有害的紫外线辐射或者伽马射线辐射进行合成,这也就限制了荧光银纳米簇潜在的应用,所以寻找绿色还原剂或者稳定剂合成荧光银纳米簇的方法。
羧甲基纤维素是一种重要的纤维素衍生物,它是由羧甲基与纤维素的吡喃葡萄糖链的羟基发生醚化反应生成,是一种非常重要的多糖,由于其具有成本低、生物可降解性、生物相容性、无毒以及可忽略的免疫原性等优点已经被广泛用于组织工程、药物载体和生物传感等领域。羧甲基纤维素由于分子链富含羧基,会与银离子产生配位作用,从而使银离子固定在羧甲基纤维素分子链上;此外,羧甲基纤维素分子链上的还原基团(如羟基)可以将银离子还原成银原子。
发明内容
为了解决以上技术问题,本发明提供一种具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜及制备方法,可以直接在银片上电沉积形成具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜,膜为复合膜,为高分子材料和纳米材料,具有优异的荧光性能且稳定,没有毒性,表面光滑无气泡,从电极板上容易取下且完整,好的生物可降解性;制备方法简单、操作可控、条件温和、成本低廉、环境友好和可重复性好。
解决以上技术问题的本发明中的一种具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜,其特征在于:所述膜为复合膜,复合膜大小为1.7~3cm2,厚度为300~800μm,银纳米簇平均直径尺寸≤2纳米,且银纳米簇均匀分布在羧甲基纤维素里。
优化方案中,所述银纳米簇直径为1.8~2纳米簇;所述复合膜在365纳米的紫外灯下呈现出黄色的荧光。荧光性能是指这个复合膜能发射出荧光这一特性。
本发明中的一种具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜的电制备方法,其特征在于:用羧甲基纤维素溶液为电沉积液,金属银片为阳极材料进行电沉积,金属银片在电沉积过程中因为阳极的电化学反应被氧化生成银离子,银离子与羧甲基纤维素分子的配位作用结合羧甲基纤维素分子链上的羟基对银离子的还原作用,在阳极上原位制得具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
本发明采用的制备方法可以一步直接制得银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜,制得的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜表面平整光滑。
制备方法具体包括以下步骤:
(1)配制羧甲基纤维素电沉积液:去离子水装入容器中,加入羧甲基纤维素钠,搅拌得质量浓度为1.5%~2.5%的羧甲基纤维素溶液;羧甲基纤维素是纤维素的羧甲基化衍生物,其分子链上存在许多羧基、羟基,这些基团可以与一些金属离子(例如银离子、铜离子)发生配位作用,从而使羧甲基纤维素形成凝胶。
羧甲基纤维素溶液浓度过低时,电沉积制备的复合膜力学性能差,不稳定;羧甲基纤维素溶液浓度过高时,电沉积液粘度太大,不利于电沉积完成后复合膜的取出。
(2)准备阳极和阴极金属电极:金属银片一面用胶覆盖呈非沉积面,另一面为沉积面,沉积面打磨后超声清洗;金属铂片超声清洗后备用;打磨金属银片的沉积面,以除去金属银片表面的氧化层并且使金属银片表面平整光滑。
(3)电沉积制备复合膜:金属银片作为阳极,以金属铂片作为阴极,将两个电极平行且垂直于液面放置于羧甲基纤维素电沉积液中,两个电极之间相隔1~2cm,在两个电极间施加1.7~2.5V的恒定直流电压进行电沉积,沉积时间10~15min;电沉积结束后立即关闭直流电源,即可在阳极(金属银片)上原位制得大小为1.7~3cm2、厚度为300~800μm、具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
在银纳米簇的制备过程中,羧甲基纤维素既充当银纳米簇的绿色还原剂,还可以作为银纳米簇的稳定剂,使其荧光性能稳定。同时也是所制得的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的主要成分。
(4)清洗沉积后的金属银片,干燥,即得。采用的电沉积制备方法不需要对产物进行后处理,直接制得银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
所述步骤(1)中在室温下使用磁力搅拌器在转速为800~1000转/min条件下搅拌10~12h使羧甲基纤维素钠充分溶解。
所述金属银片为长2.5~3cm、宽1~1.5cm的长方形。
所述步骤(2)中采用丙酮、无水乙醇和去离子水依次对金属银片或金属铂片进行5~7min超声清洗。
所述步骤(3)中羧甲基纤维素电沉积液先超声3~5min去除气泡,再进行电沉积。
所述步骤(4)中用去离子水冲洗金属银片3~5次,除去粘附在金属银片表面的羧甲基纤维钠溶液。
所述再将其置于40~45℃的烘箱中干燥80~90min,即可在金属银片上获得干燥的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
本发明采用羧甲基纤维素溶液作为电沉积液,金属银片作为电沉积的阳极金属电极材料;通过电沉积技术施加电信号,在电沉积过程中利用阳极金属银片上发生的阳极电化学氧化反应产生银离子,再利用羧甲基纤维素对金属银离子的配位作用,从而在阳极金属银片上形成羧甲基纤维素与银离子的凝胶膜;另一方面,由于羧甲基纤维素分子中存在具有还原性的羟基,可以将银离子还原成银原子,进而形成银纳米簇。≥
本发明所制得的金属纳米簇由几个到几十个原子组成,与具有连续或者半连续能级结构的较大金属纳米粒子不同,平均直径小于2纳米,由于量子限域效应会产生离散(分散)的能级结构,可以表现出与块体材料不同的理化性质,当有外部能量(紫外光)激发金属纳米簇时,其会发射出相应的荧光,具有优异的荧光性能,且基本没有毒性。
本发明所用到的电沉积技术具有方法简单、操作可控、条件温和、成本低廉、环境友好和可重复性好,另外时间与空间可选择和可控性好。可以通过改变电沉积条件(例如电极的形状、电沉积电压和电沉积时间),实现对具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的形状与厚度控制。
本发明中在金属电极材料(金属银片)上原位制备的具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜表面光滑无气泡,并且易于从电极材料表面完整取下,有利于其作为单独的纳米复合膜材料进行应用。银纳米簇荧光性能稳定,可以在室温下长时间的存放而保持荧光性能。
本发明中复合膜表面性能稳定,复合膜中不含有有毒的重金属元素,且羧甲基纤维素是纤维素的常见衍生物,具有良好的生物相容性与生物可降解性,制备的具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜材料具有价格低廉、良好的生物相容性、无毒性和生物可降解性,在荧光检测或者电化学检测领域,以及可以在环境检测分析以及生物传感方面具有良好的应用前景。
附图说明
下面结合附图及具体实施方式对本发明做更进一步详细说明:
图1为本发明中复合膜与羧甲基纤维素膜的对照图
(左:复合膜日光下的照片图;中:复合膜在365纳米紫外光下的照片图;右:羧甲基纤维素膜在365纳米紫外光下的照片图)
图2为本发明中复合膜与羧甲基纤维素溶液的紫外吸收光谱图
图3为本发明中复合膜与羧甲基纤维素膜在365纳米激发波长下的荧光发射光谱图
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但不限定本发明。
实施例1
具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜,膜为复合膜,复合膜大小为1.7cm2,厚度为300μm,银纳米簇平均直径尺寸≤2纳米,且银纳米簇均匀分布在羧甲基纤维素里。复合膜在365纳米的紫外灯下呈现出黄色的荧光。荧光性能是指这个复合膜能发射出荧光这一特性。
实施例2
具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜,膜为复合膜,复合膜大小为2.5cm2,厚度为500μm,银纳米簇平均直径尺寸为1.8纳米,且银纳米簇均匀分布在羧甲基纤维素里。复合膜在365纳米的紫外灯下呈现出黄色的荧光。
实施例3
具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜,膜为复合膜,复合膜大小为3cm2,厚度为800μm,银纳米簇平均直径尺寸为2纳米,且银纳米簇均匀分布在羧甲基纤维素里。复合膜在365纳米的紫外灯下呈现出黄色的荧光。
实施例4
具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的电沉积制备方法,步骤如下:
(1)配制羧甲基纤维素电沉积液:用分析天平称取羧甲基纤维素钠固体粉末3g,加入到盛有150ml去离子水的烧杯中,在室温下使用磁力搅拌器在转速为900转/min条件下搅拌11h使羧甲基纤维素钠固体粉末充分溶解,得到质量百分比浓度为2%的羧甲基纤维素溶液,作为电沉积液,备用;
(2)阳极和阴极金属电极的准备:选择金属银片作为电沉积的阳极金属电极材料,先将金属银片裁剪成长3cm、宽1.5cm的长方形形状;电沉积前用透明胶带覆盖住金属银片的一面(即非沉积面),用规格为1500目的砂纸仔细打磨金属银片的沉积面,以除去金属银片表面的氧化层并且使金属银片表面平整光滑,然后用丙酮、无水乙醇和去离子水依次对金属银片进行6min的超声清洗,备用;选择金属铂片作为电沉积的阴极电极材料,然后用丙酮、无水乙醇和去离子水依次对金属铂片进行6min的超声清洗,备用;
(3)电沉积制备具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜:在室温条件下,将步骤(1)配制的羧甲基纤维素电沉积液超声4min去除气泡,以步骤(2)中准备的金属银片作为阳极,以铂片作为阴极,将两个电极平行且垂直于液面放置于上述超声后的羧甲基纤维素电沉积液中,两个电极之间相隔1.5cm,再将直流电源模式调节为恒定电压模式,在两个电极间施加2V的电压进行电沉积,沉积时间为12min;待电沉积结束后立即关闭直流电源,即可在阳极(金属银片)上原位制得大小为3cm2、厚度为750μm、具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。将沉积有银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的金属银片从羧甲基纤维素电沉积液中取出,用去离子水仔细冲洗金属银片4次,除去粘附在金属银片表面的羧甲基纤维钠溶液,再将其置于43℃的烘箱中干燥85min,即可在金属银片上获得干燥的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
实施例5
具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的电沉积制备方法,它包括如下步骤:
(1)配制羧甲基纤维素电沉积液:用分析天平称取羧甲基纤维素钠固体粉末1.5g,加入到盛有100ml去离子水的烧杯中,在室温下使用磁力搅拌器在转速为800转/min条件下搅拌10h使羧甲基纤维素钠固体粉末充分溶解,得到质量百分比浓度为1.5%的羧甲基纤维素溶液,作为电沉积液,备用;
(2)阳极和阴极金属电极的准备:选择金属银片作为电沉积的阳极金属电极材料,首先将金属银片裁剪成长2.5cm、宽1cm的长方形形状;电沉积前用透明胶带覆盖住金属银片的一面(即非沉积面),用规格为1200目的砂纸仔细打磨金属银片的沉积面,以除去金属银片表面的氧化层并且使金属银片表面平整光滑,然后用丙酮、无水乙醇和去离子水依次对金属银片进行5分钟的超声清洗,备用;选择金属铂片作为电沉积的阴极电极材料,然后用丙酮、无水乙醇和去离子水依次对金属铂片进行5分钟的超声清洗,备用;
(3)电沉积制备具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜:在室温条件下,将步骤(1)配制的羧甲基纤维素电沉积液超声3分钟去除气泡,以步骤2)中准备的金属银片作为阳极,以铂片作为阴极,将两个电极平行且垂直于液面放置于上述超声后的羧甲基纤维素电沉积液中,两个电极之间相隔1厘米,再将直流电源模式调节为恒定电压模式,在两个电极间施加1.7V的电压进行电沉积,沉积时间为15min;待电沉积结束后立即关闭直流电源,即可在阳极(金属银片)上原位制得大小为1.7cm2、厚度为300μm、具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。将沉积有银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的金属银片从羧甲基纤维素电沉积液中取出,用去离子水仔细冲洗金属银片3次,除去粘附在金属银片表面的羧甲基纤维钠溶液,再将其置于40℃的烘箱中干燥80min,即可在金属银片上获得干燥的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
实施例6
具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的电沉积制备方法,它包括如下步骤:
(1)配制羧甲基纤维素电沉积液:用分析天平称取羧甲基纤维素钠固体粉末5g,加入到盛有200ml去离子水的烧杯中,在室温下使用磁力搅拌器在转速为1000转/min条件下搅拌12h使羧甲基纤维素钠固体粉末充分溶解,得到质量百分比浓度为2.5%的羧甲基纤维素溶液,作为电沉积液,备用;
(2)阳极和阴极金属电极的准备:选择金属银片作为电沉积的阳极金属电极材料,首先将金属银片裁剪成长2.7cm、宽1.3cm的长方形形状;电沉积前用透明胶带覆盖住金属银片的一面(即非沉积面),用规格为2000目的砂纸仔细打磨金属银片的沉积面,以除去金属银片表面的氧化层并且使金属银片表面平整光滑,然后用丙酮、无水乙醇和去离子水依次对金属银片进行7分钟的超声清洗,备用;选择金属铂片作为电沉积的阴极电极材料,然后用丙酮、无水乙醇和去离子水依次对金属铂片进行7分钟的超声清洗,备用;
(3)电沉积制备具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜:在室温条件下,将步骤1)配制的羧甲基纤维素电沉积液超声5min去除气泡,以步骤2)中准备的金属银片作为阳极,以铂片作为阴极,将两个电极平行且垂直于液面放置于上述超声后的羧甲基纤维素电沉积液中,两个电极之间相隔2cm,再将直流电源模式调节为恒定电压模式,在两个电极间施加2.5V的电压进行电沉积,沉积时间为10min;待电沉积结束后立即关闭直流电源,即可在阳极(金属银片)上原位制得大小为2.4cm2、厚度为800μm、具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。将沉积有银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的金属银片从羧甲基纤维素电沉积液中取出,用去离子水仔细冲洗金属银片5次,除去粘附在金属银片表面的羧甲基纤维钠溶液,再将其置于45℃的烘箱中干燥90min,即可在金属银片上获得干燥的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
试验一
将本发明实施例1通过电沉积技术所制得的具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜在日光下的照片(左)和在365纳米紫外光下的照片(中),以及对照羧甲基纤维素膜在365纳米紫外光下的照片(右)进行对比,如图1所示。
其中对照组羧甲基纤维素膜制备方法如下:
将质量百分比浓度为2%的羧甲基纤维素溶液置于塑料培养皿中,放入40℃的烘箱中进行干燥4h,即可制得羧甲基纤维素膜。
从图1中可以发现金属银片上有一层明显的膜,这是利用电沉积技术在银片电极表面得到的有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜,该膜在365纳米紫外光照射下显示出十分明显的黄色荧光,这说明在复合膜中原位生成了银纳米簇,然而流延法制备的羧甲基纤维素膜在365纳米紫外光下没有荧光。
上述结果说明利用电沉积技术可以在金属银片上原位制备得到具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
试验二
将本发明实施例1通过电沉积技术所制得的具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜和对照且中羧甲基纤维素溶液进行紫外吸收光谱测试,如图2所示。
具体的测试步骤是:将所制备干燥的具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜与羧甲基纤维素钠粉末分别溶于去离子水,放入紫外可见分光光度计(UV-1500,上海美析有限公司)中进行检测,即可得到银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜与羧甲基纤维素溶液的紫外吸收光谱。
由图2可以看出银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜的紫外吸收光谱图在370纳米、450纳米、510纳米有明显的吸收峰,这表明存在银纳米簇;而对照羧甲基纤维素溶液的紫外吸收光谱图则没有吸收峰。
上述结果说明利用电沉积技术制备的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜中存在银纳米簇。
试验三
将本发明实施例1通过电沉积技术所制得的具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜和对照组中羧甲基纤维素膜在365纳米激发波长下进行荧光发射光谱检测,如图3所示。
其中,对照组羧甲基纤维素膜制备方法如下:
将质量百分比浓度为2%的羧甲基纤维素溶液置于塑料培养皿中,放入40℃的烘箱中进行干燥4h,即可制得羧甲基纤维素膜。
具体的测试步骤是:将干燥的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜与对照羧甲基纤维素膜用透明胶带粘住膜的两头,再与透光的普通玻璃(3cm长,1.5cm宽)粘结,放入荧光分光光度计(RF-5501PC,SHIMADZU,JP)中进行检测,设置激发波长为365纳米,即可得到银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜与对照羧甲基纤维素膜的荧光发射光谱。
由图3可以看出,与对照羧甲基纤维素膜相比,当激发波长为365纳米时,银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜在550纳米与有明显的发射光。
上述结果说明银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜具有荧光性能,因此利用电沉积技术可以在金属银片上原位制备得到具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点,上述实施例和说明书所描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都将落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (7)
1.具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜,其特征在于:所述膜为复合膜,复合膜大小为1.7~3cm2,厚度为300~800μm,银纳米簇平均直径尺寸≤2纳米,且银纳米簇均匀分布在羧甲基纤维素里;用羧甲基纤维素溶液为电沉积液,金属银片为阳极材料进行电沉积,金属银片在电沉积过程中因为阳极的电化学反应被氧化生成银离子,银离子与羧甲基纤维素分子的配位作用结合羧甲基纤维素分子链上的羟基对银离子的还原作用,在阳极上原位制得具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素复合膜;
所述银纳米簇直径为1.8~2纳米簇;所述复合膜在365纳米的紫外灯下呈现出黄色的荧光;
具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜的制备包括以下步骤:
(1)配制羧甲基纤维素电沉积液:去离子水装入容器中,加入羧甲基纤维素钠,搅拌得质量浓度为1.5~2.5%的羧甲基纤维素溶液;
(2)准备阳极和阴极金属电极:金属银片一面用胶覆盖呈非沉积面,另一面为沉积面,沉积面打磨后超声清洗;金属铂片超声清洗后备用;
(3)电沉积制备复合膜:金属银片作为阳极,以金属铂片作为阴极,将两个电极平行且垂直于液面放置于羧甲基纤维素电沉积液中,两个电极之间相隔1~2cm,在两个电极间施加1.7~2.5V的恒定直流电压进行电沉积,沉积时间10~15min;
(4)清洗沉积后的金属银片,干燥,即得。
2.根据权利要求1所述具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜,其特征在于:所述的所述步骤(1)中在室温下使用磁力搅拌器在转速为800~1000转/min条件下搅拌10~12h。
3.根据权利要求1所述具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜,其特征在于:所述金属银片为长2.5~3cm、宽1~1.5cm的长方形。
4.根据权利要求1所述具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜,其特征在于:所述步骤(2)中采用丙酮、无水乙醇和去离子水依次对金属银片或金属铂片进行5~7min超声清洗。
5.根据权利要求1所述具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中羧甲基纤维素电沉积液先超声3~5min去除气泡,再进行电沉积。
6.根据权利要求1-5中任一项所述具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中用去离子水冲洗金属银片3~5次。
7.根据权利要求6具有荧光性能的银纳米簇/羧甲基纤维素膜的制备方法,其特征在于:所述干燥为40~45℃的烘箱中干燥80~90min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110351575.8A CN113073369B (zh) | 2021-03-31 | 2021-03-31 | 具有荧光性能的银纳米簇 / 羧甲基纤维素膜及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110351575.8A CN113073369B (zh) | 2021-03-31 | 2021-03-31 | 具有荧光性能的银纳米簇 / 羧甲基纤维素膜及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113073369A CN113073369A (zh) | 2021-07-06 |
CN113073369B true CN113073369B (zh) | 2024-02-13 |
Family
ID=76614264
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110351575.8A Active CN113073369B (zh) | 2021-03-31 | 2021-03-31 | 具有荧光性能的银纳米簇 / 羧甲基纤维素膜及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113073369B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114736669B (zh) * | 2022-05-10 | 2023-06-13 | 江南大学 | 一种CMC-Na/CdS@ZnS柔性量子点膜及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109518246A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-26 | 武汉理工大学 | 利用电沉积技术原位制备纳米银/羧化壳聚糖复合膜的方法 |
-
2021
- 2021-03-31 CN CN202110351575.8A patent/CN113073369B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109518246A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-26 | 武汉理工大学 | 利用电沉积技术原位制备纳米银/羧化壳聚糖复合膜的方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
"Synthesis of thermally stable carboxymethyl cellulose/metal biodegradable nanocomposites for potential biological applications";Mallikarjuna N. Nadagouda et al.;《Biomacromolecules》;第8卷(第9期);第2762-2767页 * |
"天然高分子的电沉积技术及其纳米复合物的研究";章政;《工程科技Ⅰ辑》(第7期);第B016-171页 * |
成都地质学院《普通化学》编写组.《普通化学 地质类专业 下》.人民教育出版社,1978,第31页. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113073369A (zh) | 2021-07-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Vos et al. | Ruthenium polypyridyl chemistry; from basic research to applications and back again | |
Marimuthu et al. | Electrochemical synthesis of one-dimensional ZnO nanostructures on ZnO seed layer for DSSC applications | |
Liu et al. | Effects of substrates and seed layers on solution growing ZnO nanorods | |
Zhang et al. | Enhanced electrochromic performance of highly ordered, macroporous WO3 arrays electrodeposited using polystyrene colloidal crystals as template | |
Bayat et al. | Graphene quantum dots decorated rutile TiO2 nanoflowers for water splitting application | |
Zhou et al. | Multilayer hybrid films of titania semiconductor nanosheet and silver metal fabricated via layer-by-layer self-assembly and subsequent UV irradiation | |
Liu et al. | Rapid synthesis of vertically-aligned zinc oxide nanorods on stainless steel for non-enzymatic glucose and H2O2 photoelectrochemical sensor | |
Pan et al. | In situ generation of silver nanoparticles and nanocomposite films based on electrodeposition of carboxylated chitosan | |
Van Nguyen et al. | Stable and multicolored electrochromic device based on polyaniline-tungsten oxide hybrid thin film | |
CN113073369B (zh) | 具有荧光性能的银纳米簇 / 羧甲基纤维素膜及制备方法 | |
US9760009B2 (en) | Cross-linked polymer based hydrogel material compositions, methods and applications | |
Yu et al. | Hydrothermal synthesis and characterization of ZnO films with different nanostructures | |
Goux et al. | Mechanistic study of the electrodeposition of nanoporous self-assembled ZnO/eosin Y hybrid thin films: Effect of eosin concentration | |
Li et al. | Multifunctional multilayer films containing polyoxometalates and bismuth oxide nanoparticles | |
CN106467744A (zh) | 一种具有可调控电致发光和光致发光性能的碳量子点的制备方法 | |
CN106206032A (zh) | 一种用天然大分子制备的石墨烯量子点及其在制备量子点敏化太阳能电池中的应用 | |
Shinde et al. | 2D alignment of zinc oxide@ ZIF8 nanocrystals for photoelectrochemical water splitting | |
WO2005023466A1 (ja) | 金属微粒子、それを含む組成物、および金属微粒子の製造方法 | |
JP2008221037A (ja) | 窒素固定化材料及びその製造方法並びに窒素固定化方法 | |
Emam | Clustering of photoluminescent carbon quantum dots using biopolymers for biomedical applications | |
CN103969904A (zh) | 柔性电致变色层与器件的制备方法 | |
JP2006108080A (ja) | 色素増感型太陽電池製作用キットおよび色素増感型太陽電池の製作方法 | |
Wang et al. | Self-assembled black phosphorus-based composite Langmuir–Blodgett films with an enhanced photocurrent generation capability and surface-enhanced Raman scattering properties | |
Seliverstova et al. | Modification of structure and optical properties of graphene oxide dots, prepared by laser ablation method | |
JP5181550B2 (ja) | 光電変換素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |