CN112888562A - 新型涂覆制品及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包括载体材料和树脂组合物的涂覆制品，其中所述树脂组合物优选为B级树脂组合物。本发明还涉及制备所述涂覆制品的方法，和特别涉及所述涂覆制品用于生产模板的用途。

Description

新型涂覆制品及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种涂覆制品，其包括载体材料及包含三聚氰胺、脲、苯酚和甲醛的树脂组合物。在另一方面，本发明涉及一种涂覆制品，其包括载体材料及包含三聚氰胺、脲、苯酚和甲醛的B级树脂组合物。本发明还涉及制备所述涂覆制品的方法，和特别涉及这些涂覆制品用于制备建筑用模板、特别是混凝土模板的用途。
背景技术
用于混凝土模板的模板应符合一定要求，特别是模板成型后，所得混凝土应具有光滑表面。在这种情况下，模板还应具有表面光滑的涂层。另外，有利的是模板涂层具有良好的耐水性。由于这些产品通常都是成本密集型的，所以模板应该可重复使用。
酚醛树脂即(PF)-树脂是由苯酚或取代的苯酚与甲醛反应而获得的合成聚合物。酚醛树脂因其良好的表面性能而使混凝土表面光滑，因此已知用于制备用于混凝土模板的模板。这可能与其低脆性相关。
EP 2 749 385 A1描述了一种用酚醛树脂浸渍的可重复用于混凝土模具的三合板。
但由于酚类具有毒性，一直需要用于生产模板的涂覆制品的制备更加环保和用户友好。
过去，通过增加酚醛树脂中甲醛与苯酚的摩尔比，很容易实现游离苯酚浓度的降低。但这通常会增加树脂中游离甲醛的浓度，从而增加加工和固化过程中释放的甲醛量。由于甲醛可能致癌，这种方法也是不利的。
为了减少游离苯酚，WO 2008/141042 A1教导了在第一步中制备常规的酚醛树脂，随后脱除残余苯酚(例如通过在真空下加热、共沸蒸馏或膜蒸发)，和随后添加入有机溶剂或二元酯。其结果是，这种生产方法也是以富含苯酚的树脂为基础，并且需要更加复杂的技术和昂贵的工艺步骤。
在WO 2015/117758 A1中，公开了包含酒糟的酚醛树脂，这使树脂中芳族羟基化合物比例降低。但在这种树脂组合物中苯酚仍是主要成分之一。
因此，需要一种克服了至少一个上述缺点的涂覆制品，特别是用于生产模板的涂覆制品。
发明内容
通过提供包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物的涂覆制品，这个问题得到解决，其中所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物。在一个实施方案中，所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
在一个优选实施方案中，所述树脂组合物为B级树脂组合物。“涂覆”制品指每个制品上至少部分施用了本发明的树脂组合物。
除非另外明确说明，所述三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物通常统称为“(MUPF)-树脂”。
术语“B级”指交联度。当提到B级树脂时，指组合物中聚合物链仅部分交联，即交联度小于100％(参见A.Brent Strong,Fundamentals of composites Manufacturing 2ndEd.,Society of Manufacturing Engineers,2008,p.124)。在一个优选实施方案中，所述B级树脂组合物的交联度小于95％，更优选小于90％，甚至更优选小于80％。
“交联”在本发明的上下文中被理解为优选通过形成共价键而连接聚合物链的化学键。这种键可通过本领域已知的各种类型的反应形成，尤其是可通过缩合反应形成。聚合物链的交联可通过化学添加剂、紫外线、电子束或热引发。术语“交联”和“固化”可互换使用。
在本发明上下文中，术语“缩合”或“缩合反应”指单体的聚合或聚合物链的形成，同时形成至少一种副产品如水、氨、醇或氯化氢。
在本发明中使用的“载体材料”是可涂覆树脂组合物的任何材料。所述载体材料通常可以选自纸(特别是牛皮纸或麻袋纸)、纸板、玻璃纤维、包括机织布和无纺布的纺织品、包括硬质泡沫和泡沫塑料的塑料、诸如陶瓷或多孔混凝土的矿物材料、诸如金属箔的金属等。
正如本文所应用，术语“纸”定义为主要由纤维或纺织品构成的层状材料，所述纤维可以是天然或合成的材料，优选源自植物，特别是木材或草。纸优选为牛皮纸。
在本发明的一个优选实施方案中，所述载体材料每平米重量为20-100gsm，优选为30-90gsm，最优选为40-80gsm。该载体优选为牛皮纸。
本发明涂覆制品的总重量可以为80-300g/m2，优选为100-270g/m2，更优选为115-240g/m2。最优选地，所述涂覆制品的总重量为120-220g/m2。
在本发明涂覆制品中包含的树脂组合物替代地可定义为可流动的树脂组合物。如果涂有树脂组合物的制品特别在高温和给定的预设压力下表现出流动性，则将所述树脂组合物定义为“可流动的”。由于这种处理而从涂覆制品中漏出的树脂量反映了“流动性”。当在160℃和2.0N/mm2下挤压2min后，本发明的优选树脂组合物表现出至少1％的重量损失，更优选至少2％、至少3％或最优选至少5％。如下文实施例4所述，可在流动性测试中对该流动性进行量化。
因此，本发明还涉及包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物的涂覆制品，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物可通过其流动性表征。在一个优选实施方案中，当所述制品在160℃和2.0N/mm2下经受压力2min后，所述树脂组合物的流动性为至少1％，优选至少2％、至少3％或最优选至少5％。
在另一方法中，本发明涂覆制品中包括的树脂组合物可定义为包含至少3wt％残余挥发物的树脂组合物。
本领域熟练技术人员知道并且能够选择合适的方法和标准测试来测定残余挥发物(如包括有机溶剂和水在内的溶剂)的含量。例如，可通过将涂覆制品在160℃下在烘箱中保持2min并确定因这种处理而引起的制品重量损失所反映的挥发物量来测量残余挥发物。下文的实施例3详细给出了确定残余挥发物的测试。
在本发明的一个优选实施方案中，树脂组合物中残余挥发物总含量为至少5wt％，和最优选至少7wt％。
涂覆制品中残余挥发物总含量优选小于20wt％，更优选小于15wt％，最优选小于10wt％。在最优选的实施方案中，残余挥发物总含量为3-15wt％，特别是3-10wt％。
因此，本发明还涉及包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物的涂覆制品，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物的残余挥发物总含量为至少2wt％。
下文详细描述的本发明的所有其它实施方案和优点同样单独或组合涉及这三种替代表征中的任何一个。因此，本发明涂覆制品也可能和甚至优选由如上所述三种表征的两个或全部表征。
本发明人发现，应用本发明所定义的(MUPF-)树脂对所得涂覆制品和由其生产的模板的质量没有关键影响。特别是本发明涂覆制品不会出现开裂(实施例2)，否则这将妨碍其用于制造高质量可重复使用的模板。
用本发明涂覆制品生产的模板通常表现出与用酚醛树脂组合物涂覆的模板类似(在某些方面甚至更好)的性能。这是令人惊讶的，因为已知三聚氰胺-甲醛或脲醛树脂组合物或它们的混合物具有增强的脆性和因此更易开裂(G.W.Becker、D.Braun、H.Gausepohl、R.Gellert、Kunststoff-Handbuch，第10卷，第47页)。
具体地，本发明人发现本发明涂覆制品具有低透水性(如按COBB值定义)，甚至明显低于用酚醛树脂组合物涂覆的制品的透水性(实施例2)。
透水性可由通过涂覆制品表面吸收的水量(即COBB值)来测量。COBB值越低，表明吸收率越低。包括涂覆制品的模板的低透水性可优选适用于其中偏好光滑混凝土表面的混凝土模板应用。
因此，在本发明的一个优选实施方案中，所述涂覆制品的7天COBB值为300g/m2或更低，优选250g/m2或更低，更优选200g/m2或更低。
因此，在本发明的一个特别优选的方面，所述涂覆制品用于制备模板，特别是用于混凝土模板的模板。由于(MUPF)-树脂组合物的苯酚含量比现有技术中用于此目的的酚醛树脂组合物更低，这有利于保护环境。
另外和令人惊讶地，本发明使用的(MUPF)-树脂组合物具有低的游离甲醛释放，其甚至低于酚醛树脂组合物的游离甲醛释放(实施例1)。这甚至会进一步促进环境友好的木板的生产，整体上有利于健康和安全。
本发明涉及包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物的涂覆制品，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物。在一个实施方案中，所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
所述树脂组合物优选为B级。正如上文所概括的，这指所述树脂组合物只部分固化。替代地，所述树脂组合物可通过具有至少1％的树脂组合物的流动性和/或至少3wt％的残余挥发物含量来表征。
如上所述，提供本发明的包括树脂组合物的涂覆材料允许改进所得涂覆制品的表面性质，这反过来形成高质量的木板，特别是模板，尤其是用于混凝土模板。
在一个优选实施方案中，以干燥涂覆制品的重量为基准，本发明涂覆制品包含至少50wt％的树脂组合物，优选至少55wt％的树脂组合物，最优选至少60wt％的树脂组合物。
所述涂覆制品的树脂组合物可通过提供至少包含以下组分的组合物获得：三聚氰胺、脲、苯酚和甲醛。这些组分缩合和至少部分交联形成所述树脂组合物。
在一个实施方案中，提供了一种模板，其可通过向木板施用包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物的涂覆制品获得，其中所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少两种不同树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物的每一种均包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物为B级树脂组合物。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至多1:30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，和至多1:30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的苯酚与总甲醛的摩尔比为1:10-1:15。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的三聚氰胺与总甲醛的摩尔比可以优选为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4，和至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为1:4-1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的脲与总甲醛的摩尔比优选至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的脲与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4，和脲与总甲醛的摩尔比优选至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物的脲与总甲醛的摩尔比为1:3-1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，和
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至多1:30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15，和
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为1:10至1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为1:4至1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，和
-脲与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至多1:30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15，和
-脲与总甲醛的摩尔比优选至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为1:10至1:15，和
-脲与总甲醛的摩尔比为1:3至1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8，和
-脲与总甲醛的摩尔比优选至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为1:4至1:8，和
-脲与总甲醛的摩尔比为1:3至1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至多1:30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8，和
-脲与总甲醛的摩尔比优选至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在另一个实施方案中，提供了一种模板，其包括木材(优选云杉、桦木和/或柳安木)和包含至少一种树脂组合物的涂覆载体材料(优选为纸)，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂，和其中所述树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为1:10至1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为1:4至1:8，和
-脲与总甲醛的摩尔比为1:3至1:8。
正如本发明上下文所使用，术语“三聚氰胺”定义为由三聚氰胺和任选取代的三聚氰胺组成的一类化合物。三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)是具有通式(C3H6N6)的杂环芳族化合物。“任选取代的三聚氰胺”指取代、部分取代或未取代的三聚氰胺。取代或部分取代的三聚氰胺的实例有2,4,6-三烷基氨基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三链烯基氨基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三芳基氨基-1,3,5-三嗪、2,4-二烷基氨基-6-氨基-1,3,5-三嗪或2,4-二氨基-6-链烯基氨基-1,3,5-三嗪。
正如本发明所应用，术语“苯酚”定义为由苯酚和任选取代的苯酚组成的一类化合物。苯酚是分子通式为C6H5OH的芳族有机化合物，和包含至少一个直接键合到芳烃基团上的羟基(-OH)。“任选取代的苯酚”指取代、部分取代或未取代的苯酚。合适的取代或部分取代的苯酚例如有烷基苯酚、烯基苯酚、芳基苯酚或杂芳基苯酚。
“脲”定义为由具有化学式CO(NH2)2的脲和任选取代的脲组成的一类化合物。“任选取代的脲”指脲中取代、部分取代或未取代的氨基。脲可以被烷基、烯基、芳基或杂芳基取代。
"烷基"指C1-C10直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基。优选为C1-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、异己基。
"链烯基"指指衍生自具有一个或多个双键的上述“烷基”的C2-C8直链或支链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、3-甲基-2-丁烯基。
“芳基”指单环芳烃基团(如苯基)或多环芳烃基团(如1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基)。优选为苯基或萘基(如1-萘基、2-萘基)。
“杂芳基”指单环芳族杂环基团和缩合的芳族杂环基团。
用于涂覆载体材料的组合物有利地具有适于组分缩合的pH值。因此，所述组合物有利地包含用于调节pH的组分，例如可以应用碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺或无机或有机铵化合物。在最优选的实施方案中，应用NaOH或KOH调节pH。
在一个替代实施方案中，通过配混至少如下组分可以获得包括在涂覆制品中的树脂组合物：三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂。部分固化这些组分。因此，这些组分是可固化缩合物。
“三聚氰胺-甲醛”树脂(简称(MF)-树脂)为热固性树脂(即氨基塑料)。它由三聚氰胺和甲醛两种单体缩合制成，甲醛起交联剂的作用。三聚氰胺与甲醛在碱性条件下反应，形成各种三聚氰胺-甲醛加合物(也称为羟甲基三聚氰胺)的混合物。
“脲-甲醛”树脂(简称(UF)-树脂)为半结晶热固性树脂。脲-甲醛树脂由脲和甲醛形成，甲醛用作交联剂。
“热固性”(即热固性塑料或热固性树脂)是固化后会不可逆硬化的聚合物。
提供树脂组合物的组合物可以进一步包含改性剂，如丙烯酸酯、二醇、二酰胺、磺酰胺、硫脲、内酰胺、糖、胍胺(优选己内酰胺、乙酰胍、苯并胍)、双氰胺或对甲苯-磺酰胺或它们的混合物。优选为丙烯酸酯。改性剂可能与组合物的组分(如上所述)反应。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至多1:30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，和至多1:30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，苯酚与总甲醛的摩尔比最最优选为1:10-1:15。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，三聚氰胺与总甲醛的摩尔比可以优选为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4，和至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，三聚氰胺与总甲醛的摩尔比最最优选为1:4-1:8。
在本发明的一个优选实施方案中，涂覆制品的树脂组合物的脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，脲与总甲醛的摩尔比优选至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，脲与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4，和至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在包括在涂覆制品中的树脂组合物中，脲与总甲醛的摩尔比最最优选为1:3-1:8。
在本发明最优选的实施方案中，包括在涂覆制品中的树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比优选为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
在本发明最优选的实施方案中，包括在涂覆制品中的树脂组合物具有如下摩尔比：苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:13，三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:3，和脲与总甲醛的摩尔比为至少1:4。
在本发明最优选的实施方案中，包括在涂覆制品中的树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比优选为至多1-30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比优选为至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8，和
-脲与总甲醛摩尔比优选至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在本发明最最优选的实施方案中，包括在涂覆制品中的树脂组合物具有如下摩尔比：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为1:10至1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为1:4至1:8，和
-脲与总甲醛摩尔比为1:3至1:8。
因此，在本发明的一个优选实施方案中，提供了包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物的涂覆制品，其中所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
在本发明的另一个优选实施方案中，提供了包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物的涂覆制品，其中所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至多1-30，更优选至多1:25，最优选至多1:20，最最优选至多1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至多1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8，和
-脲与总甲醛的摩尔比至多为三聚氰胺与总甲醛摩尔比的最大值1:20，更优选至多1:15，最优选至多1:10，最最优选至多1:8。
在本发明的一个更优选的实施方案中，提供了包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物的涂覆制品，其中所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为1:10至1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为1:4至1:8，和
-脲与总甲醛的摩尔比为1:3至1:8。
在本发明的另一个方面，提供了可通过向木板上施用上面定义的涂覆制品而获得的模板。
包括在本发明涂覆制品中的树脂组合物任选包含添加剂。优选的添加剂选自无机或有机填料、染料、颜料、增稠剂、润滑剂、消泡剂、分散剂、匀化剂、光敏剂、阻燃剂、光亮剂、聚合抑制剂、脱模剂和触变剂。这些添加剂可以按需单独或组合使用。
添加剂还可选自蜡、油、脂肪、脂肪酸、烷烃、烯烃以及它们的衍生物和混合物。优选的添加剂选自硅油、石蜡、硬脂精、硬脂酸、烯酮二聚体(AKD)、烯基琥珀酸酐(ASA)、妥尔油脂肪酸、石油沥青、沥青和它们的混合物。
第一树脂组合物中存在的特定添加剂包括石蜡、烯酮二聚体(AKD)、石油沥青、沥青或它们的混合物。最优选的是AKD。
在本发明的一个实施方案中，向树脂组合物中加入醇，以增加树脂组合物和/或涂覆制品的保存期和/或提高树脂组合物对载体材料的渗透性。正如本发明上下文所定义，术语“醇”包括芳族醇和烷基醇、单醇、二醇、三醇和多元醇以及低聚或聚合醇。在一个优选实施方案中，使用烷基醇如甲醇、乙醇或苯氧基乙醇，优选为苯氧基乙醇。
本发明的涂覆制品可通过包括如下步骤的方法生产：
a)提供载体材料，
b)向所述载体材料施用树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，
c)任选固化所述树脂组合物。
替代地，本发明的涂覆制品可通过包括如下步骤的方法生产：
a)提供载体材料,
b)向所述载体材料施用树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，
c)任选固化所述树脂组合物。
随后得到树脂组合物，其中其交联度小于100％，优选小于95％，更优选小于90％，最优选小于80％。
在本发明的另一个实施方案中，本发明的涂覆制品可通过包括如下步骤的方法生产：
a)提供载体材料,
b)向所述载体材料施用树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，
c)任选固化所述树脂组合物。
随后得到树脂组合物，其中所述涂覆制品的残余挥发物总含量为至少3wt％，优选至少4wt％，更优选至少5wt％，和最优选至少7wt％。
对载体材料施用树脂组合物可优选通过在树脂组合物中至少部分浸渍载体材料来实施。在一个优选实施方案中，对载体材料施用树脂组合物通过将载体材料浸入包含这种树脂组合物的浴液中来实施。在另一个实施方案中，将树脂组合物滴加到载体材料上。在另一个实施方案中，将树脂组合物喷涂到载体材料上。
可以用树脂组合物在一侧或两侧涂覆载体材料，优选在两侧涂覆。
所述树脂组合物有利地至少部分渗入载体材料中。因此，涂覆的载体材料优选至少部分被树脂组合物饱和。任选地，可重复施用树脂组合物。所述施用优选至少重复一次。因此，在本发明的一个优选方面中，用于生产涂覆制品的方法至少为两步方法。
如果用于生产本发明涂覆制品的方法是两步方法，则在第一涂覆步骤中施用的树脂组合物(以下也称为“第一树脂组合物”)可以与第二步骤中施用的树脂组合物(以下也称为“第二树脂组合物”)相同或不同。
优选第一和第二树脂组合物不同。优选它们只是添加剂不同。在最优选的实施方案中，第一树脂组合物不含或至少比第二树脂组合物少加添加剂。第一树脂组合物可用于填充载体材料的芯。第一组合物优选不含或仅含少量添加剂。但至少部分覆盖载体材料顶部的第二树脂组合物中通常需要添加剂。因此，两步涂覆方法允许减少第一树脂组合物中的添加剂，但不会由于第二树脂组合物中存在添加剂而损失质量。在这种方法中，可以在保持高质量的同时降低生产成本。
因此，在优选的实施方案中，将载体材料浸入包含第一树脂组合物的浴液中并在第二步中将其浸入第二树脂组合物中。第二施用步骤可在第一施用步骤之后立即实施，即不经过干燥步骤。这种“湿-湿”施用模式是优选的。但也可以实施中间干燥步骤。例如这可以为在室温下干燥至15％的溶剂含量。例如可用红外线或在高温下实施干燥。
在本发明另一个优选的方面，提供用于生产涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，包括如下步骤：
a)提供载体材料，优选为纸
b)向载体材料施用第一树脂组合物，
c)向载体材料施用第二树脂组合物，
d)任选部分固化第一和第二树脂组合物。
这种方法形成包括B级树脂组合物的涂覆制品。
这种方法优选为湿-湿方法。然后可以将所得涂覆制品施用于木板。在例如通过热压附着于木板后，完全固化涂覆制品的树脂组合物。
在本发明的一个实施方案中，优选仅在一侧用树脂(如粘合剂树脂)进一步涂覆所述涂覆制品。这种粘合剂涂层可用于使涂覆制品粘合到木板上。
在本发明意义上的“粘合剂”指任何粘性物质，和涉及存在于两种不同物体之间接触区域的分子力，作用是使它们永久接触或结合。粘合剂可以包括多种组分材料，如弹性体、树脂或增粘剂、填料、增塑剂和柔软剂、抗氧化剂、固化剂、螯合剂、杀生物剂。
在另一方面，本发明涉及附着于木制品上以提供涂覆木制品的涂覆制品，优选为用于混凝土模板的模板。
根据本发明，术语“木制品”通常指由包含木基材料形成的任何产品。最优选的是木基薄板和木基嵌板。木基嵌板包括木材、三合板、刨花板、纤维板、定向刨花板(OSB)、胶合板、薄板层积材(LVL)、板条层积材(PSL)、定向刨花积材(OSL)、三层板等。
所述木基嵌板优选选自：木材、三合板、刨花板、夹芯板、纤维板、定向刨花板(OSB)、胶合板、薄板层积材(LVL)、板条层积材(PSL)、定向刨花积材(OSL)、三层板，优选为三合板或夹芯板，特别是云杉、桦木或柳安木三合板。
所述涂覆的木制品或木基嵌板可应用于木材加工工业，特别是用于生产混凝土模板。
具体实施方式
用如下描述性数据和实施例来描述本发明的涂覆制品，这些不应理解为对保护范围的限制。
实施例
实施例1：制备本发明的树脂组合物和涂覆制品，并比较它们与包括酚醛树脂组合物的涂覆制品的游离甲醛释放
1.1目标
目标是评价和比较包括树脂组合物A的本发明涂覆制品与包括酚醛树脂组合物(组合物B)的涂覆制品的甲醛释放。
1.2测试设置
制备树脂组合物A和B并用于制备涂覆制品。
组合物A为包含三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛和苯酚-甲醛的混合物的树脂组合物。这种树脂组合物例如在US 2005/0136276中有述。
参比组合物B为本领域已知的标准酚醛树脂，其中苯酚与甲醛的比例为1:1.5。
测试基质的制备：
通过用树脂组合物A或B浸渍不同重量(40g/m2、60g/m2或80g/m2)的纸制备涂覆制品。通过将纸浸入浴液中来实施涂覆步骤。
通过将纸浸入树脂浴中并接着在第二树脂浴中浸入湿纸来制备包括组合物A或B的涂覆制品。本发明涂覆制品只包括组合物A，而参比涂覆制品只包含酚醛树脂(组合物B)。施用树脂组合物后，使纸干燥。
游离甲醛释放测试：
游离甲醛释放测试规定以VDA 275为基准，进行该测试来测定相对于空白原料包括树脂组合物A或B的膜的游离甲醛释放量。
作为空白原料，一个只装有水的PET瓶是测量的一部分。
1.3结果
表1给出了游离甲醛释放测试的结果：
表1：游离甲醛释放测试结果
Figure BDA0002983496530000211
该测试表明，与包括组合物B的涂覆制品(对比例)相比，包括组合物A的涂覆制品(本发明)具有更低的游离甲醛释放量。
实施例2：本发明涂覆制品的表面性质的测试
2.1目标
目标是评估和比较三种不同类型的涂覆制品，它们用树脂组合物A(本发明)涂覆，或者用已知的酚醛树脂(如上所述的组合物B)涂覆。
2.2测试设置
实施如下测试以确定和显示本发明涂覆制品的表面性质。
按实施例1所述制备涂覆制品。为了评估用本发明涂覆制品层压不同木基而形成的木制品的表面性质，通过热压将所述涂覆制品层压到木基上。
如下各节列出了压制条件和木基的进一步规定：
开裂测试：
为了确定本发明涂覆制品的开裂风险，在不同的测试条件下层压三合板，用合适模板刻下缺口并在固定的测试条件下干燥。
冷却后评价开裂情况(裂纹数量、裂纹长度)。
COBB测试：
制品表面的透水性由通过测试样品表面的吸收水量(即COBB值)确定。
将涂覆制品压在三合板两侧，并切割为12.5x12.5cm的正方形。样品在空调房中储存三周后，按如下测定COBB值：
测量并记录样品的初始重量，随后在COBB仪器中对样品施加应力。仪器的量筒中装有去离子水。7天后，对样品进行干燥、称重并记录最终重量。由初始重量与最终重量间的差计算COBB值。
2.3测试结果
开裂测试：
开裂测试结果在下表2中给出：
表2：开裂测试结果
Figure BDA0002983496530000221
＊在热压条件下：130℃和1.8N/mm2
如表2所示，测试结果表明：本发明涂覆制品(组合物A)显示出与现有技术酚醛树脂组合物(组合物B)相当的结果。与测试中应用的木制品、压制时间或纸重量无关，在所有情况下均可获得令人满意的开裂指数。
COBB测试：
COBB测试的结果如下表4所示：
表4：COBB测试的结果
Figure BDA0002983496530000231
＊在热压条件下：130℃和1.8N/mm2
COBB测试结果的评估清楚地表明，与包括组合物B(参比例)的制品相比，本发明的包括组合物A(本发明)的制品的透水性得到了极好的结果。
实施例3–本发明涂覆制品的残余挥发物测试
残余挥发物的测定
3.1目标
在固定的干燥条件下确定涂覆制品的残余挥发物。基本测试方法可按DIN EN ISO287所述。
3.2测试设置
将涂覆制品切割为20x25厘米。样品制备后，立即用精密天平(最大公差为0.05％)确定重量。记录初始重量。
将制备好的试样置于170±2℃的通风干燥箱中2分钟。冷却至室温后，确定其干重。
3.3评价
挥发物的含量按下式确定：
挥发物含量(％)＝(初始重量-最终重量)x100/初始重量。
确定平均值并记录为残余挥发物含量。
实施例4–本发明涂覆制品中树脂组合物的流动性测试
流动性测试
4.1目标
为了量化干燥后的流动性，使涂覆制品在预定温度下在流动挤压下承压预定时间。
4.2测试设置
将涂覆制品切割为10x10cm的立方体试样。样品制备后，测定其初始重量。在室温(25℃)下，在标准流动挤压下，使所制备的试样放置在两个挤压板(15x15cm)之间。使试样在2.0N/mm2和160℃下挤压两分钟，挤压后测定其所得重量(最终重量)。
4.3评价
流动性可通过检测挤压前和挤压后重量变化百分比来测量，并计算如下：流动性(％)＝(初始重量-最终重量)x100/初始重量。
优选的实施方案
实施方案1:
一种涂覆制品，包括：
a)载体材料，优选为纸，和
b)树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物为B级树脂组合物。
实施方案2：
一种涂覆制品，包括：
a)载体材料，优选为纸，和
b)树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物的特征在于其交联度小于100％，优选小于95％，更优选小于90％，最优选小于80％。
实施方案3：
一种涂覆制品，包括：
a)载体材料，优选为纸，和
b)树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物的特征在于其残余挥发物总含量为至少3wt％，优选至少4wt％，更优选为5wt％，最优选至少7wt％。
实施方案4：
实施方案1或2的涂覆制品，其中所述树脂组合物的特征在于其残余挥发物总含量为至少3wt％，优选至少4wt％，更优选5wt％，最优选至少7wt％。
实施方案5：
实施方案1或3的涂覆制品，其中所述树脂组合物的特征在于其交联度小于100％，优选小于95％，更优选小于90％，最优选小于80％。
实施方案6：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述涂覆制品的残余挥发物总含量小于20wt％，优选小于15wt％，更优选小于10wt％，最优选为3-15wt％，特别是3-10wt％。
实施方案7：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中当在160℃和2,0N/mm2下挤压2min后，所述树脂组合物的流动性为至少1％，优选至少2％，至少3％或最优选至少5％。
实施方案8：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中以干燥涂覆制品的重量为基准，所述制品包含大于50wt％的树脂，优选至少55wt％的树脂，最优选至少60wt％的树脂。
实施方案9：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物可通过配混至少如下组分而获得：
a)三聚氰胺、脲、苯酚和甲醛；或
b)三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂。
实施方案10：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中其中所述制品的7天COBB值为300g/m2或更低，优选为250g/m2或更低，更优选为200g/m2或更低。
实施方案11:
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物的苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13。
实施方案12：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物的三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3。
实施方案13：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物的脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
实施方案14：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中小于40wt％、更优选小于35wt％、进一步优选小于30wt％和最优选小于20wt％的涂层组合物穿透待涂覆的材料。
实施方案15：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述载体材料包含其它树脂组合物，并且所述其它树脂组合物不同于实施方案1b)中的树脂组合物。
实施方案16：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述制品的总重量为至少80至300g/m2，优选至少100至270g/m2，更优选至少115至240g/m2，最优选为120-220g/m2。
实施方案17：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物包含选自如下的其它缩合成分：二醇、二酰胺、磺酰胺、硫脲、内酰胺、糖、胍胺，优选己内酰胺、乙酰胍胺、苯胍胺、双氰胺或对甲苯-磺酰胺。
实施方案18：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物包含碱，优选为金属氢氧化物，更优选为碱金属氢氧化物，最优选为氢氧化钠或氢氧化钾。
实施方案19：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述载体材料每平方米的重量为20-100g/m2，优选为30-90g/m2，最优选为40-80g/m2。
实施方案20：
前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述制品进一步用树脂如粘合剂树脂涂覆。
实施方案21:
可由前述实施方案1-20任一项的涂覆制品获得的木制品。
实施方案22：
实施方案21的木制品，其中所述木制品选自木基嵌板或木基薄板，更优选为木基嵌板。
实施方案23：
前述实施方案21或22任一项的木制品，其中所述木基嵌板选自木材、三合板、刨花板、夹芯板、纤维板、定向刨花板(OSB)、胶合板、薄板层积材(LVL)、板条层积材(PSL)、定向刨花积材(OSL)、三层板，优选为三合板或夹芯板，特别是云杉、桦木或柳安木三合板。
实施方案24：
制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，包括如下步骤：
a)提供载体材料，
b)向所述载体材料施用树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，
c)任选随后固化所述树脂组合物，以得到B级树脂组合物。
实施方案25：
制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，包括如下步骤：
a)提供载体材料，
b)向所述载体材料施用树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，
c)任选随后固化所述树脂组合物，以得到其中交联度小于100％、优选小于95％、更优选小于90％、最优选小于80％的树脂组合物。
实施方案26：
制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，包括如下步骤：
a)提供载体材料，
b)向所述载体材料施用树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，
c)任选随后固化所述树脂组合物，以得到树脂组合物，
其中所述涂覆制品的残余挥发物总含量为至少3wt％，优选至少4wt％，更优选至少5wt％，和最优选至少7wt％。
实施方案27：
前述实施方案24-26任一项的制备涂覆制品的方法，包括如下步骤：
a)提供纸，
b)向所述纸施用第一树脂组合物，
c)向所述纸施用第二树脂组合物，
d)任选随后固化第一和第二树脂组合物，以获得B级的第一和第二树脂组合物。
实施方案28：
前述实施方案24、25或27任一项的制备方法，其中在涂覆制品中残余挥发物总含量为至少3wt％，优选至少5wt％，和最优选至少7wt％。
实施方案29：
前述实施方案1-20任一项的涂覆制品的用途，用于制备前述实施方案21-23任一项的木制品。
实施方案30：
前述实施方案1-20任一项的涂覆制品的用途，用于制备用于混凝土模板的模板。
非常优选的实施方案
1.一种涂覆制品，包括：
a)载体材料，优选为纸，和
b)树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
2.实施方案1的涂覆制品，其中所述树脂组合物为B级树脂组合物。
3.实施方案1或2的涂覆制品，其中所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至多1:30，优选至多1:25，最优选至多1:20，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至多1:20，优选至多1:15，最优选至多1:10，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至多1:20，优选至多1:15，最优选至多1:10。
4.前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物的特征在于其交联度小于100％，优选小于95％，更优选小于90％，最优选小于80％。
5.前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物的特征在于其残余挥发物总含量为至少3wt％，优选至少4wt％，更优选至少5wt％，和最优选至少7wt％。
6.前述实施方案任一项的涂覆制品，其中以干燥涂覆制品的重量为基准，所述制品包含大于50wt％的树脂，优选至少55wt％的树脂，最优选至少60wt％的树脂。
7.前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物可通过配混至少如下组分而获得：
a)三聚氰胺、脲、苯酚和甲醛；或
b)MF-树脂、UF-树脂和PF-树脂。
8.前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述制品的7天COBB值为300g/m2或更低，优选为250g/m2或更低，更优选为200g/m2或更低。
9.前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述载体材料包含其它树脂组合物，并且所述其它树脂组合物不同于实施方案1b)、2或3中的树脂组合物。
10.前述实施方案任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物包含碱，优选为金属氢氧化物，更优选为碱金属氢氧化物，最优选为氢氧化钠或氢氧化钾。
11.一种木制品，特别是模板，其可通过向木板上施用实施方案1-10任一项的涂覆制品而获得。
12.制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，所述方法包括如下步骤：
a)提供载体材料，优选为纸，
b)向所述载体材料上施用树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，
c)随后固化树脂组合物，以得到交联度小于100％、优选小于95％、更优选小于90％、最优选小于80％的树脂组合物。
13.制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，包括如下步骤：
a)提供纸，
b)向纸上施用第一树脂组合物，
c)向纸上施用第二树脂组合物，其中第一树脂组合物不同于第二树脂组合物，
a)随后固化第一和第二树脂组合物，得到B级树脂组合物。
14.制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，包括如下步骤：
a)提供纸，
b)向纸上施用第一树脂组合物，
c)向纸上施用第二树脂组合物，其中第一树脂组合物不同于第二树脂组合物，
d)随后固化第一和第二树脂组合物，以得到交联度小于100％、优选小于95％、更优选小于90％、最优选小于80％的树脂组合物。
15.前述实施方案1-10任一项的涂覆制品的用途，用于制备木制品。
16.实施方案11的木制品，特别是模板，其中通过热压将所述涂覆制品施用到木板上。
17.一种模板，可通过向木板上施用涂覆制品而获得，所述涂覆制品包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物。
18.一种包含木材和涂覆载体材料的模板，其中所述木材优选为云杉、桦木和/或柳安木，所述涂覆载体材料优选为包含至少一种树脂组合物的纸，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂。
19.一种包含木材和涂覆载体材料的模板，其中所述木材优选为云杉、桦木和/或柳安木，所述涂覆载体材料优选为包含至少两种不同树脂组合物的纸，其中每种树脂组合物均包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂。
20.实施方案18或19的模板，其中至少一种树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
21.实施方案18、19或20的模板，其中至少一种树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至多1:30，优选至多1:25，最优选至多1:20，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至多1:20，优选至多1:15，最优选至多1:10，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至多1:20，优选至多1:15，最优选至多1:10。
22.实施方案18-21任一项的模板，其中至少一种树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为1:10至1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为1:4至1:8，和
-脲与总甲醛的摩尔比为1:3至1:8。
23.实施方案18-22任一项的模板，其用于混凝土模板。

Claims (23)

1.一种涂覆制品，包括：
a)载体材料，优选为纸，和
b)树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，其中所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
2.权利要求1的涂覆制品，其中所述树脂组合物为B级树脂组合物。
3.权利要求1或2的涂覆制品，其中所述树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至多1:30，优选至多1:25，最优选至多1:20，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至多1:20，优选至多1:15，最优选至多1:10，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至多1:20，优选至多1:15，最优选至多1:10。
4.前述权利要求任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物的特征在于其交联度小于100％，优选小于95％，更优选小于90％，最优选小于80％。
5.前述权利要求任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物的特征在于其残余挥发物总含量为至少3wt％，优选至少4wt％，更优选至少5wt％，和最优选至少7wt％。
6.前述权利要求任一项的涂覆制品，其中以干燥涂覆制品的重量为基准，所述制品包含大于50wt％的树脂，优选至少55wt％的树脂，最优选至少60wt％的树脂。
7.前述权利要求任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物可通过配混至少如下组分而获得：
a)三聚氰胺、脲、苯酚和甲醛；或
b)MF-树脂、UF-树脂和PF-树脂。
8.前述权利要求任一项的涂覆制品，其中所述制品的7天COBB值为300g/m2或更低，优选为250g/m2或更低，更优选为200g/m2或更低。
9.前述权利要求任一项的涂覆制品，其中所述载体材料包含其它树脂组合物，并且所述其它树脂组合物不同于权利要求1b)、权利要求2或权利要求3中的树脂组合物。
10.前述权利要求任一项的涂覆制品，其中所述树脂组合物包含碱，优选为金属氢氧化物，更优选为碱金属氢氧化物，最优选为氢氧化钠或氢氧化钾。
11.一种木制品，特别是模板，其可通过向木板上施用权利要求1-10任一项的涂覆制品而获得。
12.制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，所述方法包括如下步骤：
a)提供载体材料，优选为纸，
b)向所述载体材料上施用树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物，
c)随后固化树脂组合物，以得到交联度小于100％、优选小于95％、更优选小于90％、最优选小于80％的树脂组合物。
13.制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，包括如下步骤：
a)提供纸，
b)向纸上施用第一树脂组合物，
c)向纸上施用第二树脂组合物，其中第一树脂组合物不同于第二树脂组合物，
d)随后固化第一和第二树脂组合物，得到B级树脂组合物。
14.制备涂覆制品、特别是用于混凝土模板的模板的方法，包括如下步骤：
a)提供纸，
b)向纸上施用第一树脂组合物，
c)向纸上施用第二树脂组合物，其中第一树脂组合物不同于第二树脂组合物，
d)随后固化第一和第二树脂组合物，以得到交联度小于100％、优选小于95％、更优选小于90％、最优选小于80％的树脂组合物。
15.前述权利要求1-10任一项的涂覆制品的用途，用于制备木制品。
16.权利要求11的木制品，特别是模板，其中通过热压将所述涂覆制品施用到木板上。
17.一种模板，可通过向木板上施用涂覆制品而获得，所述涂覆制品包括载体材料(优选为纸)和树脂组合物，所述树脂组合物包含三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛-共缩合物和/或三聚氰胺-甲醛(MF)-树脂、脲-甲醛(UF)-树脂和苯酚-甲醛(PF)-树脂的混合物。
18.一种包含木材和涂覆载体材料的模板，其中所述木材优选为云杉、桦木和/或柳安木，所述涂覆载体材料优选为包含至少一种树脂组合物的纸，其中所述树脂组合物包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂。
19.一种包含木材和涂覆载体材料的模板，其中所述木材优选为云杉、桦木和/或柳安木，所述涂覆载体材料优选为包含至少两种不同树脂组合物的纸，其中每种树脂组合物均包含苯酚、三聚氰胺、脲、甲醛和任选的添加剂。
20.权利要求18或19的模板，其中至少一种树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至少1:5，优选至少1:8，更优选至少1:10，最优选至少1:13，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，最优选至少1:3，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至少1:1，优选至少1:2，更优选至少1:3，最优选至少1:4。
21.权利要求18、19或20的模板，其中至少一种树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为至多1:30，优选至多1:25，最优选至多1:20，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为至多1:20，优选至多1:15，最优选至多1:10，和
-脲与总甲醛的摩尔比为至多1:20，优选至多1:15，最优选至多1:10。
22.权利要求18-21任一项的模板，其中至少一种树脂组合物具有：
-苯酚与总甲醛的摩尔比为1:10至1:15，
-三聚氰胺与总甲醛的摩尔比为1:4至1:8，和
-脲与总甲醛的摩尔比为1:3至1:8。
23.权利要求18-22任一项的模板，其用于混凝土模板。
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