CN112723519A - 硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置 - Google Patents
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Abstract
一种硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,包括定子、转子、转轴和超声波换能器,定子为密封筒体,定子内壁上装有超声波换能器,定子的两侧分别设置有进液口和排液口,在进液口一侧设置有氧化剂注入装置,转轴安装在定子中且一端伸出,转子处于定子中并固定安装在转轴上,转子圆周上分布有叶片,叶片内具有空腔,空腔两侧分布有通孔。硫化物废水沉淀后送至定子中,氧化剂由氧化剂输送管输入定子,与废水混合,通过空化技术进行处理,实现有机物的降解。本发明结合水力空化、超声空化与高级氧化技术协同降解硫化物废水,处理效率高,处理效果好,可连续作业。
Description
技术领域
本发明涉及一种通过耦合水力空化、超声空化与高级氧化的硫化物废水降解装置,属于废水污染物降解技术领域。
背景技术
硫化物属于污染物,其含量是水质量的重要评估标准,主要来源于化石燃料加工及使用,它们的酸性对整个生态系统构成严重威胁,导致金属和混凝土元素的腐蚀及水氧的大量消耗,此外含有微量硫化物的废水会使催化剂中毒,导致催化反应无法正常进行。富含硫化物的工业废水在排入环境之前必须进行处理。目前,含硫废水的处理方法主要有物理法、化学法和生物法。
其中,物理法主要包括吹脱和汽提,吹脱和汽提原理相同,所采用的介质不同,吹脱采用气体,汽提采用蒸汽;化学法主要包括化学氧化法和混凝沉淀法;生物法主要包括好氧生物法和厌氧生物法。三种方法中,物理法最为简单,化学法在废水硫含量较高时药剂消耗量和废渣量产生量较大,因此不适用处理硫含量较高的废水;生物法是通过微生物将硫化物氧化除去,由于微生物的耐受限度的局限性,处理硫含量较高的废水时效率较低,因此也不适用于处理硫含量较高的废水。
空化现象是指当压力降至低于饱和蒸汽压时,溶解在流体中的气体得以释放,同时流体汽化而产生大量气泡,空化泡在随流体进一步流动的过程中,随周围压力增大发生溃灭,并以热和冲击波的形式释放出巨大的能量,所产生的能量可以将水分子分解成·H和·OH,其中·OH具有强氧化性。水力空化技术不需要额外使用化学氧化剂,空化过程中产生的·OH能够有效地去除废水中硫化物。在大多数情况下,使用水力空化技术降解废水中的污染物并不高效,但可以有效地消除废水的部分特定化合物,有利于下一步的处理。例如,在沥青生产过程中排放的强腐蚀性废水中存在硫化物离子。若将酸碱度从强碱性调节到酸性会导致硫化氢气体的排放,在这种情况下,使用高级氧化技术,如芬顿氧化法,是不可行的。因此,迫切需要一种任意工况下均可降解污染物的有效方法,或者采用顺序处理方法,在高级氧化工艺阶段前调节废水的酸碱条件。
CN110078196A公开的水力空化和臭氧联合处理含硫污水的系统,其包括污水罐、泵、流量计、调压阀组件、第一压力表、孔板空化发生器、第二压力表和臭氧供入管道。污水罐、泵、孔板空化发生器依次通过管道连接成循环回路,第一压力表监测孔板空化发生器上游管道的压力,调压阀组件调节孔板空化发生器上游管道的压力,第二压力表监测孔板空化发生器下游管道的压力;臭氧供入管道设置在孔板空化发生器下游管道中约为大气压强的位置处,臭氧供入管道用于向孔板空化发生器出口与第二压力表之间的管道供给臭氧,使臭氧与空化的含硫污水接触进而反应。但是,该系统所用水力空化装置较为简单,所引起空化效应雷诺数较低,产生空化效应的效果较差,无废水前置处理步骤,废水中的颗粒物容易影响整个脱硫处理过程,降低处理效果。
CN207645883U公开了一种超重力及水力空化强化臭氧处理含硫污水的装置,该装置包括氧气瓶、臭氧发生器、气体流量计、超重力旋转填料床、污水罐和水力空化器。氧气瓶与臭氧发生器连接后,与超重力旋转填料床气体入口相联通,污水罐与超重力旋转填料床液体入口相连接,氧气瓶与超重力旋转填料床气体入口相连接;超重力旋转填料床液体出口与水力空化器、污水灌均相连接;污水罐与水力空化器的进口、出口均相连接;超重力旋转填料床气体出口与外界相连接。但该水力空化装置不明确,也未明确说明增强脱硫效果的水力空化和臭氧的耦合方式。
除此之外,CN207468248U公开的《一种剪切式空化装置》,WO2012077889A1公开的《FLUID HEATER》,CN104613661A公开的《一种动力旋转加热器》虽然提出了旋转式的空化器,但均属于单纯的空化发生装置,没有硫化物废水的降解功能,也未耦合其他物理、化学强化方法。
发明内容
本发明针对现有硫化物废水处理技术存在的不足,提出一种处理效率高、效果好的耦合水力空化、超声空化与高级氧化的硫化物废水降解装置。
本发明硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,采用以下技术方案:
该降解装置,包括定子、转子、转轴和超声波换能器,定子为密封筒体,定子内壁上装有超声波换能器,定子的两侧分别设置有进液口和排液口,在进液口一侧设置有氧化剂注入装置,转轴安装在定子中且一端伸出,转子处于定子中并固定安装在转轴上,转子圆周上分布有叶片,叶片内具有空腔,叶片中在空腔两侧分布有通孔。
所述定子内径为300~600mm,定子的宽度为200~500mm,壁厚为15~30mm。
所述定子内部的反应温度为50~80℃(升温来自于空化现象的热效应)。
所述超声波换能器等间距地形式沿轴向与周向嵌入于定子内壁,每圈2~8个,共2~6圈。
所述超声波换能器与超声波发生器连接,超声波发生器的频率为40~80kHz,单机功率为1500~3000W。
所述进液口和排液口对角设置,以防止产生短流现象。所述进液口和排液口分别与泵相连,用于控制流量。
所述进液口中的进液流量为1.5~4.5m3/h。
所述氧化剂注入装置包括依次连接的氧化剂输送管、氧化剂泵和氧化剂箱(臭氧发生器),氧化剂输送管向定子中输送氧化剂(臭氧)量为1.5~4.5g/h。
所述转轴的转速为3000~4000r/min。
所述转子在转轴上轴向等距分布,共有2~6个;所述叶片在转子的圆周上分布有4~10个。
所述叶片长为50~200mm,宽度为30~60mm,厚度为10~30mm。
所述通孔的轴线与转子的转动切线方向一致,而不是与转子的轴向一致。
所述通孔为文丘里结构,两端分别为出口和入口,中部为喉部,出口和入口内径为1~6mm,中央喉部内径为0.4~1mm,收缩角为35~50°,扩张角为8~15°。
所述通孔在叶片上呈4~10排、3~10列的矩形阵列排布,所述空腔两侧分布的通孔对正。有利于空泡的产生与溃灭。
所述通孔内壁的表面粗糙度Ra小于1.6mm,有利于强化空化初生效应,进而提高空化效率。
为保证空化现象的形成并高效地实现废水除硫工艺,上述结构与工艺参数均由实际降解实验所得。
本发明所述装置采用旋转水力空化技术,创新地通过转轴高速旋转带动转子,使转子上的文丘里形通孔高效生成空化气泡,当静压力恢复时空化气泡溃灭并释放出巨大的能量。该能量表现为最高可达5000K的局部热点,1000bar的高压,伴随着威力巨大的冲击波和高速微射流(150m/s)。此外,在上述极端条件下,水分子可被水解,生成具有强氧化性的羟自由基、过羟自由基与过氧化氢。在水力空化效应作用的同时,耦合超声波可大大增强空泡溃灭时产生的能量,促进羟自由基的生成。此外,空化气泡溃灭时产生的强湍流效应可加速氧化剂(臭氧)的快速溶解、混合;产生的极高温高压条件可极大增加反应速率,从而最终提高氧化效果。上述三者的耦合可使废水中的大分子有机物降解成低毒或无毒的小分子物质,且可获得远高于三者单独使用时处理效果的总和的处理效果。
根据发明所述装置组成的硫化物废水降解系统,包括依次连接的沉淀剂仓、沉淀池和空化反应器;沉淀池与空化反应器之间的连接管道上设置有水泵,空化反应器与臭氧发生器相连接。
利用上述系统对污水中硫化物进行降解的过程如下所述:
将污水送至沉淀池中进行沉淀,使得污水中的有害元素以及固体颗粒发生沉淀;再通过水泵将污水送至定子中,臭氧发生器(可采用现有各种结构的臭氧发生装置)产生的臭氧(强氧化剂)由氧化剂输送管输入定子,与废水混合,通过空化技术进行处理,实现有机物的降解,最终得到降解后的水体。
本发明通过对实际沥青氧化工艺中获得的5L废水流出物(酸碱度:10.5,有机硫污染物的含量:二硫化碳:0.610mg/L;二甲基硫化物:1.015mg/L;二叔丁基二硫化物:1.020mg/L)进行降解实验,在最优工况下与该结构下(参数为:定子的内径为400mm,定子的宽度为340mm,壁厚度为30mm;叶片长为130mm,宽度为60mm,厚度为30mm;文丘里形孔的出口和入口内径为6mm,中央喉部内径为0.7mm,收缩角为45°,扩张角为11°;叶片上的文丘里形孔呈5×4矩形阵列排布;超声波换能器每排4个,共6排;超声波发生器为2个,单机功率为2000W),获得如下结论:
在转速4000rpm,流量为2.6m3/h,超声波频率为40kHz,反应温度75℃,以及4.5g/h的臭氧发生速率,无辅助空化过程的条件下,30分钟内约60%有机硫化合物被氧化;而耦合水力空化、热与高级氧化工艺,30分钟内则可实现废水中污染物的完全氧化,可见该工艺流程对有机废水的降解过程高效且环保。
本发明具有以下特点:
1.本发明所述装置结合水力空化、超声空化与高级氧化技术协同降解硫化物废水,远远比单独使用水力空化、超声空化或高级氧化的方法效率高(可提高3~4倍以上),具有高效性,且此方法的处理量大,可连续作业;
2.本发明所述装置转子内通孔为文丘里形结构,叶片两端的文丘里形通孔两两对正,以在不改变叶片数量的前提下实现两次连续空化过程,使空化效果倍增,空化效率远高于传统装置;
3.叶片的空腔结构为空化过程提供高流速低压强的发生面,增强扰流效应,增强空化效果;
4.本发明所述装置转子通孔内壁的表面粗糙度Ra小于1.6mm,有利于强化空化初生效应,进而提高空化效率(较未精加工的通孔,空化效率可提高20%);
5.本发明所述装置采用多转子对称分布,每个转盘开设阵列文丘里形孔,并在定子内壁设置加超声波换能器与氧化剂输送管,较传统空化器极大地提高了水力空化的处理效率;
6.本发明所述装置中的超声波换能器可以根据容器的不同做成任意形状,且设备采用内置式,产生的噪声小,能量衰减小;
7.本发明所述装置可放大性强,可根据处理需求改变定子与转盘式空化发生器尺寸,更换大功率动力装置即可满足更大硫化物废水处理量的需求;
8.本发明所述装置高效耦合了水力空化、超声空化与高级氧化技术,一体化设备大大简化了整个工艺流程;
9.本发明所述装置运转过程中,定、转子表面周期性被空化清洗,具有自清洁功能;
10.本发明所述装置结构简单、适应性强、操作方便、安全可靠且便于维修;
11.本发明所述装置不局限于限于硫化物废水,对于其他类型的有机废水也预计拥有良好的处理效果;
12.本发明所述装置使用的氧化剂不局限于臭氧,使用其他类型的氧化剂也预计拥有良好的处理效果;
13.本发明所述装置的结构与工艺参数均由实际降解实验所得;
14.本装置具有高效、污染小的优点。
附图说明
图1是本发明硫化物废水降解装置的结构示意图。
图2是本发明中定子和转子的结构示意图。
图3是本发明中转子的结构示意图。
图4是硫化物废水降解工艺流程图。
图中:1.排液口,2.密封盖,3.密封端盖,4.转轴,5.角接触球轴承,6.机械密封,7.定子端盖,8.密封垫圈,9.定子,10.超声波换能器,11.超声波发生器,12.转子,13.通孔,14.空腔,15.进液口,16.楔键,17.氧化剂输送管,18.氧化剂泵,19.臭氧发生器;20.叶片,21.沉淀池,22.沉淀剂仓,23.水泵,24.本发明装置,25.阀门。
具体实施方式
本发明硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,如图1和图2所示,包括定子9、转子12、转轴4、超声波换能器10和氧化剂注入装置,定子9与氧化剂注入装置连接。氧化剂注入装置包括依次连接的氧化剂输送管17、氧化剂泵18和臭氧发生器19(氧化剂箱)。
定子9为空腔密封筒体,定子内径为300~600mm,定子的宽度为200~500mm,壁厚为15~30mm。定子两端通过螺栓连接定子端盖7,连接处有密封垫圈8,使得定子9内部形成密封的空腔。定子端盖7的内部设角接触球轴承5,外部设有密封盖2,密封盖2上连接密封端盖3,且连接处有密封圈8,形成密封结构。定子9内壁上装有超声波换能器10,各个超声波换能器10均与超声波发生器11连接。所述超声波换能器10等间距地形式沿轴向与周向嵌入于定子内壁,每圈2~8个,共2~6圈。超声波发生器11数量为1~4个,频率为40~80kHz,单机功率为1500~3000W。耦合超声波后,可使大大增强空泡溃灭时产生的能量,促进羟自由基的生成,提高处理效果。定子9的右侧端盖上部设置有进液口15,左侧端盖下部设置排液口1,进液口15和排液口1对角设置,以防止产生短流现象。进液口15与排液口1分别与泵相连,用于控制流量。进液口15的进液流量为1.5~4.5m3/h。定子右侧端盖下部设置氧化剂输送管17,氧化剂输送管17与臭氧发生器19连接。臭氧发生器19中产生的氧化剂(臭氧)输送至定子9内,氧化剂(臭氧)添加量为1.5~4.5g/h。
转子搅拌的湍流效果与空化现象产生的极端条件,增强氧化剂与硫化物废水的混合效果,加快反应速率,大大提高处理效果。由于空泡溃灭持续产热,定子内部反应温度为50~80℃。
转轴4通过定子两侧端盖7内的角接触球轴承5安装在定子9中且一端伸出,转轴4伸出定子9的一端通过联轴器和增速器与电机连接。转轴4与定子端盖7连接处设有机械密封6,并处在密封盖2内部,以保证装置的密封性。转轴4的转速为3000~4000r/min。转子12处于定子9的空腔中,并通过楔键16固定安装在转轴4上。
转子12在转轴4上轴向等距分布,共有2~6个。转子的结构参见图2和图3。转子12为多叶片叶轮结构,转子12的圆周上分布有4~10个叶片20,叶片20为具有空腔14的中空梯形体结构,空腔14为空化过程提供高流速低压强的发生面,增强扰流效应,增强空化效果。叶片20长为50~200mm,宽度为30~60mm,厚度为10~30mm。叶片20上均分布有特殊布置的通孔13,通孔13的轴线与转子12的转动切线方向一致,而不是与转子的轴向一致。通孔13为文丘里形结构,两端分别为出口和入口,中部为喉部,出口和入口内径为1~6mm,中央喉部内径为0.4~1mm,收缩角为35~50°,扩张角为8~15°。通孔13在叶片上呈4~10排、3~10列的矩形阵列排布,有利于空泡的产生与溃灭。叶片20内空腔14两侧的通孔13两两对正。转子12高速旋转时,流体从一侧的通孔13的大端进入,流经喉部产生空化现象,再由小端流出,进入空腔14内。之后流体便会进入另一侧对正的通孔中,再次诱发空化现象。因此,该结构可在不改变叶片数量的前提下实现两次连续空化过程,使空化效果倍增。所述通孔13内壁的表面粗糙度Ra小于1.6mm,有利于强化空化初生效应,进而提高空化效率。
本发明的上述结构是根据废水特点经过实际废水降解实验得出,通过高效耦合水力空化、热与高级氧化三种工艺,大大提高了对废水中硫化物的降解率,达到了处理效果的最佳匹配效果。
上述装置降解硫化物废水的过程如图4所示,硫化物废水经过依次连接的沉淀池21、沉淀剂仓22和本发明装置24进行处理。沉淀池21与本发明装置24之间的连接管道上设置有水泵23。臭氧发生器19与本发明装置24间通过气体输送管道17相连。臭氧发生器19为现有技术。所用氧化剂不局限于臭氧,其他氧化剂仍可达到预期效果。沉淀剂仓22中储存沉淀剂,沉淀剂仓22通过阀门控制流入沉淀池21中的速度。硫化物废水通过阀门25控制进入沉淀池21中,在沉淀池21中与沉淀剂反应进行充分沉淀,去除废水中难以降解的悬浮颗粒。
沉淀后的硫化物废水通过水泵23进入本发明装置24中,与臭氧发生器19产生的强氧化性物质混合。废水由进液口15流入定子9中。转子12在转轴4带动下高速旋转,使得叶片上的通孔13高速剪切流体,使废水局部静压力低于饱和蒸汽压,诱发水力空化现象。与此同时,外部的超声波发声器11把电转换成高频交流电信号,传递到嵌于定子9内壁上的超声波换能器10,超声波换能器10将电能转化为声能,产生高频超声波;超声波作用于流体中,诱发超声空化现象,从而大大强化水力空化生成的空泡数量并提升其溃灭强度,提高装置处理效率。此外,流体还与从氧化剂输送管17进入的氧化剂发生氧化反应,空化现象产生的极高温、高压条件大大提高了氧化剂的反应速率;高速剪切流体产生的强湍流效应也提高了氧化剂的溶解效果与均匀程度,从而进一步增强处理效果。水力空化处理使废水中产生空化气泡,从而降解废水中所含硫化物,调节废水的酸碱度。转子12可以增加剪切力,提高对有机废水的降解效率。处理过后的废水由排液口1流出,再进入进液口15进行循环处理,直至获得满意的降解结果。
Claims (10)
1.一种硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:包括定子、转子、转轴和超声波换能器,定子为密封筒体,定子内壁上装有超声波换能器,定子的两侧分别设置有进液口和排液口,在进液口一侧设置有氧化剂注入装置,转轴安装在定子中且一端伸出,转子处于定子中并固定安装在转轴上,转子圆周上分布有叶片,叶片内具有空腔,叶片中在空腔两侧分布有通孔。
2.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述定子内径为300~600mm,定子的宽度为200~500mm,壁厚为15~30mm;所述叶片长为50~200mm,宽度为30~60mm,厚度为10~30mm。定子内部反应温度为50~80℃。
3.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述超声波换能器等间距地形式沿轴向与周向嵌入于定子内壁,每圈2~8个,共2~6圈。所述超声波换能器与超声波发生器连接,超声波发生器的频率为40~80kHz,单机功率为1500~3000W。
4.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述进液口中的进液流量为1.5~4.5m3/h。
5.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述氧化剂注入装置包括依次连接的氧化剂输送管、氧化剂泵和氧化剂箱,氧化剂输送管向定子中输送氧化剂的量为1.5~4.5g/h。
6.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述转轴的转速为3000~4000r/min。
7.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述转子在转轴上轴向等距分布,共有2~6个;所述叶片在转子的圆周上分布有4~10个。
8.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述通孔的轴线与转子的转动切线方向一致。
9.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述通孔为文丘里结构,两端分别为出口和入口,中部为喉部,出口和入口内径为1~6mm,中央喉部内径为0.4~1mm,收缩角为35~50°,扩张角为8~15°。
10.根据权利要求1所述的硫化物废水的水力超声空化与高级氧化耦合降解装置,其特征是:所述通孔在叶片上呈4~10排、3~10列的矩形阵列排布;所述叶片空腔两侧分布的通孔对正;所述通孔内壁的表面粗糙度Ra小于1.6mm。
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CN114644389A (zh) * | 2022-03-09 | 2022-06-21 | 江苏大学 | 一种复合激光空化联合活性炭降解酚类污水的装置 |
CN115595450A (zh) * | 2022-08-05 | 2023-01-13 | 昆明理工大学(Cn) | 一种硫化锌经浸渣处理脱硫回收银的装置 |
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