CN112718001A - 纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂及其应用 - Google Patents
纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112718001A CN112718001A CN202011576159.XA CN202011576159A CN112718001A CN 112718001 A CN112718001 A CN 112718001A CN 202011576159 A CN202011576159 A CN 202011576159A CN 112718001 A CN112718001 A CN 112718001A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- titanium dioxide
- cellulose
- composite hydrogel
- based aerogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 229920001046 Nanocellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 33
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims abstract description 34
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims abstract description 34
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 33
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 28
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 28
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- DFCYEXJMCFQPPA-UHFFFAOYSA-N scandium(3+);trinitrate Chemical compound [Sc+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DFCYEXJMCFQPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- SYDXSHCNMKOQFW-UHFFFAOYSA-H erbium(3+);trisulfate Chemical compound [Er+3].[Er+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O SYDXSHCNMKOQFW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 7
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/069—Hybrid organic-inorganic polymers, e.g. silica derivatized with organic groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/32—Hydrocarbons, e.g. oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/08—Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，以复合水凝胶为载体，以Sc‑Er共掺杂二氧化钛的纳米微球为活性成分，其制备方法包括如下步骤：制备Sc‑Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分；以纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子为原料，通过高压均质法制备复合水凝胶；Sc‑Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分加入到复合水凝胶中，超声混合，其中Sc‑Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分与复合水凝胶的质量比为4‑6:100；将复合水凝胶冷冻干燥，得到纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂。本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，在处理印染废水工艺中可对有机物进行吸附和光催化降解，提高了印染废水的处理效率。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂及其应用。
背景技术
由于印染废水具有色度高、有机污染物浓度高(尤其是难降解有机污染物)、碱性大、水量高、水质变化大、成分复杂、化学需氧量COD和生化需氧量BOD 都高、毒性大等特点，其中的有毒有害物质还有在动植物体内的累积效应，不易排出，导致毒性剧烈增加、产生致癌性，危害人类生存环境。因此，印染废水不经处理直接排入江河湖泊，其后果和危害可想而知。所以加强印染废水处理，可缓解我国水资源匮乏的问题，降低环境污染，减少社会危害，对保护人类环境，尤其是水体环境起着至关重要的作用。
目前，国内外对于印染废水治理技术的研究主要集中在吸附法、膜过滤、混凝法、生物法、氧化法。吸附法是利用吸附剂吸附印染废水中的杂质，达到脱色、净化废水的目的，但吸附剂存在具有选择性吸附、再生困难、运行成本高、次生环境问题等缺陷；膜过滤是利用膜过滤水中的非水溶性杂质，使得水质净化，但膜过滤对可溶性污染物无能为力、投资大、再生困难、运行成本高；混凝法是利用絮凝剂将有机污染物进行吸附、絮凝、沉降，以污泥形式将杂质分离出来，废水得到净化，但存在需根据水质的变化改变投料条件、处理的灵活度不大，对亲水性污染物脱色效果较差、COD去除率低、污泥脱水难及占用场地等缺点；生物法主要是利用微生物酶降解有机污染物，实现污水净化的目的；氧化法包括臭氧氧化法、芬顿试剂氧化法、湿式氧化法、催化氧化法等，主要由于其在较短时间内将难降解的有机污染物完全无害化，不产生二次污染，已成为研究热点，其中臭氧法主要存在处理成本高、不适合大流量废水的处理等缺点，芬顿试剂法主要存在反应条件苛刻、酸耗量大、设备易腐蚀等缺点，湿式氧化法需要在高温高压条件下进行，传统的催化氧化法是使用人工光源紫外光激发催化剂的活性净化废水，目前大部分以汞灯、氙灯等作光源、催化效率都不高。
鉴于此，有必要提供一种新的工艺解决上述技术问题。
发明内容
本发明的目的是克服上述技术缺陷，提供一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，在处理印染废水工艺中可对有机物进行吸附和光催化降解耦合一体，提高了印染废水的处理效率。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：
一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，以复合水凝胶为载体，以Sc-Er 共掺杂二氧化钛的纳米微球为活性成分，其制备方法包括如下步骤：
步骤S1，制备Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分，具体包括如下步骤：
步骤S11，将10-20份四丁基正钛酸酯和20-30份无水乙醇混合，得到混合溶液A；
步骤S12，将8-10份硝酸钪溶于水中，得到硝酸钪溶液；
步骤S13，将硝酸钪溶液加入混合溶液A中，在超声搅拌条件下滴加2-3份硫酸铒，得到混合溶液B；
步骤S14，将混合溶液B进行离心分离，获得的浆液在50-60℃条件下真空干燥2-3h；
步骤S15，干燥后的物料进行煅烧，以3-5℃/min的升温速度，升温至 150-200℃，保温30-60min；然后以6-8℃/min的升温速度，升温至750-800℃, 保温30-60min，得到Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分；
步骤S2，以纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子为原料，通过高压均质法制备复合水凝胶；
其中，纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子质量比为 3-5:8:1，高压均质反应腔的压力为50Mpa，循环次数为25-30次；
步骤S3，将步骤S1制备得到的Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分加入到步骤S2制备得到的复合水凝胶中，超声混合，其中Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分与复合水凝胶的质量比为4-6:100；
步骤S4，将步骤S3的复合水凝胶冷冻干燥，得到纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂。
进一步地，高压均质法制备复合水凝胶，包括如下步骤：
将纳米纤维素和明胶溶解于热水中，水温为35℃-45℃；
将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子分散于乙醇中，超声分散30-40min；
将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子溶液倒入纳米纤维素和明胶溶液中混合，超声分散25-40min；
将混合溶液转移到高压均质反应釜中，控制高压均质反应腔的压力为 50Mpa，循环次数为25-30次。
进一步地，超声搅拌的频率为30-35Hz。
本发明还提供一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂在印染废水处理中的应用。
相较于现有技术，本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，有益效果在于：
一、本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，对印染废水中的有机物具有吸附和光催化降解双重作用。纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子制备的气凝胶对印染废水中的有机物具有非常好的吸附能力，对有机污染物进行吸附富集的同时进行光催化降解，使催化剂同时具有较强的吸附性能和光催化降解性能，大大提高了催化剂对印染废水的处理效率和降解效果。
二、本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，以复合水凝胶为载体，其中，复合水凝胶由纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子通过高压均质法制备。获得的复合气凝胶比表面积大，孔隙率高，使催化剂具有较强的吸附能力；四氧化三铁纳米粒子由油酸修饰表面，可降低四氧化三铁纳米粒子的表面能，改善其分散性，使活性成分分散更均匀。
三、本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，活性成分为Sc-Er 共掺杂二氧化钛的纳米微球，稀土元素Er掺杂于二氧化钛中，可阻碍二氧化钛锐钛矿相向金红石相转变，可明显抑制二氧化钛晶粒的生长；Sc掺杂可促进二氧化钛晶型转化；且在Sc、Er的协同抑制作用下，使晶型结构规整、粒径均匀，能较好的分散在复合水凝胶中；本发明的活性成分中，Sc-Er共掺杂二氧化钛，提高了在可见光作用下的光催化降解效果。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明实施例中的技术方案，并使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式作进一步的说明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应该被视为在本文中具体公开。
一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，以复合水凝胶为载体，以Sc-Er 共掺杂二氧化钛的纳米微球为活性成分，其制备方法包括如下步骤：
步骤S1，制备Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分，具体包括如下步骤：
步骤S11，将10-20份四丁基正钛酸酯和20-30份无水乙醇混合，得到混合溶液A；
步骤S12，将8-10份硝酸钪溶于水中，得到硝酸钪溶液；
步骤S13，将硝酸钪溶液加入混合溶液A中，在超声搅拌条件下滴加2-3份硫酸铒，得到混合溶液B；
步骤S14，将混合溶液B进行离心分离，获得的浆液在50-60℃条件下真空干燥2-3h；
步骤S15，干燥后的物料进行煅烧，以3-5℃/min的升温速度，升温至 150-200℃，保温30-60min；然后以6-8℃/min的升温速度升温至750-800℃,保温30-60min，得到Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分；
步骤S2，以纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子为原料，通过高压均质法制备复合水凝胶；
具体包括如下步骤：
步骤S21，将纳米纤维素和明胶溶解于热水中，水温为35℃-45℃；
步骤S22，将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子分散于乙醇中，超声分散 30-40min；
步骤S23，将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子溶液倒入纳米纤维素和明胶溶液中混合，超声分散25-40min；其中纳米纤维、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子的质量比为3-5:8：1；
步骤S24，将混合溶液转移到高压均质反应釜中，控制高压均质反应腔的压力为50Mpa，循环次数为25-30次；
步骤S3，将步骤S1制备得到的Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分加入到步骤S2制备得到的复合水凝胶中，超声混合，其中Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分与复合水凝胶的质量比为4-6:100；
步骤S4，将步骤S3的复合水凝胶冷冻干燥，得到纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂。
以上步骤中，超声搅拌的频率为30-35Hz。
需要说明的是，本发明中，表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子的制备工艺参照现有技术，如下：
表面油酸修饰Fe3O4的制备称取三氯化铁和二氯化铁(摩尔比为2∶1)，加入适量水溶解，搅拌30min后，逐滴加入1mol/L的氢氧化钠溶液，将混合溶液的pH值调节至9，再将混合溶液转移到水热反应釜中，在150℃反应12h。待反应完成后，将反应产物取出并抽滤、洗涤、干燥、粉碎，得到黑褐色的Fe3O4纳米粒子。称取干燥后的Fe3O4纳米粒子，加入一定量的油酸，置于60℃下磁力搅拌1h后过滤，用乙醇洗涤干净，真空干燥后得到表面油酸修饰Fe3O4纳米粒子。
同时，复合水凝胶冷冻干燥技术参照现有技术，在此不做赘述。
以下通过具体的实施例对本发明的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂进行详细说明。
实施例1
一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，其制备方法包括如下步骤：
步骤S1，制备Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分，具体包括如下步骤：
步骤S11，将10份四丁基正钛酸酯和20份无水乙醇混合，得到混合溶液A；
步骤S12，将8份硝酸钪溶于水中，得到硝酸钪溶液；
步骤S13，将硝酸钪溶液加入混合溶液A中，在超声搅拌条件下滴加2份硫酸铒，得到混合溶液B；
步骤S14，将混合溶液B进行离心分离，获得的浆液在50℃条件下真空干燥2-3h；
步骤S15，干燥后的物料进行煅烧，以5℃/min的升温速度，升温至150℃，保温30-60min；然后以8℃/min的升温速度，升温至750℃,保温30-60min，得到Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分；
步骤S2，以纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子为原料，通过高压均质法制备复合水凝胶；
具体包括如下步骤：
步骤S21，将纳米纤维素和明胶溶解于热水中，水温为35℃-45℃；
步骤S22，将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子分散于乙醇中，超声分散 30-40min；
步骤S23，将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子溶液倒入纳米纤维素和明胶溶液中混合，超声分散25-40min；其中纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子质量比为3:8:1；
步骤S24，将混合溶液转移到高压均质反应釜中，控制高压均质反应腔的压力为50Mpa，循环次数为25次；
步骤S3，将步骤S1制备得到的Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分加入到步骤S2制备得到的复合水凝胶中，超声混合，其中Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分与复合水凝胶的质量比为4:100；
步骤S4，将步骤S3的复合水凝胶冷冻干燥，得到纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂。
实施例2
一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，其制备方法包括如下步骤：
步骤S1，制备Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分，具体包括如下步骤：
步骤S11，将20份四丁基正钛酸酯和30份无水乙醇混合，得到混合溶液A；
步骤S12，将10份硝酸钪溶于水中，得到硝酸钪溶液；
步骤S13，将硝酸钪溶液加入混合溶液A中，在超声搅拌条件下滴加3份硫酸铒，得到混合溶液B；
步骤S14，将混合溶液B进行离心分离，获得的浆液在60℃条件下真空干燥2-3h；
步骤S15，干燥后的物料进行煅烧，以3℃/min的升温速度，升温至200℃，保温30-60min；然后以6℃/min的升温速度，升温至800℃,保温30-60min，得到Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分；
步骤S2，以纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子为原料，通过高压均质法制备复合水凝胶；
具体包括如下步骤：
步骤S21，将纳米纤维素和明胶溶解于热水中，水温为35℃-45℃；
步骤S22，将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子分散于乙醇中，超声分散 30-40min；
步骤S23，将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子溶液倒入纳米纤维素和明胶溶液中混合，超声分散25-40min；其中纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子质量比为5:8:1；
步骤S24，将混合溶液转移到高压均质反应釜中，控制高压均质反应腔的压力为50Mpa，循环次数为30次；
步骤S3，将步骤S1制备得到的Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分加入到步骤S2制备得到的复合水凝胶中，超声混合，其中Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分与复合水凝胶的质量比为5:100；
步骤S4，将步骤S3的复合水凝胶冷冻干燥，得到纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂。
实施例3
一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，其制备方法包括如下步骤：
步骤S1，制备Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分，具体包括如下步骤：
步骤S11，将15份四丁基正钛酸酯和25份无水乙醇混合，得到混合溶液A；
步骤S12，将9份硝酸钪溶于水中，得到硝酸钪溶液；
步骤S13，将硝酸钪溶液加入混合溶液A中，在超声搅拌条件下滴加3份硫酸铒，得到混合溶液B；
步骤S14，将混合溶液B进行离心分离，获得的浆液在55℃条件下真空干燥2-3h；
步骤S15，干燥后的物料进行煅烧，以4℃/min的升温速度，升温至175℃，保温30-60min；然后以7℃/min的升温速度，升温至780℃,保温30-60min，得到Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分；
步骤S2，以纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子为原料，通过高压均质法制备复合水凝胶；
具体包括如下步骤：
步骤S21，将纳米纤维素和明胶溶解于热水中，水温为35℃-45℃；
步骤S22，将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子分散于乙醇中，超声分散 30-40min；
步骤S23，将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子溶液倒入纳米纤维素和明胶溶液中混合，超声分散25-40min；其中纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子质量比为4:8:1；
步骤S24，将混合溶液转移到高压均质反应釜中，控制高压均质反应腔的压力为50Mpa，循环次数为30次；
步骤S3，将步骤S1制备得到的Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分加入到步骤S2制备得到的复合水凝胶中，超声混合，其中Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分与复合水凝胶的质量比为6:100；
步骤S4，将步骤S3的复合水凝胶冷冻干燥，得到纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂。
对比例1
以实施例1为基础，取消钪元素掺杂；其他工艺步骤及参数与实施例1相同。
对比例2
以实施例1为基础，取消稀土铒元素掺杂，其他工艺步骤及参数与实施例1 相同。
对比例3
以实施例1为基础，取消钪元素及稀土铒元素掺杂，其他工艺步骤及参数与实施例1相同。
检测将实施例1-3、对比例1-3的复合催化剂的比表面积及孔隙率，检测结果如表1：
表1：实施例1-3、对比例1-3的复合催化剂的性能检测
| 比表面积(m<sup>2</sup>/g) | 孔隙率(％) | |
| 实施例1 | 152 | 82 |
| 实施例2 | 145 | 79 |
| 实施例3 | 160 | 85 |
| 对比例1 | 148 | 81 |
| 对比例2 | 146 | 80 |
| 对比例3 | 150 | 81 |
将实施例1-3、对比例1-3的复合催化剂用于印染废水处理，进行性能测试。测试方法如下：
取印染废水，测得废水中亚甲基蓝含量为85mg/L，甲苯含量为30mg/L，COD 浓度为1065mg/L；
取实施例1-3、对比例1-3的复合催化剂分别投入相同量的印染废水中，在可见光的照射下搅拌90-120min，然后检测净化后的水质指标，其中催化剂用量为废水量的3％。净化后水质指标如下表：
本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，在可见光照射下，对印染废水具有较高的处理效率，脱色率达98％，COD去除效率达97.5％，甲苯去除率达98％。
相较于现有技术，本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，有益效果在于：
一、本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，对印染废水中的有机物具有吸附和光催化降解双重作用。纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子制备的气凝胶对印染废水中的有机物具有非常好的吸附能力，对有机污染物进行吸附富集的同时进行光催化降解，使催化剂同时具有较强的吸附性能和光催化降解性能，大大提高了催化剂对印染废水的处理效率和降解效果。
二、本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，以复合水凝胶为载体，其中，复合水凝胶由纳米纤维素和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子为前驱体，获得的复合水凝胶比表面积大，孔隙率高，使催化剂具有较强的吸附能力。
三、本发明提供的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，活性成分为Sc-Er 共掺杂二氧化钛的纳米微球，稀土元素Er掺杂于二氧化钛中，可阻碍二氧化钛锐钛矿相向金红石相转变，可明显抑制二氧化钛晶粒的生长；Sc掺杂可促进二氧化钛晶型转化；且在Sc、Er的协同抑制作用下，使晶型结构规整、粒径均匀，能较好的分散在复合水凝胶中；本发明的活性成分中，Sc-Er共掺杂二氧化钛，提高了在可见光作用下的光催化降解效果。
以上对本发明的实施方式作出详细说明，但本发明不局限于所描述的实施方式。对本领域的技术人员而言，在不脱离本发明的原理和精神的情况下对这些实施例进行的多种变化、修改、替换和变型均仍落入在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，其特征在于，以复合水凝胶为载体，以Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球为活性成分，其制备方法包括如下步骤：
步骤S1，制备Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分，具体包括如下步骤：
步骤S11，将10-20份四丁基正钛酸酯和20-30份无水乙醇混合，得到混合溶液A；
步骤S12，将8-10份硝酸钪溶于水中，得到硝酸钪溶液；
步骤S13，将硝酸钪溶液加入混合溶液A中，在超声搅拌条件下滴加2-3份硫酸铒，得到混合溶液B；
步骤S14，将混合溶液B进行离心分离，获得的浆液在50-60℃条件下真空干燥2-3h；
步骤S15，干燥后的物料进行煅烧，以3-5℃/min的升温速度，升温至150-200℃，保温30-60min；然后以6-8℃/min的升温速度，升温至750-800℃,保温30-60min，得到Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分；
步骤S2，以纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子为原料，通过高压均质法制备复合水凝胶；
其中，纳米纤维素、明胶和表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子质量比为3-5:8:1，高压均质反应腔的压力为50Mpa，循环次数为25-30次；
步骤S3，将步骤S1制备得到的Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分加入到步骤S2制备得到的复合水凝胶中，超声混合，其中Sc-Er共掺杂二氧化钛的纳米微球活性成分与复合水凝胶的质量比为4-6:100；
步骤S4，将步骤S3的复合水凝胶冷冻干燥，得到纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂。
2.根据权利要求1所述的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，其特征在于，高压均质法制备复合水凝胶，包括如下步骤：
将纳米纤维素和明胶溶解于热水中，水温为35℃-45℃；
将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子分散于乙醇中，超声分散30-40min；
将表面油酸修饰的四氧化三铁纳米粒子溶液倒入纳米纤维素和明胶溶液中混合，超声分散25-40min；
将混合溶液转移到高压均质反应釜中，控制高压均质反应腔的压力为50Mpa，循环次数为25-30次。
3.根据权利要求2所述的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂，其特征在于，超声搅拌的频率为30-35Hz。
4.一种如权利要求1-3中任意一项所述的纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂在印染废水处理中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011576159.XA CN112718001B (zh) | 2020-12-28 | 2020-12-28 | 纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011576159.XA CN112718001B (zh) | 2020-12-28 | 2020-12-28 | 纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112718001A true CN112718001A (zh) | 2021-04-30 |
| CN112718001B CN112718001B (zh) | 2022-10-18 |
Family
ID=75606100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011576159.XA Active CN112718001B (zh) | 2020-12-28 | 2020-12-28 | 纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112718001B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114870905A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-08-09 | 四川大学 | 一种原位制备二氧化钛/纤维素纳米复合微球的方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090107925A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants |
| CN103212447A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-07-24 | 江苏大学 | 一种稀土金属离子印迹负载型复合光催化剂的制备方法 |
| US20140077425A1 (en) * | 2012-03-02 | 2014-03-20 | The Regents Of The University Of California | Porous metal oxide and metal oxide-organic nanocomposites, methods of making and uses thereof |
| CN104525178A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-22 | 陕西科技大学 | 一种硫和稀土元素掺杂的纳米二氧化钛三元光催化剂的制备工艺 |
| JP2015164944A (ja) * | 2010-03-30 | 2015-09-17 | ソニー株式会社 | 殺菌剤の製造方法、光触媒複合材料の製造方法、吸着剤の製造方法及び浄化剤の製造方法 |
| CN106076307A (zh) * | 2016-06-06 | 2016-11-09 | 吕浩然 | 一种稀土元素共掺杂纳米二氧化钛光触媒的制备方法 |
| CN108135925A (zh) * | 2015-08-25 | 2018-06-08 | 卡莱多生物科技有限公司 | 聚糖组合物及其用途 |
| CN109337011A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-02-15 | 贵州省化工研究院 | 一种绿原酸吸附材料的制备方法 |
| CN109666156A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 翁秋梅 | 一种基于杂化动态聚合物组合物的吸能方法 |
-
2020
- 2020-12-28 CN CN202011576159.XA patent/CN112718001B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090107925A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants |
| JP2015164944A (ja) * | 2010-03-30 | 2015-09-17 | ソニー株式会社 | 殺菌剤の製造方法、光触媒複合材料の製造方法、吸着剤の製造方法及び浄化剤の製造方法 |
| US20140077425A1 (en) * | 2012-03-02 | 2014-03-20 | The Regents Of The University Of California | Porous metal oxide and metal oxide-organic nanocomposites, methods of making and uses thereof |
| CN103212447A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-07-24 | 江苏大学 | 一种稀土金属离子印迹负载型复合光催化剂的制备方法 |
| CN104525178A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-22 | 陕西科技大学 | 一种硫和稀土元素掺杂的纳米二氧化钛三元光催化剂的制备工艺 |
| CN108135925A (zh) * | 2015-08-25 | 2018-06-08 | 卡莱多生物科技有限公司 | 聚糖组合物及其用途 |
| CN106076307A (zh) * | 2016-06-06 | 2016-11-09 | 吕浩然 | 一种稀土元素共掺杂纳米二氧化钛光触媒的制备方法 |
| CN109666156A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 翁秋梅 | 一种基于杂化动态聚合物组合物的吸能方法 |
| CN109337011A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-02-15 | 贵州省化工研究院 | 一种绿原酸吸附材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| LUO KY ER AL.: "A novel regenerated silk fibroin-based hydrogels with magnetic and catalytic activities", 《CHINESE JOURNAL OF POLYMER SCIENCE》 * |
| VENKATACHALAM P ET AL.: "Erbium doped anatase TiO2 nanoparticles for photovoltaic applications", 《OPTICAL AND QUANTUM ELECTRONICS》 * |
| 孔祥如: "磁性聚乳酸聚乙醇酸共聚物载体微球的实验研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 医药卫生科技辑》 * |
| 赵建果: "TiO2及稀土掺杂TiO2基材料的结构和光学性质的研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114870905A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-08-09 | 四川大学 | 一种原位制备二氧化钛/纤维素纳米复合微球的方法 |
| CN114870905B (zh) * | 2022-06-08 | 2023-08-11 | 四川大学 | 一种原位制备二氧化钛/纤维素纳米复合微球的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112718001B (zh) | 2022-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109734228B (zh) | 一种复合污水处理方法 | |
| CN112093844B (zh) | 一种除氮净水剂及其制备方法 | |
| CN102616881A (zh) | 一种印染废水的处理工艺 | |
| CN109621974B (zh) | 一种CuMn2O4/rGO复合材料臭氧催化氧化除污染水处理方法 | |
| CN115215492B (zh) | 一种面向制药废水残留药物去除的电絮凝-臭氧催化氧化-陶瓷膜耦合水处理技术 | |
| CN108479772B (zh) | 金掺杂纳米氧化锌复合材料及其制备方法与在光催化降解四环素中的应用 | |
| CN110841669B (zh) | 利用零维黑磷量子点/一维管状氮化碳复合光催化剂处理重金属和有机污染物的方法 | |
| CN112473733B (zh) | Mo-Eu共掺杂二氧化钛/磷酸铝分子筛复合光催化剂及其应用 | |
| CN112718001B (zh) | 纳米纤维素基气凝胶复合光催化剂及其应用 | |
| CN114506955A (zh) | 一种微波水热前处理改性的氮化碳及其制备方法与应用 | |
| CN101445283A (zh) | 离子间高效脱色絮凝剂及其应用 | |
| CN111135839A (zh) | 一种氧化铁改性凹凸棒石/钼酸铋复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113354059B (zh) | 一种利用无定形红磷促进三价铁/过氧化氢体系降解环境污染物的方法 | |
| CN111569890B (zh) | 一种氧化石墨烯-氧化铽-氧化铁复合材料、合成方法及其在催化降解中的应用 | |
| CN110921807B (zh) | 一种过渡金属纳米氧化酶、制备方法及水处理装置和应用 | |
| CN114260014A (zh) | 一种NiCo2O4/CeO2复合催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108658251B (zh) | 一种用于纺织废水的处理剂、制备方法及其处理工艺 | |
| CN108218040B (zh) | 一种催化臭氧降解印染废水的处理工艺 | |
| CN113244950A (zh) | 一种复合载体光催化剂及其应用 | |
| CN108862845B (zh) | 一种印染废水处理剂、制备方法及其处理工艺 | |
| CN108314174B (zh) | 一种催化臭氧降解染料废水的处理工艺 | |
| CN106492796B (zh) | 一种电气石陶瓷负载TiO2—NCP固载光催化剂的制备工艺 | |
| CN108773873A (zh) | 一种污水净化剂及其制备方法 | |
| CN114249378B (zh) | 一种基于TiO2的磺胺类抗生素污水光催化处理方法 | |
| CN115286047B (zh) | 一种NiFe2S4材料及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |