CN112537920A - 用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂及其制备方法和应用 - Google Patents

用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂及其制备方法和应用，该用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，按100份重量份计，主要由以下组分经过湿磨工艺制得：粒化高炉矿渣粉：20‑35份，离子促溶剂：0.5‑2份，表面活性剂：0.1‑0.5份，稳定剂：0.1‑0.5份，余量为水。本发明的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂可以改善样品系统的孔结构以及具有诱导成核效应，使得样品早期强度提高。当其掺量为1％‑5％时，硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料砂浆1天强度可以提高15％‑200％，且28天强度不倒缩，在建材行业具有很大的应用价值。

Description

用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂及其制备 方法和应用
技术领域
本发明涉及水泥混凝土外加剂技术领域，特别涉及一种用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂及其制备方法和应用。
背景技术
矿石经过选矿或冶炼之后的残余物被称为矿渣，是一种典型的固体工业废弃物，粒化高炉矿渣是一种应用广泛的工业副产品，含有较高含量的Ca、Al、 Si等离子，具有火山灰活性以及潜在水硬性，可以作为辅助胶凝材料。众所周知，水泥行业存在着严重的能源消耗，自然资源的消耗以及废弃物排放问题。每生产一吨水泥熟料时，不仅会排放出大量的二氧化碳等温室气体，保持持续的高温环境也会消耗大量的能源。因此水泥工业的可持续发展面临巨大的挑战。为了减少水泥对环境的影响并降低能耗，碱活性材料得到的关注越来越多。由于碳酸钠和硫酸钠均属于天然弱碱，相比于氢氧化钠等强碱，在制备过程中其能耗比强碱更低，更符合绿色环保和可持续发展。但是弱碱硫酸钠和碳酸钠激发矿渣过程中，碱激发效率偏低，使得样品早期强度不高。因此迫切需要一种可以提高碱激发效率并且增强样品强度的外加剂。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，以解决现有硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料时，其碱激发效率偏低的问题。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，按100份重量份计，主要由以下组分经过湿磨工艺制得：粒化高炉矿渣粉：20-35份，离子促溶剂：0.5-2份，表面活性剂：0.1-0.5份，稳定剂：0.1-0.5份，余量为水。
可选地，所述离子促溶剂为三乙醇胺(TEA)和三异丙醇胺(TIPA)的混合物；所述三乙醇胺和所述三异丙醇胺的质量比为1∶(1-3)。
可选地，所述表面活性剂由聚羧酸减水剂和脂肪族减水剂组成；所述聚羧酸减水剂和所述的脂肪族减水剂的体积比为1.5∶1。
可选地，所述聚羧酸减水剂和所述脂肪族减水剂的质量分数均为20％。
可选地，所述稳定剂由黄原胶和温轮胶组成；所述黄原胶和所述温轮胶的质量比为(1-1.5)∶1。
可选地，所述黄原胶和所述温轮胶的质量分数均为0.1％。
本发明的第二目的在于提供一种制备上述用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的方法，该制备方法，包括以下步骤：
将所述粒化高炉矿渣粉、所述离子促溶剂、所述表面改性剂、所述稳定剂和所述水混合后，于20℃冷却温度、400r/min转速下湿磨，直至粒化高炉矿渣粉的中值粒径达到0.3-0.7μm，过滤研磨体，得到用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂。
可选地，所述湿磨过程中研磨体的用量为所述粒化高炉矿渣粉、所述离子促溶剂、所述表面改性剂，所述稳定剂和所述水的总量的3倍；所述研磨体的级配为0.7mm∶3mm＝1∶3。
本发明的第三目的在于提供一种上述用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂在碳酸钠和硫酸钠混合激发胶凝材料中的应用，其特征在于，所述用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的掺量为所述碳酸钠和硫酸钠混合激发胶凝材料中胶凝材料用量的1％～5％。
相对于现有技术，本发明所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂具有以下优势：
1、本发明以粒化高炉矿渣粉为主要原料，利用离子促溶剂和表面改性剂营造的液相环境，促进矿渣中的离子溶出并使矿渣被研磨至纳米级别，制得用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，当将其掺入硫酸钠和碳酸钠碱激发的矿渣砂浆中时，该纳米增强剂中已经溶解的离子会最先与弱碱离子发生水化反应，同时，纳米增强剂中的离子促溶剂会进一步使砂浆中其他矿渣溶解，产生更多离子衔接上述反应，最终实现早强的效果，而且由于矿渣被研磨至纳米级别，具有诱导成核效应，可以进一步促进水化反应进程，并可显著改善胶凝体系孔结构，从而进一步提高胶凝体系早期强度。其掺量为1％-5％时，硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料砂浆1天强度可以提高15％-200％，且28天强度不倒缩，在建材行业具有很大的应用价值。
2、本发明的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的制备工艺简单易操作，对生产设备要求低，同时碳酸钠硫酸钠原材料广泛，易获得且成本低，有利于工业化推广和应用。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将结合实施例来详细说明本发明。
表1为本发明实施例1～实施例6的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的原料配比及其性能测试结果。其中，各实施例中离子促溶剂和稳定剂种类及配比如表2所示，稳定剂中黄原胶和温轮胶的质量分数均为0.1％；表面活性剂由聚羧酸减水剂和脂肪族减水剂组成，聚羧酸减水剂和脂肪族减水剂的体积比为1.5∶1，且聚羧酸减水剂和脂肪族减水剂的质量分数均为20％。
表1
Figure BDA0002816467150000041
表2
Figure BDA0002816467150000042
本发明实施例1～实施例6的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂具体通过以下方法制得：
按照表1和表2中的原材料配比，将上述粒化高炉矿渣粉、离子促溶剂、表面改性剂、稳定剂、水和一定量的研磨体倒入研磨罐中，将研磨罐密封固定在湿磨机中，设置湿磨机冷却温度为20℃对湿磨机进行降温，设置湿磨机的转速为400r/min，对混合物料进行湿磨，直至研磨罐中粒化高炉矿渣粉的中值粒径达到0.3-0.7μm，过滤研磨体，制得各实施例的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂。
其中，湿磨过程中研磨体的用量为粒化高炉矿渣粉、离子促溶剂、表面改性剂、稳定剂和水的总量的3倍；研磨体的级配为0.7mm∶3mm＝1∶3。
将本发明实施例1-6的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂用于碳酸钠和硫酸钠混合激发胶凝材料，在该应用中，实施例1-6的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的用量为碳酸钠和硫酸钠混合激发胶凝材料中胶凝材料用量的1％～5％。
对本发明的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的激发效果进行测试，具体地，将本发明实施例1-6的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂以1％-5％的掺量分别掺入相同的碳酸钠和硫酸钠混合激发的矿渣砂浆中，在0.5的水灰比、标准养护条件下，测试1天和28天样品的抗压强度，与对照组(不含纳米增强剂)进行对比，其中，1天抗压强度增长率＝(各实施例1天抗压强度-对照组1天抗压强度)/对照组1天抗压强度，28天抗压强度增长率＝(各实施例28天抗压强度-对照组28天抗压强度)/对照组28天抗压强度，实验方法参照GB8076-2008，测试结果如表1所示。
从表1中可以看出：当本发明实施例1-6的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂以1％-5％的掺量分别掺入相同的碳酸钠和硫酸钠混合激发的矿渣砂浆时，相对于未掺增强剂试样，硫酸钠和碳酸钠碱激发砂浆1天抗压强度最高可提升15-200％，并且28天强度不出现倒缩现象，说明本发明的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂具有良好的碱激发效果。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，其特征在于，按100份重量份计，主要由以下组分经过湿磨工艺制得：粒化高炉矿渣粉：20-35份，离子促溶剂：0.5-2份，表面活性剂：0.1-0.5份，稳定剂：0.1-0.5份，余量为水。
2.根据权利要求1所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，其特征在于，所述离子促溶剂为三乙醇胺和三异丙醇胺的混合物；所述三乙醇胺和所述三异丙醇胺的质量比为1∶(1-3)。
3.根据权利要求1所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，其特征在于，所述表面活性剂由聚羧酸减水剂和脂肪族减水剂组成；所述聚羧酸减水剂和所述的脂肪族减水剂的体积比为1.5∶1。
4.根据权利要求3所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，其特征在于，所述聚羧酸减水剂和所述脂肪族减水剂的质量分数均为20％。
5.根据权利要求1所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，其特征在于，所述稳定剂由黄原胶和温轮胶组成；所述黄原胶和所述温轮胶的质量比为(1-1.5)∶1。
6.根据权利要求5所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂，其特征在于，所述黄原胶和所述温轮胶的质量分数均为0.1％。
7.制备权利要求1至6任一项所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述粒化高炉矿渣粉、所述离子促溶剂、所述表面改性剂、所述稳定剂和所述水混合后，于20℃冷却温度、400r/min转速下湿磨，直至粒化高炉矿渣粉的中值粒径达到0.3-0.7μm，过滤研磨体，得到用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂。
8.根据权利要求7所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的制备方法，其特征在于，所述湿磨过程中研磨体的用量为所述粒化高炉矿渣粉、所述离子促溶剂、所述表面改性剂、所述稳定剂和所述水的总量的3倍；所述研磨体的级配为0.7mm∶3mm＝1∶3。
9.权利要求1-6任一项所述的用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂在碳酸钠和硫酸钠混合激发胶凝材料中的应用，其特征在于，所述用于硫酸钠和碳酸钠碱激发胶凝材料的纳米增强剂的掺量为所述碳酸钠和硫酸钠混合激发胶凝材料中胶凝材料用量的1％～5％。
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