CN112457716A - 一种耐擦喷墨打印墨水及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及印刷喷墨技术领域，具体的更涉及一种耐擦喷墨打印墨水及其制备方法，所述耐擦喷墨打印墨水包括着色剂、粘结剂、助剂和有机溶剂；其中，所述助剂包括非配位阴离子与阳离子组成的化合物，且助剂的含量为墨水总质量的0.1～5％。耐擦喷墨打印墨水中通过将粘合剂与其余组分一起，提升喷码的耐摩擦性和耐溶剂性，并通过与溶剂相互作用，从而具有更好的喷出稳定性，因而提升了产品的质量。

Description

一种耐擦喷墨打印墨水及其制备方法

技术领域

本发明涉及印刷喷墨技术领域，具体的更涉及一种耐擦喷墨打印墨水及其制 备方法。

背景技术

随着手机、电脑等电子产品的普及，其塑料保护壳的使用量也越来越多。喷 墨打印墨水是一种用于在塑料保护壳表面形成装饰涂层的高分子涂料，通过喷墨 打印和紫外光固化，在塑料保护壳表面形成预定的装饰图案。

目前国内市场上应用的打印墨水，主要有两种：一种是以聚酰胺树脂为主连 结料，适用于PE、PP塑料薄膜，一种是以硝酸纤维素树脂为主连结料，适用于 CPP和纸张，这两种墨水都存在以下缺点：以甲苯、异丙醇、乙酯为溶剂，干燥 过程中排放有害气体，影响操作环境，印刷品残留气味大；树脂本身易分解黄变， 环保级别低，不适合食品、药品及卫生用品的包装要求；连续打印会出现粘度上 升、光泽变差、表干塞版、转移下降等症状，墨水再溶性不好，停机后洗版困难； 需要先对被印刷物表面进行表面处理(如化学、火焰、等离子、电晕等)后再印 刷，处理工艺繁琐或者设备较贵；应用范围小，不适合PT、VMPET等扭结基材 的表面印刷，且大量有害溶剂的排放，对操作和生态环境造成不可估量的危害。

发明内容

除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的 份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同 步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致， 则以本申请中提供的术语定义为准。

本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可 提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其 他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示 其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本 发明中未提及的组分的来源均为市售。

本发明人为了解决上述问题经过认真研究后发现，通过将一种特定组合的粘 合剂与其余组分一起，提升喷码的耐摩擦性和耐溶剂性，并通过与溶剂相互作用， 从而具有更好的喷出稳定性，因而提升了产品的质量。

本发明第一个方面提供了一种耐擦喷墨打印墨水，包括着色剂、粘结剂、助 剂和溶剂；其中，所述助剂包括非配位阴离子与阳离子组成的化合物，且助剂的 含量为墨水总质量的0.1～5％。

<着色剂>

作为着色剂，可以使用本领域常规使用的任一种颜料或染料作为着色剂。

作为颜料包括有机颜料和无机颜料，适合的有机颜料可以列举出：溶性偶氮 颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮螯合物颜料、缩合偶氮颜料、铜酞菁颜料、缩合多 环颜料等有色颜料；适合的无机颜料可以列举出：氧化钛等白色颜料，铁丹、普 鲁士蓝、群青、碳黑、石墨等有色颜料，以及碳酸钙、高岭土、粘土、硫酸钡、 氢氧化铝、滑石等填充颜料。

作为染料，不限定于以下例子，可举出例如，酒石黄色淀、若丹明6G色淀、 维多利亚纯蓝色淀、碱性蓝G调色剂、亮绿色淀等，此外，也可以使用煤焦油 等。

这些颜料或染料的含量可以依据所希望的打印墨水的色调等而适宜选择，一 般而言，以打印墨水的总质量为基准，优选为0.5～30wt％、更优选1～20wt％、最 优选1～10wt％。优选着色剂和粘结剂的含量为墨水总质量的5～25％，更优选 10～20wt％。

<粘结剂>

粘结剂是为了使本发明的墨水中的各组分彼此联结、更确实地形成粘度适宜 的墨水而添加的。作为粘结剂，没有特别限定，例如优选为选自由聚酯系树脂、 聚丙烯酸系树脂、聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸类树脂、氯醋树脂、纤维系树脂中 的至少一种。

作为聚酯系树脂，只要是将分子内具有2个以上羧基的化合物与具有2个以 上羟基的化合物缩聚而得到的高分子化合物就没有特别限定，可以举出例如聚对 苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲 酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等。这些可以单独使用，也可以合用两种以上。

作为聚丙烯酸系树脂，可以举出例如聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯，聚丙烯酸乙 酯等聚丙烯酸酯、聚-α-卤代丙烯酸酯、聚-α-氰基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙 烯酸钠等。这些可以单独使用，也可以合用两种以上。

作为聚氨酯，只要是使具有异氰酸酯基的化合物与具有羟基的化合物共聚而 得到的高分子化合物就没有特别限定，可以举出例如酯-醚系聚氨酯、醚系聚氨 酯、聚酯系聚氨酯、碳酸酯系聚氨酯、丙烯酸系聚氨酯等。这些可以单独使用， 也可以合用两种以上。

作为环氧树脂，可以举出例如双酚A型、双酚F型、线型酚醛型、作为具 有多个苯环的多官能型的四(羟基苯基)乙烷型或三(羟基苯基)甲烷型、联苯型、 三酚甲烷型、萘型、邻酚醛清漆型、双环戊二烯型、氨基苯酚型、脂环式等环氧 树脂、硅酮环氧树脂等。这些可以单独使用，也可以合用两种以上。

作为丙烯酸类树脂，没有特别限定，可以举出例如(甲基)丙烯酸系树脂、乙 烯基酯系树脂等。作为这些丙烯酸类树脂，例如为包含具有羧基、酸酐基、磺酸 基、磷酸基等酸基的聚合性单体作为构成单体的聚合物即可，可以举出例如具有 上述酸基的聚合性单体的均聚或共聚物、具有上述酸基的聚合性单体与共聚性单 体的共聚物等。这些可以单独使用，也可以合用两种以上。

作为氯醋树脂，可以举出二元氯醋树脂、三元氯醋树脂、羟基改性氯醋树脂、 羧基改性氯醋树脂等。这些可以单独使用，也可以合用两种以上。

作为纤维素系树脂，例如可列举硝基纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤 维素、羟基烷基纤维素、羧基烷基纤维素等。所述烷基例如可列举甲基、乙基、 丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基等，进而烷基也可具有取代基。其中， 优选为乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、及硝基纤维素。这些可以单独使用， 也可以合用两种以上。

这里对以上作为粘合剂的树脂的研究中发现，适合作为本发明的粘合剂包括 硝化纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、三元氯醋树脂、甲基丙烯酸树 脂、苯乙烯丙烯酸树脂。这些树脂可以单独使用或两种以上混合使用。

为了获得较好的喷出稳定性，作为适合本发明的粘合剂包括(a)苯乙烯丙烯 酸树脂和/或(b)从硝化纤维素、氯醋树脂中选出的任一种。

作为硝化纤维素更优选H型硝化纤维，H型硝化纤维是硝化纤维素的一种， 除了H型硝化纤维还常见L型纤维素，依据硝化纤维素的含氮量不同而划分， 在本发明优选的H型硝化纤维因具有挥发性比L型更好的效果，更优异的有机 溶剂溶解性因而被采纳。

H型硝化纤维具有高含氮量，含氮量通常在11.5～12.2之间，也即是表示羟 基被硝酸酯基的取代多，从而使其分子链结构规整，容易形成链缠结而导致粘度 升高过快的问题，但为获得优异的成膜强度和耐久性在本发明中至关重要，在此 基础上针对H型硝化纤维的研究中，优选H型硝化纤维素的含量占粘结剂总质 量的50％以上。

进一步的，在之后的研究中，优选H型硝化纤维素为1/16～800s的H型硝 化纤维素。此类硝化纤维素包括但不限于1/2、1/4、1/8、1/16、5/30、1/45、15、 30、50、60、120、400、800等，作为优选，1/16s的H型硝化纤维素更优选作 为粘合剂之一使用。

此外在含有1/16s的H型硝化纤维素的基础上，更进一步添加苯乙烯丙烯酸 树脂作为粘合剂能明显提高墨水的耐摩擦性，使喷出稳定性以及耐溶剂性最好， 即优选所述粘合剂包括1/16s的H型硝化纤维素和苯乙烯丙烯酸树脂；因为1/16s 的H型硝化纤维素单独存在时溶剂难以进入其中扩散，而苯乙烯丙烯酸树脂与 1/16s的H型硝化纤维素的协同将大大提高墨水的使用效果，效果的验证可通过 实施例得到验证。这里的H型硝化纤维素和苯乙烯丙烯酸树脂的比例可以在较 宽的范围内存在，优选H型硝化纤维素和苯乙烯丙烯酸树脂的质量比为 (5～8):(1～3)；更优选7.5:2。

在对上述的苯乙烯丙烯酸树脂的选择中，通常可以是任一种苯乙烯丙烯酸树 脂，但非是所有的苯乙烯丙烯酸树脂都适合本发明，为获得最佳的耐摩擦性和耐 溶剂性，优选苯乙烯丙烯酸树脂为重均分子量在10000～25000之间、酸值在 30～200之间的苯乙烯丙烯酸树脂；这些树脂可以是单一分子量或酸值含量的， 也可以不同分子量或不同酸值含量混合的苯乙烯丙烯酸树脂；这类树脂包括但不 限于Basf的Joncryl系列产品，比如Joncryl819(分子量15000，酸值75)、Joncryl820 (分子量15000，酸值75)等。

酸价(或称中和值、酸值、酸度)表示中和1克化学物质所需的氢氧化钾(KOH) 的毫克数。酸价是对化合物(例如脂肪酸)或混合物中游离羧酸基团数量的一个 计量标准。

1/16s的H型硝化纤维素挥发好，内部排列均匀提高墨迹的光学效果，为防 止与树脂不相容导致表观发生脱落，Joncryl系列产品中具有羧基官能团的酯基 能够增加溶剂对树脂的溶解，进一步通过羧基与硝化纤维素的作用提高硝化纤维 素的溶胀，酸值含量的大小影响分子间作用力，当和硝化纤维素混合时，在共混 体系中，Joncryl系列产品中的羧基官能团破坏了1/16s的H型硝化纤维的高的链 间作用力，两者的相互作用能提高相容性而不会过度溶胀。

令发明人意外的是Joncryl产品酸值含量会导致耐摩擦性明显变化，发明人 认为由于酸值在30～200之间的苯乙烯丙烯酸树脂，由于羧基官能团的作用，在 1/16s的H型硝化纤维的的溶胀过程中，链段距离增大容易发生相分离，而控制 羧基官能团的存在实际上起到桥梁作用，通过这种作用力改善两者的界面结合从 而使耐摩擦性提高。

在另一种实施方式中，粘合剂优选包括氯醋树脂、苯乙烯丙烯酸树脂，其中 优选的苯乙烯丙烯酸树脂为重均分子量在10000～25000之间、酸值在30～200之 间的苯乙烯丙烯酸树脂，同样适合的树脂类型包括但不限于Joncryl系列产品。

令发明人意外的是当采用这两种树脂作为粘合剂时，氯醋树脂、苯乙烯丙烯 酸树脂的质量比尤为重要，当比例过大或过小都会导致墨水质量下降；而这一问 题的产生关键点在于苯乙烯丙烯酸树脂酸值的影响导致氯醋树脂的醋酸乙烯酯 的水解导致墨水综合性能下降。

在随后的研究中为获得较高的喷出稳定性和耐摩擦性，发明人在对氯醋树脂 的研究中得出最好的氯醋树脂是聚合度在200～500之间、醋酸乙烯含量在10～30％ 之间的氯醋树脂，更优选为聚合度在250～400之间、醋酸乙烯含量在13～20％之 间的氯醋树脂。这些树脂可以是单一聚合度或醋酸乙烯含量的，也可以不同聚合 度或不同醋酸乙烯含量混合的氯醋树脂；这类树脂包括但不限于SHINETSU Solbin CLL(聚合度360，醋酸乙烯含量16％)、TP-400M(聚合度400，醋酸 乙烯含量14％)等。优选氯醋树脂和苯乙烯丙烯酸树脂的质量比为(4～7):(1～3)； 更优选3:1。

<助剂>

作为助剂，本发明优选包括非配位阴离子与阳离子组成的化合物，也可以称 之为离子型化合物，该离子型化合物的含量为墨水总质量的0.1～5％，优选为0.5～5％，更优选为1～3％；在这些离子型化合物中，作为非配位阴离子优选包括 从硼、硅、磷、硫中选出的至少一种元素所形成的非配位阴离子，更优选以硼或 磷形成的非配位阴离子。

作为含硼的非配位阴离子的实例，可举出包括：四苯基硼酸根(borate)、四(单 氟苯基)硼酸根、四(二氟苯基)硼酸根、四(三氟苯基)硼酸根、四(四氟苯基)硼酸 根、四(五氟苯基)硼酸根、四(四氟甲基苯基)硼酸根、四(甲苯基)硼酸根、四(二 甲苯基)硼酸根、(三苯基、五氟苯基)硼酸根、[三(五氟苯基),苯基]硼酸根和十三 氢-7,8-二碳杂十一硼酸根(trideca hydride-7,8-dicarbaundecaborate)中的任一种或 多种。

作为含磷的非配位阴离子的实例，可举出包括：六氟磷酸根等。

适合本发明的阳离子选自碳鎓阳离子、氧鎓阳离子、铵阳离子、鏻阳离子、 环庚基三烯基阳离子中的至少一种。

作为碳鎓阳离子的实例包括：三取代的碳鎓阳离子例如三苯基碳鎓阳离子和 三(取代的苯基)碳鎓阳离子，三(取代的苯基)碳鎓阳离子的更具体实例包括三(甲 基苯基)碳鎓阳离子和三(二甲基苯基)碳鎓阳离子。

作为铵阳离子的实例包括：三烷基铵阳离子例如三甲基铵阳离子、三乙基铵 阳离子、三丙基铵阳离子和三丁基铵阳离子(如三(正丁基)铵阳离子)；N,N-二烷 基苯胺鎓阳离子例如N,N-二甲基苯胺鎓阳离子、N,N-二乙基苯胺鎓阳离子和 N,N-2,4,6-五甲基苯胺鎓阳离子；二烷基铵阳离子例如二异丙基铵阳离子和二环 己基铵阳离子。

作为鏻阳离子的实例包括：三芳基鏻阳离子例如三苯基鏻阳离子、三(甲基 苯基)鏻阳离子和三(二甲基苯基)鏻阳离子。

因此，离子性化合物可以优选为通过将选自上述非配位阴离子的任一种和选 自上述阳离子的任一种组合而获得的化合物。作为更优选的具体实例包括四丁基 六氟磷酸铵和四苯基硼酸铵。这两种物质可以单独使用或两种以上混合使用。当 混合使用时，混合物的总用量一般保持与非混合物中的相同。

作为适合本发明的离子性化合物优选包括四丁基六氟磷酸铵和/或四苯基硼 酸铵；这里对此两者的选择实际需依据粘合剂的选择而进行选择，优选的，当粘 合剂包括1/16s的H型硝化纤维素和苯乙烯丙烯酸树脂时，对应离子性化合物优 选为四苯基硼酸铵；当粘合剂包括氯醋树脂、苯乙烯丙烯酸树脂时，优选离子性 化合物为四丁基六氟磷酸铵。这是因为在研究中发现1/16s的H型硝化纤维素在 四苯基硼酸铵的协同下效果更好，可能是吸附有H型硝化纤维素的正负电荷吸 引离子性化合物吸附在其中，中和了部分电荷防止链段坍塌，同时四苯基硼酸铵 的更大位阻将导致1/16s的H型硝化纤维素更多的降低分子间作用力，使其容易 溶胀；而对于氯醋树脂来说，采用四丁基六氟磷酸铵则因为末端低活化能链段更 容易因为链段相似性插入到树脂中提高溶剂对其的溶解。

<有机溶剂>

作为有机溶剂，选自醇类、醚类、酮类、酯类、苯类中的至少一种。

醇类有机溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇等。

醚类有机溶剂包括但不限于甲醚、乙醚、甲基叔丁基醚等。

酮类有机溶剂包括但不限于丙酮、甲基乙基酮、二丙基酮、甲基异丁基酮、 甲基异丙基酮、环戊酮等。

酯类有机溶剂包括但不限于乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、 乙酸异丁酯等。

苯类溶剂包括但不限于甲苯、二甲苯、均三甲苯等。

这些有机溶剂可以单独使用，也可以将两种以上混合使用，可以将两种不同 类型的溶剂混合使用，也可以将同种类型的溶剂混合使用，为了获得较好的喷出 稳定性，研究中更优选将两种以上的同种溶剂进行混合使用，而在这些混合溶剂 中，更优选两种以上的酮类溶剂混合使用，最优选是将环戊酮和甲乙酮混合使用。 环戊酮和甲乙酮以混合物形式存在时，可以在相对较宽的比例范围内存在，优选 环戊酮和甲乙酮之间的质量比为(10～30):(50～70)；更优选(15～25)):(60～70)。

甲乙酮和环戊酮之间通过协同降低粘度，使涂膜效果更好，在甲乙酮和环戊 酮的协助下，通过对溶剂极性的略微差异能有效调控其溶解程度，尤其是对于与 树脂作用的离子性化合物，其中六氟磷酸根和四苯基硼酸根离子，其中的负电荷 被具有氟或苯基吸引，而采用不同的给电子性溶剂甲乙酮和环戊酮，所以在溶剂 -离子作用中，大量的甲乙酮在体系中与粘合剂迅速产生作用，破坏粘合剂分子 间作用力，让环戊酮进入其中增大之间的自由体积让剩余的甲乙酮继续与粘合剂 作用发生溶胀。

本发明第二个方面提供了一种耐擦喷墨打印墨水的制备方法，步骤包括：将 着色剂、粘结剂、助剂混合均匀后研磨至平均粒径为300～700nm，之后投入到溶 剂中，搅拌均匀得到油墨浆料；再送入到超声波分散设备中，进行超声波分散即 得；其中优选超声波频率为15-25kHz，分散速度为3500-4000r/min，超声波分散 时间为20-25min。

附图说明

图1：实施例9和10的墨水的喷码效果以及瓦楞纸擦拭后的效果测试图。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，以下实施例只能用于本发明做进 一步说明，并不能理解为本发明保护的限制，该领域的专业技术人员根据上述发 明的内容作出的非本质的改正和调整，仍属于本发明的保护的范围。

实施例1

实施例1提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂红27 4.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：氯醋树脂(SHINETSU Solbin CH,MW:50000)5.0％；

助剂：四丁基六氟磷酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮67.5％。

实施例2

实施例2提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂红27 4.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：氯醋树脂(SHINETSU Solbin CLL,MW:19000)7.0％；

助剂：四丁基六氟磷酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮65.5％。

实施例3

实施例3提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂红27 4.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：硝化纤维素(H1/4)4％；

助剂：四丁基六氟磷酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮68.5％。

实施例4

实施例4提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂红27 4.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：硝化纤维素(H1/16)7.5％；

助剂：四丁基六氟磷酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮65％。

实施例5

实施例5提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂蓝35 3.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：氯醋树脂(SHINETSU Solbin CH,MW:50000)5.0％；

助剂：四苯基硼酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮68.5％。

实施例6

实施例6提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂蓝35 3.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：氯醋树脂(SHINETSU Solbin CLL,MW:19000)7.0％；

助剂：四苯基硼酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮66.5％。

实施例7

实施例7提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂蓝35 3.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：硝化纤维素(H1/4)4％；

助剂：四苯基硼酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮69.5％。

实施例8

实施例8提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂蓝35 3.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：硝化纤维素(H1/16)7.5％；

助剂：四苯基硼酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮66％。

实施例9

实施例9提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所示：

着色剂：C.I.溶剂蓝35 4.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：氯醋树脂(SHINETSU Solbin CLL,MW:19000)6.0％、苯乙烯丙烯 酸树脂(Joncryl 819)2％；

助剂：四丁基六氟磷酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮64.5％。

实施例10

实施例10提供了一种耐擦喷墨打印墨水，其组成按照质量百分数计如下所 示：

着色剂：C.I.溶剂蓝35 3.0％、C.I.溶剂黑3 2.0％；

粘结剂：硝化纤维素(H1/16)7.5％、苯乙烯丙烯酸树脂(Joncryl 819)2％；

助剂：四苯基硼酸铵1.5％；

溶剂：环戊酮20.0％、甲乙酮64.0％。

比较例1

比较例1为市购墨水CN55黑。

比较例2

比较例2为市购墨水CN11黑。

性能测试

1粘度测试：椎板旋转粘度计(型号：TOKI SANGYO RE-85L)。

2.导电率测试：电导率计(型号：HORIBA ES-71G)。

3.喷出稳定性测试：投入喷码机(型号：KGK CCS3000L)进行连续印字测 试。观察印字效果、打印头内部干净情况；效果好且干净记为Ο，反之记为X。

4.耐摩擦性测试：喷码后常温放置24小时后，用瓦楞纸皮往复摩擦喷码20 次，观察喷码字迹的残留情况，字迹非常清晰记为◎，清晰记为Ο，模糊记为X； 其中实施例9和10以及对比例1和2的测试结果可见图1。

5.耐溶剂性测试：用无尘布粘无水乙醇擦拭喷码，观察喷码字迹的残留情况， 字迹清晰记为Ο，模糊记为X。

表1

由以上结果可得：实施例9和实施例10的墨水经瓦楞纸皮往复摩擦后，仍 保持非常清晰的印记，说明该产品具有优良的稳定性和优异的耐摩擦性。

Claims (10)

1.一种耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，包括着色剂、粘结剂、助剂和有机溶剂；其中，所述助剂包括非配位阴离子与阳离子组成的化合物，且助剂的含量为墨水总质量的0.1～5％。

2.如权利要求1所述的耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，所述着色剂和粘结剂的含量为墨水总质量的5～25％。

3.如权利要求1所述的耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，所述非配位阴离子包括从硼、硅、磷、硫中选出的至少一种元素所形成的非配位阴离子。

4.如权利要求1所述的耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，所述阳离子选自碳鎓阳离子、氧鎓阳离子、铵阳离子、鏻阳离子、环庚基三烯基阳离子中的至少一种。

5.如权利要求1～4中任一项所述的耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，所述粘合剂选自聚酯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸类树脂、氯醋树脂、纤维系树脂中的至少一种。

6.如权利要求5所述的耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，所述纤维系树脂为H型硝化纤维素。

7.如权利要求6所述的耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，所述H型硝化纤维素为1/16～800s的H型硝化纤维素。

8.如权利要求1～7中任一项所述的耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，所述有机溶剂选自醇类、醚类、酮类、酯类、苯类中的至少一种。

9.如权利要求8所述的耐擦喷墨打印墨水，其特征在于，所述墨水粘度为3.5～4.5mPa.S/20℃。

10.一种如权利要求1～9中任一项所述的耐擦喷墨打印墨水的制备方法，其特征在于，步骤包括：将着色剂、粘结剂、助剂混合均匀后研磨至平均粒径为300～700nm，之后投入到溶剂中，搅拌均匀得到油墨浆料；再送入到超声波分散设备中，进行超声波分散即得。

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