CN112341941B - 一种提高聚合物与金属界面结合的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种提高聚合物与金属界面结合的方法，属于金属聚合物复合技术领域。它包括以下步骤：1)金属板材裁剪成金属试样，清洗金属试样表面；2)安装金属试样于载物台，启动喷砂机，使喷砂介质从供料机构注入到喷砂机中，对金属试样表面进行喷砂；3)将喷砂处理后的金属试样放入模具中，通过注射系统将熔融的聚合物Ⅰ注射到金属试样表面，完成聚合物Ⅰ与金属试样的结合。本发明利用共喷涂与注射成型结合的工艺来实现金属与聚合物的结合，不仅简化了金属表面处理工艺和提高了生产效率，还实现了金属‑塑料复合材料的外观结构多样性。将聚合物熔体注射到金属试样表面，利用掺杂剂层与聚合物的亲附性，进一步实现聚合物与金属试样的结合。

Description

一种提高聚合物与金属界面结合的方法

技术领域

本发明属于金属聚合物复合技术领域，涉及一种提高聚合物与金属界面结合的方法。

背景技术

金属-塑料复合材料替代传统材料，生产的产品成本低，强度高，质量轻。金属-塑料复合材料广泛用于航空航天和汽车行业，降低成本的同时，不会影响材料性能，安全性等特性。现有技术中，连接金属和塑料的方法主要有粘结、机械紧固和焊接。

粘合剂粘合存在加工时间长、耐候性不稳定和不可靠等问题。机械紧固则需要夹紧并使用螺钉和铆钉进行粘接，这将增加产品的重量、厚度，使结构的应力集中。激光焊接虽然具有成型快、热输入小、适应性强的优点，但成型效果会受到焊接功率、速度等焊接参数的限制。超声波焊接与摩擦焊接则适用于小部件的焊接。以上的几种连接方法都具有一定的局限性。综上，现有技术中，金塑复合件产品存在外观结构单一的缺点；生产过程中，存在工艺复杂、效率低等问题。

例如，发明专利公开了一种使用基于环氧化物的粘合剂的金属-聚合物粘合[申请号为CN201080007904.7]。该发明专利使用环氧基粘合剂将非卤化聚合物粘合到金属基底，特别是将聚烯烃外涂层粘合到金属管子或管道，所述环氧基粘合剂含有至少一种氧化态为n的金属离子M的盐，所述金属离子M的盐具有比所述金属基底的表面的标准还原电位更为正值的标准还原电位E0M。使用粘合剂粘合金属和聚合物，存在加工时间长、耐候性不稳定和不可靠等缺点。

发明内容

本发明的目的是针对上述问题，提供一种提高聚合物与金属界面结合的方法。

为达到上述目的，本发明采用了下列技术方案：

一种提高聚合物与金属界面结合的方法，包括以下步骤：

1)金属板材裁剪成金属试样，以丙酮溶液作为溶剂，用超声波清洗金属试样表面；

2)安装金属试样于载物台，启动喷砂机，使喷砂介质从供料机构注入到喷砂机中，对金属试样表面进行喷砂；

喷砂完成后，去除金属试样表面浮砂；

3)将喷砂处理后的金属试样放入模具中，通过注射系统将熔融的聚合物I注射到金属试样表面，完成聚合物I与金属试样的结合；

其中，金属试样为纯金属或金属合金；

在步骤2)中，喷砂介质为研磨剂与掺杂剂的共混物；

在步骤3)中，聚合物I包括聚偏氟乙烯、环氧树脂、聚四氟乙烯、聚醚醚酮、聚酰胺、聚苯硫醚、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚己内酯和聚烯烃中的一种或几种。

喷砂过程中，通过控制载物台匀速移动，使喷砂介质在金属试样表面均匀喷砂。通过观测涂层的均匀性判断喷砂操作完成。喷砂时间控制在10s-120s。喷砂完成后，使用高压气体或气嘴吹去金属表面浮砂。注射时间控制在1s-10s。研磨剂颗粒与掺杂剂颗粒直径的比值在100-0.1，并且研磨剂的颗粒直径在50nm-5000μm之间。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，金属试样为钛、钛合金、铁合金、不锈钢、碳钢、铝、铝合金、镍、镍合金和镍钛合金中的一种。金属试样优选的选自铝、不锈钢、钛。钛合金优选的选自TiAl、NiTi。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，研磨剂为二氧化硅、氧化铝、氧化锆、钛酸钡、钛酸钙、钛酸钠、氧化钛、钛、不锈钢、硬化钢、碳钢、铬合金、金刚石、碳化硅、磷酸钙、碳酸钙、碳纤维复合材料和聚合物复合材料中的一种或几种。研磨剂优选的选用二氧化硅、氧化铝。不规则的研磨剂伴随气体的流动冲击金属试样表面，使金属试样表面形成凹凸不平，从而增加比表面积。金属试样表面的凹凸不平层与沉积的掺杂剂层之间形成机械锁和，同时为掺杂剂的沉积提供更多的位点。同时掺杂剂也会被输送至金属试样表面，这样就为其与金属表面和注塑的聚合物I提供了化学反应机会，形成的化学键会进一步加固掺杂剂和金属的连接。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，掺杂剂为聚合物Ⅱ、金属化合物和陶瓷中的一种或几种。金属化合物可以选用金属氧化物、金属氮化物。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，聚合物Ⅱ为聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸-聚乙醇酸共聚物、聚己内酯、聚羟基丁酸酯-羟基戊酸酯共聚物、聚四氟乙烯、聚(甲基丙烯酸2-羟乙酯)、聚(醚氨基甲酸酯脲)、聚酰胺、聚苯硫醚和聚烯烃中的一种或几种；

或者聚合物Ⅱ为以上聚合物Ⅱ与单体中的两种以上，单体为氨基甲酸酯、对羟基苯甲酸酯、硅酮、丙烯酸和环氧化合物中一种以上。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，陶瓷为钛酸钡、钛酸钙、钛酸钠、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、磷酸钙玻璃、二氧化钛和改性磷酸钙中的一种或几种。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，在步骤2)中，每平方厘米金属试样表面使用喷砂介质的量为0.01-100mg；研磨剂与掺杂剂的比例为1:0.1-10；在步骤3)中，每平方厘米金属试样表面使用聚合物I的量为0.1-10mg。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，在步骤2)中，通过调整载物台的高度，控制喷砂时喷砂介质粒子束与金属试样的喷砂距离；喷砂距离控制在0.1-100mm。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，在步骤2)中，通过调节调压阀控制喷砂过程中气体压力，气体压力控制在0.1-1MPa。

在上述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法中，在步骤3)中，模具温度控制在25-200℃；注射压力控制在5-100MPa。

与现有的技术相比，本发明的优点在于：

1)本发明利用共喷涂与注射成型结合的工艺来实现金属与聚合物的结合。采用共喷涂与注射成型结合的工艺，不仅可以实现金属-塑料复合材料的外观结构多样性，还可以解决产品工艺复杂的问题，提高了产品的生产效率。

2)本发明所采用的共喷涂工艺是将研磨剂与掺杂剂的共混物作为喷砂介质处理金属试样表面，在研磨剂去除氧化层的同时，实现掺杂剂层与金属试样表面的结合。

3)本发明所采用的注射成型技术，是将聚合物熔体注射到喷砂处理后的金属试样表面，利用掺杂剂层与聚合物的亲附性，进一步实现聚合物与金属试样的结合。注塑过程中，实现聚合物与掺杂剂机械互锁的基础上，聚合物能够与掺杂剂涂层发生化学反应、扩散或融合，最终实现聚合物和金属板材的高强度结合。

本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。

附图说明

图1是喷砂机的结构示意图。

图2是注射系统的结构示意图。

图中：金属试样1、载物台2、喷砂机3、供料管道31、料腔32、喷嘴33、喷砂介质4、供料机构5、模具6、注射系统7、进气口71、注射器72、模具73、料仓721、活塞722。

具体实施方式

下面结合附图对本发明进行进一步说明。

如图1所示，喷砂机3包括与供料机构5相连的供料管道31、料腔32、喷嘴33和位于喷嘴下方的载物台2，料腔32侧壁上方连接供料管道31，料腔32底壁中央设有喷嘴33，喷嘴33可延前后和左右移动，从而对金属试样1表面均匀喷砂。

如图2所示，注射系统7包括进气口71、注射器72和模具73。进气口71与注射器72相连，注射器72下方设有模具73。注射器72包括料仓721和料仓721上侧设有的活塞722。

实施例1

一种提高聚合物与金属界面结合的方法，包括以下步骤：

1)金属板材裁剪成金属试样1，以丙酮溶液作为溶剂，用超声波清洗金属试样1表面。

2)安装金属试样1于载物台2，启动喷砂机3，使喷砂介质4从供料机构5注入到喷砂机3中，对金属试样1表面进行喷砂。通过调整载物台2的高度，控制喷砂时喷砂介质4粒子束与金属试样1的喷砂距离；喷砂距离控制在50mm。每平方厘米金属试样1表面使用喷砂介质4的量为50mg。喷砂完成后，去除金属试样1表面浮砂。

3)将喷砂处理后的金属试样1放入模具6中，模具6温度控制在110℃；注射压力控制在65MPa。通过注射系统7将熔融的聚合物I注射到金属试样1表面，通过调节调压阀控制喷砂过程中气体压力，气体压力控制在0.5MPa。完成聚合物I与金属试样1的结合，每平方厘米金属试样1表面使用聚合物I的量为0.5mg。

在本实例中，以聚苯硫醚为聚合物I。喷砂介质4为研磨剂与掺杂剂的共混物，以氧化铝为研磨剂，以聚苯硫醚为掺杂剂。氧化铝与聚苯硫醚的比例为1:0.4。

通过上述的操作方法，实现聚苯硫醚(聚合物I)与金属试样1的结合。金属试样1选用以下金属及其合金进行试验。金属试样1分别选用钛、钛合金、铁合金、不锈钢、碳钢、铝、铝合金、镍、镍合金和镍钛合金。此外，选用铜和铜合金作为对照组。分别测量各组材料的结合强度，结果如下表所示：

表1

通过表1可知，采用本实施例选用的金属试样1，聚苯硫醚与金属试样1的结合强度最高达到34.2MPa，对照组的铜和铜合金的结合强度分别为3.6MPa和6.2MPa，本发明选用的金属试样1结合强度明显提高。

实施例2

一种提高聚合物与金属界面结合的方法，包括以下步骤：

1)金属板材裁剪成金属试样1，以丙酮溶液作为溶剂，用超声波清洗金属试样1表面。

2)安装金属试样1于载物台2，启动喷砂机3，使喷砂介质4从供料机构5注入到喷砂机3中，对金属试样1表面进行喷砂。通过调整载物台2的高度，控制喷砂时喷砂介质4粒子束与金属试样1的喷砂距离；喷砂距离控制在0.1mm。每平方厘米金属试样1表面使用喷砂介质4的量为0.01mg。

喷砂完成后，去除金属试样1表面浮砂。

3)将喷砂处理后的金属试样1放入模具6中，模具6温度控制在25℃；注射压力控制在5MPa。通过注射系统7将熔融的聚合物I注射到金属试样1表面，通过调节调压阀控制喷砂过程中气体压力，气体压力控制在0.1MPa。完成聚合物I与金属试样1的结合，每平方厘米金属试样1表面使用聚合物I的量为0.1mg。

在本实例中，以铝为金属试样1。喷砂介质4为研磨剂与掺杂剂的共混物；研磨剂选用二氧化硅。掺杂剂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。二氧化硅与聚对苯二甲酸乙二醇酯的比例为1:0.1。

通过上述的操作方法，实现聚合物I与金属试样1铝的结合。聚合物I选自以下聚合物进行试验。聚合物I分别选用聚偏氟乙烯、环氧树脂、聚四氟乙烯、聚醚醚酮、聚酰胺、聚苯硫醚、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚己内酯和聚乙烯。此外，选用丙烯酸作为对照组。分别测量各组材料的结合强度，结果如下表所示：

表2

[a]聚乙烯和环氧树脂物质的量比为1：1。[b]聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和聚乙烯物质的量比为1：1：1。

通过表2可知，采用本实施例选用的聚合物，聚合物与金属试样1铝的结合强度最高达到34MPa。对照组的丙烯酸的结合强度为6.2MPa，本发明选用的聚合物I结合强度明显提高。

实施例3

一种提高聚合物与金属界面结合的方法，包括以下步骤：

1)金属板材裁剪成金属试样1，以丙酮溶液作为溶剂，用超声波清洗金属试样1表面。

2)安装金属试样1于载物台2，启动喷砂机3，使喷砂介质4从供料机构5注入到喷砂机3中，对金属试样1表面进行喷砂。通过调整载物台2的高度，控制喷砂时喷砂介质4粒子束与金属试样1的喷砂距离；喷砂距离控制在100mm。每平方厘米金属试样1表面使用喷砂介质4的量为100mg。

喷砂完成后，去除金属试样1表面浮砂。

3)将喷砂处理后的金属试样1放入模具6中，模具6温度控制在200℃；注射压力控制在100MPa。通过注射系统7将熔融的聚合物I注射到金属试样1表面，通过调节调压阀控制喷砂过程中气体压力，气体压力控制在1MPa。完成聚合物I与金属试样1的结合，每平方厘米金属试样1表面使用聚合物I的量为10mg。

在本实例中，以碳钢为金属试样1，以聚酰胺为聚合物I，实现聚酰胺与金属试样1碳钢的结合。喷砂介质4为研磨剂与掺杂剂的共混物；掺杂剂为聚氨酯。研磨剂与聚氨酯的比例为1:10。

通过上述的操作方法，实现聚酰胺与金属试样1碳钢的结合。研磨剂选自以下物质进行试验。研磨剂选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆、钛酸钡、钛酸钙、钛酸钠、氧化钛、钛、不锈钢、硬化钢、碳钢、铬合金、金刚石、碳化硅、磷酸钙、碳酸钙、碳纤维复合材料和聚合物复合材料和。此外，选用氧化铜作为对照组。分别测量各组材料的结合强度，结果如下表所示：

表3

[a]二氧化硅和钛物质的量比为1：1。

通过表3可知，采用本实施例选用的研磨剂，聚酰胺与金属试样1碳钢的结合强度最高达到32.5MPa。对照组的氧化铜的结合强度为5MPa，本发明选用的研磨剂结合强度明显提高。

实施例4

一种提高聚合物与金属界面结合的方法，包括以下步骤：

1)金属板材裁剪成金属试样1，以丙酮溶液作为溶剂，用超声波清洗金属试样1表面。

2)安装金属试样1于载物台2，启动喷砂机3，使喷砂介质4从供料机构5注入到喷砂机3中，对金属试样1表面进行喷砂。通过调整载物台2的高度，控制喷砂时喷砂介质4粒子束与金属试样1的喷砂距离；喷砂距离控制在0.5mm。每平方厘米金属试样1表面使用喷砂介质4的量为1mg。

喷砂过程中，通过控制载物台2匀速移动，使喷砂介质4在金属试样1表面均匀喷砂。通过观测涂层的均匀性判断喷砂操作完成。喷砂在氮气下进行，为保护经研磨剂处理后去除氧化层的金属试样1不因接触空气而被再次氧化。

喷砂完成后，使用高压气体去除金属试样1表面浮砂。

3)将喷砂处理后的金属试样1放入模具6中，模具6温度控制在195℃；注射压力控制在50MPa，注射时间控制在3s-10s。通过注射系统7将熔融的聚合物I注射到金属试样1表面，通过调节调压阀控制喷砂过程中气体压力，气体压力控制在0.2MPa。完成聚合物I与金属试样1的结合，每平方厘米金属试样1表面使用聚合物I的量为0.5mg。

在本实例中，以不锈钢为金属试样1，以聚醚醚酮为聚合物I，实现聚醚醚酮与金属试样1不锈钢的结合。喷砂介质4为研磨剂与掺杂剂的共混物；以研磨剂为碳钢。研磨剂与聚氨酯的比例为1:0.8。

通过上述的操作方法，实现聚醚醚酮与金属试样1不锈钢的结合。掺杂剂选自以下物质进行试验。掺杂剂为聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸-聚乙醇酸共聚物、聚己内酯、聚羟基丁酸酯-羟基戊酸酯共聚物、聚四氟乙烯、聚(甲基丙烯酸2-羟乙酯)、聚(醚氨基甲酸酯脲)、聚酰胺、聚苯硫醚和聚烯烃；或者聚合物Ⅱ为以上聚合物Ⅱ与单体中的两种以上，单体为氨基甲酸酯、对羟基苯甲酸酯、硅酮、丙烯酸和环氧化合物中的一种以上。此外，选用丙烯酸作为对照组。分别测量各组材料的结合强度，结果如下表所示：

表4

[a]聚氨酯和氨基甲酸酯物质的量比为1：1。[b]聚烯烃和对羟基苯甲酸酯物质的量比为1：2。[c]聚酰胺和硅酮物质的量比为1：1.5。[d]聚烯烃和丙烯酸物质的量比为1：2。[e]聚酰胺和环氧化合物物质的量比为1：3。[f]聚氨酯和聚烯烃物质的量比为1：1。[g]聚氨酯和钛酸钡物质的量比为1：2。[h]聚四氟乙烯、氧化铝和二氧化钛陶瓷物质的量比为1：1：1。

通过表4可知，采用本实施例选用的掺杂剂，以研磨剂为碳钢，聚醚醚酮与金属试样1不锈钢的结合强度最高达到34MPa。对照组的丙烯酸的结合强度为6.5MPa，本发明选用的掺杂剂结合强度明显提高。

实施例5

一种提高聚合物与金属界面结合的方法，包括以下步骤：

1)金属板材裁剪成金属试样1，以丙酮溶液作为溶剂，用超声波清洗金属试样1表面。

2)安装金属试样1于载物台2，启动喷砂机3，使喷砂介质4从供料机构5注入到喷砂机3中，对金属试样1表面进行喷砂。通过调整载物台2的高度，控制喷砂时喷砂介质4粒子束与金属试样1的喷砂距离；喷砂距离控制在95mm。每平方厘米金属试样1表面使用喷砂介质4的量为98mg。

喷砂过程中，通过控制载物台2匀速移动，使喷砂介质4在金属试样1表面均匀喷砂。通过观测涂层的均匀性判断喷砂操作完成。喷砂时间控制在10s-120s。喷砂在氮气下进行，为保护经研磨剂处理后去除氧化层的金属试样1不因接触空气而被再次氧化。

喷砂完成后，使用气嘴吹去金属试样1表面浮砂。

3)将喷砂处理后的金属试样1放入模具6中，模具6温度控制在100℃；注射压力控制在98MPa，注射时间控制在1s-10s。通过注射系统7将熔融的聚合物I注射到金属试样1表面，通过调节调压阀控制喷砂过程中气体压力，气体压力控制在0.9MPa。完成聚合物I与金属试样1的结合，每平方厘米金属试样1表面使用聚合物I的量为9mg。

在本实例中，以钛为金属试样1，以聚苯硫醚为聚合物I，实现聚醚醚酮与金属试样1不锈钢的结合。喷砂介质4为研磨剂与掺杂剂的共混物；研磨剂颗粒直径在20-500μm之间，掺杂剂的颗粒直径在10-150μm之间。研磨剂为碳钢。研磨剂与聚氨酯的比例为1:0.2。

通过上述的操作方法，实现聚苯硫醚与金属试样1钛的结合。掺杂剂选自以下物质进行试验。掺杂剂为陶瓷。陶瓷为钛酸钡、钛酸钙、钛酸钠、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、磷酸钙玻璃、二氧化钛和改性磷酸钙。此外，选用氧化铜作为对照组。分别测量各组材料的结合强度，结果如下表所示：

表5

[a]以磷酸根、氯离子、氟离子、硅酸根或铝酸根为阴离子，以钾、钠、镁、钡或锶为阳离子的改性磷酸钙。其中，结合强度平均值为31.1MPa，最高为32MPa(以磷酸根为阴离子，以镁为阳离子的改性磷酸钙)，最低为29MPa(以铝酸根为阴离子，以锶为阳离子的改性磷酸钙)。

通过表5可知，采用本实施例选用的掺杂剂，以研磨剂为碳钢，聚苯硫醚与金属试样1钛的结合强度最高达到32.5MPa。对照组的氧化铜的结合强度为8MPa，本发明选用的掺杂剂结合强度明显提高。

本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

Claims (3)

1.一种提高聚合物与金属界面结合的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)金属板材裁剪成金属试样(1)，以丙酮溶液作为溶剂，用超声波清洗金属试样(1)表面；

2)安装金属试样(1)于载物台(2)，启动喷砂机(3)，使喷砂介质(4)从供料机构(5)注入到喷砂机(3)中，对金属试样(1)表面进行喷砂；

喷砂完成后，去除金属试样(1)表面浮砂；

3)将喷砂处理后的金属试样(1)放入模具(6)中，通过注射系统(7)将熔融的聚合物Ⅰ注射到金属试样(1)表面，完成聚合物Ⅰ与金属试样的结合；

其中，金属试样(1)为纯金属或金属合金；

在步骤2)中，喷砂介质(4)为研磨剂与掺杂剂的共混物，其中，研磨剂为二氧化硅、氧化铝、氧化锆、钛酸钡、钛酸钙、钛酸钠、氧化钛、钛、不锈钢、硬化钢、碳钢、铬合金、金刚石、碳化硅、磷酸钙、碳酸钙、碳纤维复合材料和聚合物复合材料中的一种或几种，掺杂剂为聚合物Ⅱ、金属化合物和陶瓷中的一种或几种；

在步骤2)中，每平方厘米金属试样(1)表面使用喷砂介质(4)的量为0.01-100mg；研磨剂与掺杂剂的比例为1:0.1-10；在步骤3)中，每平方厘米金属试样(1)表面使用聚合物Ⅰ的量为0.1-10mg；

其中，聚合物Ⅱ为聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸-聚乙醇酸共聚物、聚己内酯、聚羟基丁酸酯-羟基戊酸酯共聚物、聚四氟乙烯、聚(甲基丙烯酸2-羟乙酯)、聚(醚氨基甲酸酯脲)、聚酰胺、聚苯硫醚和聚烯烃中的一种或几种；

或者聚合物Ⅱ为以上聚合物Ⅱ与单体中的两种以上，单体为氨基甲酸酯、对羟基苯甲酸酯、硅酮、丙烯酸和环氧化合物中一种以上；

在步骤2)中，通过调整载物台(2)的高度，控制喷砂时喷砂介质(4)粒子束与金属试样(1)的喷砂距离；喷砂距离控制在0.1-100mm；

在步骤2)中，通过调节调压阀控制喷砂过程中气体压力，气体压力控制在0.1-1MPa；

在步骤3)中，聚合物Ⅰ包括聚偏氟乙烯、环氧树脂、聚四氟乙烯、聚醚醚酮、聚酰胺、聚苯硫醚、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚己内酯和聚烯烃中的一种或几种，在步骤3)中，模具(6)温度控制在25-200℃；注射压力控制在5-100MPa。

2.根据权利要求1所述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法，其特征在于，金属试样(1)为钛、钛合金、铁合金、不锈钢、碳钢、铝、铝合金、镍、镍合金和镍钛合金中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种提高聚合物与金属界面结合的方法，其特征在于，陶瓷为钛酸钡、钛酸钙、钛酸钠、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、磷酸钙玻璃、二氧化钛和改性磷酸钙中的一种或几种。

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