CN112335119A - 用于制造电池单体以通过振动增强电极润湿的设备以及使用该设备的电池单体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了:用于制造电池单体的电解质润湿设备,该电解质润湿设备是用于改进用于电池单体中的电极组件的电解质的润湿的设备;以及使用该电解质润湿设备的电池单体制造方法,该电解质润湿设备包括:电池单体托盘,该电池单体托盘中容纳有一个或多个初级电池单体;以及振动施加单元,该振动施加单元与电池单体托盘的一侧接触,同时面向该侧,并且在容纳初级电池单体的同时,该振动施加单元向初级电池单体施加兆频声波振动。

Description

用于制造电池单体以通过振动增强电极润湿的设备以及使用 该设备的电池单体的制造方法
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求2019年3月18日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2019-0030800的权益,其公开的全部内容通过引用结合于此。
本公开涉及用于制造电池单体以通过振动增强电解质润湿性的设备以及使用该设备的电池单体的制造方法。
背景技术
最近,随着能源价格由于化石燃料的枯竭而上涨以及人们对环境污染的关注的日益增加,所以对环境友好型替代能源的需求必将在未来生活中发挥重要作用。因此,正在进行对用于生成诸如核能、太阳能、风能和潮汐能这样各种能量的技术的研究,并且用于更有效地利用所生成的能量的蓄电设备也引起了很多关注。
特别地,随着技术发展以及对电动车辆和移动装置的需求持续增加,对作为能源的电池的需求正在迅速增加。因此,已经对能够满足各种需求的电池进行了大量研究。
通常,就电池的材料而言,对诸如锂离子电池、锂离子聚合物电池等锂二次电池的需求非常高,其具有诸如高的能量密度、放电电压、输出稳定性等优点。
另外,基于每个二次电池的电池壳的形状,二次电池被分类为:圆柱形电池,该圆柱形电池被构造成具有电极组件被内置在圆柱形金属容器中的结构;棱柱形电池,该棱柱形电池被构造成具有电极组件被内置在棱柱形金属容器中的结构;以及袋型电池,该袋型电池被构造成具有电极组件被内置在由铝层压片制成的袋型壳中的结构。
特别地,近年来,袋型电池由于制造成本低、重量轻、易于改变其形状等而备受关注,该袋型电池被构造成具有这样的结构:堆叠或堆叠/折叠型电极组件被内置在由铝层压片制成的袋型电池壳中。另外,这种袋型电池的使用已经逐渐增加。
通常,这种二次电池通过如下方法来制造:在电极组件与电解质一起被内置在电池容器中的状态下密封电极组件,所述电极组件具有包括正电极、负电极以及被置于正电极与负电极之间的分隔件的结构。
在这种情况下,二次电池通过以下方法来制造:在特定温度、压力和时间的条件下进行老化处理,以改进电解质对电极组件的润湿性,并且进行脱气处理来用于将在这种处理中生成的气体排放到外部。
然而,老化处理和脱气处理花费极长的时间,以利用电解质充分润湿电极组件并充分移除气泡。因此,最近,已经尝试在润湿电解质时通过利用使用真空的方法、使用压力的方法等来缩短时间。
虽然如此,根据上述方法,如图1所示,气泡仍然经常残留在二次电池单体内部。特别地,二次电池单体内部存在的微小气泡长时间不会消失,这增加了溶解氧的量,因此对二次电池的容量产生了不利影响,并且通过释放比容纳气体的气袋的空间更多的气体而对电池安全性构成威胁。
因此,即使在上述方法之后执行脱气处理,也花费很长时间来移除气泡,这引起了处理成本和制造时间增加的问题。
因此,非常需要可以从根本上解决上述问题的技术。
发明内容
[技术问题]
本公开旨在解决现有技术的上述问题以及尚未解决的其他技术问题。
作为反复深入研究和各种实验的结果,本发明人发现,通过如下文中描述的、在初级电池单体被容纳在电池单体托盘中的状态下对初级电池单体施加兆频声波振动,不仅能够由于振动而增加电极组件与电解质之间的直接物理接触,从而增强电解质的润湿性,而且还能够移除小尺寸气泡并使电池单体的损坏最小化,从而有效地解决现有技术的问题。基于这种发现完成了本公开。
[技术方案]
为了实现上述目的,根据本公开的一个实施例,提供了用于制造电池单体的电解质润湿设备,以增强电解质对电池单体中的电极组件的润湿,该设备包括:
电池单体托盘,电池单体托盘中容纳有一个或多个初级电池单体;以及
激发单元,该激发单元与电池单体托盘的一侧相对地接触,并且在初级电池单体被容纳于电池单体托盘中的状态下该激发单元向初级电池单体施加兆频声波振动。
因此,不仅能够由于兆频声波振动而增加电极组件与电解质之间的直接物理接触,从而增强电解质的润湿性,而且还能够有效地移除气泡,从而节省了制造电池单体所需的时间和成本,并且改进电池单体的安全性。
其中,兆频声波振动是具有500kHz至3000kHz的频率的振动,并且不同于通常具有20kHz至100kHz的频率的超声波。
由于其具有如上所述范围内的高频率,所以不仅可以移除小尺寸的气泡,而且还减少了对电池单体的损坏。
另外,通过由振动增加电极组件与电解质之间的直接物理接触的方法来执行电解质润湿。
然而,边界层对气泡的移除有影响,其中,边界层是指受流体影响的厚度。这种边界层的尺寸应该小于待移除的气泡的尺寸,使得它可以影响气泡。因此,边界层越小,可以移除的气泡的尺寸越小(参见图2)。
同时,在具有大尺寸(直径)的气泡的情况下,气泡迅速上升到表面并破裂,或仅存在水分,而气泡的尺寸越小,停留时间越长,并且小气泡不会上升到表面并存在于流体内部,因此,移除小尺寸气泡是关键。
因此,通过减小边界层,甚至能够移除小尺寸的气泡。边界层随着频率的增加、流体粘度的降低以及温度的升高而变小。
因此,本发明人已经确认,当使用具有比超声波频率大的频率的兆频声波振动时,甚至能够移除电池单体内部的微小尺寸或更小的气泡,并完成了本公开。
兆频声波激发单元可以由锆钛酸铅(PZT)制成。
具体地,兆频声波振动利用使用AC电压的激发单元PZT来使得振动板振动。如图3所示,通过利用大压力来允许气泡反复收缩和膨胀,从而气泡受到冲击,并且由等于或高于表面张力的压力来引起收缩和爆炸,从而移除气泡。
以这种方式,根据本公开,不仅能够增强电解质的润湿,而且能够有效地移除电解质中的气泡,从而防止电池容量的降低并改进电池的安全性。
用于发挥这种效果的初级电池单体可以由以下结构构成:在该结构中,包括正电极、负电极以及被置于正电极与负电极之间的分隔件的电极组件与电解质一起被内置在电池壳中。只要具有上述结构,其形状就不受限制,并且可以使用圆柱形电池单体、棱柱形电池单体和袋型电池单体中的任一种。
然而,当由金属罐制成的圆柱形或棱柱形电池单体被容纳在电池单体托盘中时,由金属罐制成的圆柱形或棱柱形电池单体相对良好地固定,所以可以使用包括与这些形状对应的凹部的电池单体托盘。
另一方面,由于袋型电池单体具有形状可易于变形的结构,所以与圆柱形或棱柱形电池单体相比不容易固定夹具。因此,不用说,可以进一步包括能够固定这些电池单体的单独的固定构件,并且形状不受限制,只要其具有能够固定袋型电池单体的结构即可。
在这种情况下,初级电池单体可以具有电池单体的上部被部分地或完全敞开、以用于有效移除气体的结构。在此,上部是指当容纳在电池单体托盘中时电池单体托盘的上表面敞开的方向。例如,在袋型的情况下,它可以指电极端子形成位置,而在圆柱型和棱柱型的情况下,它可以指盖部。当然,也可以使用封闭形式,使得取决于容纳在电池单体托盘中的类型而不吸取液体介质,但在这种情况下,随后可能需要另外的打开然后再次关闭的过程,以便进一步移除气体。
同时,对于任何类型的电池单体,可以不受限制地使用电池单体的容纳结构,并且可以如下图4至图6所示方式被容纳。
也就是说,如图4所示,在圆柱形电池单体的情况下,所有可能情况是将其竖立成使得盖板部位于上部的形式,或者将其放置成使得盖板和底表面处于相对于地面的相同位置的形式。如图5和图6所示,棱柱形电池单体和袋型电池单体可以如下形式被容纳:将其竖立成使得电极端子定位在上部的形式、将其竖立成使得电极端子位于面向底部的区域较小的一侧的形式、或者处于被堆叠为使得电极端子位于该侧并且最大区域面向底部的状态下。
同时,电池单体托盘可以具有上表面和下表面基于地面而敞开的管状形状,或者具有如下形状:上表面基于地面敞开,以容纳初级电池单体,并且从打开区域在下表面的方向上凹形地凹入。换句话说,它可以具有中空形状或杯形形状。
因此,可以通过电池单体托盘的敞开的上表面更容易地容纳和移除初级电池单体。
更具体地,电池单体托盘可以具有上部及下部均敞开的结构,因此,激发单元在电池单体托盘和初级电池单体的一侧上与电池单体托盘的边缘直接接触的状态下施加兆频声波振动,或者它可以具有以下结构:在该结构中,电池单体托盘的下部封闭,并且激发单元与电池单体托盘的下表面相对地固定,以将兆频声波振动施加到电池单体托盘,从而将兆频声波振动传递到初级电池单体。
换句话说,激发单元可以将兆频声波振动直接或间接地施加到初级电池单体,并且考虑到各种因素(诸如处理效率和空间限制),它可以通过适当的方法或构造来有效地施加振动。
此外,电池单体托盘可以包括或可以不包括区分相应的初级电池单体的容纳空间的防护件。
也就是说,它不受限制,只要其具有能够适当地容纳并固定初级电池单体的结构即可。
同时,兆频声波振动可以施加一次,或者周期性地或非周期性地施加两次或者更多次。
在此,不用说,可以根据诸如施加有振动的初级电池单体的数量和尺寸这样的条件适当地选择从激发单元施加的振动频率和周期。
在另一具体实施例中,可以在初级电池单体被容纳在电池单体托盘中的状态下将初级电池单体浸没在液体介质中。具体地,可以浸没初级电池单体5%或更多,但如果初级电池单体具有顶部敞开的结构,则可以将其浸没90%或更少,以免受到影响。
此时,液体介质是这样的介质:将从激发单元施加的兆频声波振动传递到初级电池单体,并将容纳在电池单体托盘中的初级电池单体浸没,因此,电池单体托盘与初级电池单体之间的空间可以保持在被填充的状态。
因此,从激发单元施加的兆频声波振动可以在将其损失最小化的同时更有效地传递到初级电池单体,并且可以均匀地传递到初级电池单体的所有区域,从而有效地防止可能由于振动集中在特定区域(诸如,与激发单元相邻的区域,其中,电池单体托盘介于其之间)中而引起的问题,诸如初级电池单体的损坏或短路。
在这种情况下,液体介质的种类就不受太大限制,只要它能够有效地将振动从激发单元传递到容纳在电池单体托盘中的初级电池单体即可,并且具体地,考虑到成本、易于处理等,它可以是水。
另外,本发明人进一步确认,如上所述,如果处理温度增加,则边界层可能变小,因此,当可以在用于制造电池单体的电解质湿润设备中调节处理温度时,可以升高处理温度,以移除较小尺寸的气泡。
因此,根据本公开的用于制造电池单体的电解质湿润设备还可以包括温度控制单元,其结构不受限制,并且其可以被包括在激发单元中,以将热量通过激发单元施加到初级电池单体和/或液体介质。它还可以包括容纳电池单体托盘和激发单元的腔室,并且可以是能够控制温度的腔室。
此时,温度可以是20至70摄氏度,因为它不会影响电池单体的其他部件。
因此,当包括液体介质时,液体介质的温度可以是20至70摄氏度。
此外,为了使上述效果最大化,可以将初级电池单体在托盘中竖直地向上/向下移动。通过这种扫掠,可以在初级电池单体的所有位置处使兆频声波的效果最大化。
也就是说,兆频声波的效果可以取决于初级电池单体与激发表面之间的距离而变化。此时,由于初级电池单体较长,所以在初级电池单体的各个位置处的效果可能不同。因此,通过上述移动可以完全解决该问题以使效果最大化。
另外,将诸如超声变幅杆这样的振荡器一起浸没在液体介质中,以向初级电池单体添加附加振动。
此外,根据本公开的一个实施例,为了进一步改进电解质润湿效果,可以将真空进一步施加到电池单体托盘的上表面。
同时,根据本公开的另一实施例,提供了使用用于制造电池单体的电解质润湿设备制造电池单体的方法,该方法包括以下步骤:
a)通过在电极组件与电解质一起被容纳在电池壳内部的状态下、密封电极组件来制造初级电池单体;
b)将初级电池单体容纳在电解质润湿设备的电池单体托盘中;以及
c)通过激发单元将兆频声波振动施加到初级电池单体。
在此,初级电池单体的容纳形式、电池单体托盘的结构、兆频声波振动方法等如上所述。
另外,如上所述,为了使边界层变小并且移除甚至微小尺寸的气泡,除了兆频声波振动之外,可以在20至70摄氏度、特别是在30至70摄氏度、并且更特别地是在下40至60摄氏度下执行步骤c)。
此外,液体介质可以被包括在电池单体托盘中,并且基于外表面区域的初级电池单体的5%或更多可以被浸没在液体介质中。在这种情况下,除了兆频声波振动之外,还可以将超声波振动添加到液体介质,和/或温度可以在上述范围内。
此外,为了在步骤c)中更顺利地执行电解质润湿和气泡移除,可以将真空施加到初级电池单体。在这种情况下,如果初级电池单体的上部具有敞开形式,则可以立即顺利地执行气泡移除;如果它是封闭形式,则能够使得在一个地方收集气泡的效果最大化。
附图说明
图1是示出在传统电池单体中生成气泡的状态的照片;
图2是示出每个振动的边界层和可移除的气泡尺寸的照片和曲线图;
图3是示出通过兆频声波振动移除气泡的过程的示意图;
图4是示出圆柱形电池单体被容纳在电池单体托盘中的形式的示意图;
图5是示出棱柱形电池单体被容纳在电池单体托盘中的形式的示意图;
图6是示出袋型电池单体被容纳在电池单体托盘中的形式的示意图;
图7是示出了根据本公开的一个实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图;
图8是示出了根据本公开的另一实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图;
图9是示出了根据本公开的另一实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图;
图10是示出了根据本公开的又一实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图;
图11是示出了根据本公开的又一实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图;
图12是示出了根据本公开的再一实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图;
图13是示出了根据本公开的再一实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图;
图14是示出了根据本公开的又一实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图;
图15是示出了示例1和比较例1的实验方法的照片;
图16是根据实验例1的比较照片。
具体实施方式
现在,将基于示例参考附图更详细地描述本公开。这些示例被提供为仅出于说明性目的,而不应解释为限制本公开的范围。
图7和图8示意性示出根据本公开的一个实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备的结构的示意图。
首先,参考图7,电解质润湿设备100具有以下结构,该结构包括:电池单体托盘120,其用于容纳一个或多个初级电池单体111、112和113;以及兆频声波激发单元130,所述兆频声波激发单元与电池单体托盘的一侧相对地接触,并且其中包括兆频声波振动元件131。
电池单体托盘120具有以下形状:其中,上表面基于地面而敞开,且上表面在下表面的方向上凹形地凹入,并且其下部封闭,使得激发单元130相对于电池单体托盘120的下表面而被固定。
因此,可以通过电池单体托盘120的敞开的上表面来更容易地容纳和移除初级电池单体111、112和113,并且将兆频声波振动施加到电池单体托盘120,以传递到初级电池单体111、112和113。
此外,激发单元包括以预定间隔隔开的一个或多个兆频声波振动元件131。
参考图8,电解质润湿设备200的电池单体托盘220具有下部敞开的结构,因此,除了在激发单元230处于与初级电池单体211、212和213直接接触的状态下施加兆频声波振动之外,该结构与图7中相同。
因此,可以将兆频声波振动施加到初级电池单体,因此,不仅能够容易地润湿电解质,而且甚至可以移除小尺寸气泡。
图9至图13示出了根据本公开的另一实施例的用于制造电池单体的电解质润湿设备,所述电解质润湿设备具有这样的结构:其中,初级电池单体被浸没在液体介质中。
参考图9,用于制造电池单体的电解质润湿设备300包括:电池单体托盘320,其用于容纳一个或多个初级电池单体311、312和313;以及兆频声波激发单元330,其面向电池单体托盘的一侧,并且与其相对地接触,并且该兆频声波激发单元中包括兆频声波振动元件,其中,初级电池单体310在被容纳在电池单体托盘中的状态下被完全浸没在液体介质340中。
此时,液体介质340可以是水,并且液体介质340的温度可以被升高,以增加初级电池单体311、312和313的内部温度,从而进一步减小边界层。
为此,图10和图11示意性地示出了根据本公开的又一实施例的电解质润湿设备,该电解质润湿设备还包括温度控制单元。
参考图10,用于制造电池单体的电解质润湿设备400还包括温度控制单元432,除了温度控制单元432以电热丝的形式被包括在激发单元430中之外,该电解质润湿设备400具有与图9相同的结构。
同时,用于制造图11所示的电池单体的电解质湿润设备500具有包括作为温度控制单元能够控制温度的腔室550。
由于该设备以此方式还包括温度控制单元,所以可以增加初级电池单体的内部温度,以进一步减小边界层。
此外,图12至图14示出了用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,添加了附加单元,以更顺利地执行气泡移除。
首先,参考图12,用于制造电池单体的电解质润湿设备600具有初级电池单体611、612和613被浸没在液体介质640中的结构(与图9类似),同时,诸如超声变幅杆641这样的振荡器一起被浸没在液体介质640中,以向初级电池单体611、612和613添加附加振动。因此,可以进一步改进电解质的润湿性和气泡移除效果。
此外,参考图13,用于制造电池单体的电解质润湿设备700还包括移动单元750,其用于使得初级电池单体711、712和713在竖直方向上移动,其中,可以使得初级电池单体711、712和713在竖直方向上被扫掠,以在整体上将类似的振动添加到初级电池单体711、712和713,从而有效地防止由于振动集中在特定区域中而可能出现的、诸如初级电池单体的损坏或短路这样的问题,并且也使本公开的效果最大化。
最后,参考图14,用于制造电池单体的电解质润湿设备800还包括真空施加部分850,以将真空施加到初级电池单体811、812和813,从而改进了本公开的效果。
在下文中,虽然将提供优选示例以帮助理解本公开,但给出以下示例仅用于说明性目的。对于本领域技术人员将显而易见的是,在不脱离本发明的精神或范围的情况下,可以进行各种修改和变型。因此,本公开旨在覆盖本发明的修改和变型,只要它们落入所附权利要求及其等效物的范围内。
<示例1>
将直径为18mm且高度为65mm的果冻卷电极组件(18650HB7,LG化学株式会社)放置在量筒中,然后将电解质注入到量筒中,直至填充30ml的电解质(这是足以完全浸没果冻卷电极组件的量)。作为电解质,使用溶解有1M LiPF6且EC:EMC:DMC=3:3:4(Vol%)的电解质。
将量筒放置成竖立在附接有兆频声波振荡器的托盘中,并且该托盘填充有水(25℃),使得正确地填充该量筒(大约18ml刻度)。
如图9所示,将兆频声波振动(1MHz)施加到二次电池上60分钟(参见图15的左侧图)
<比较例1>
除了未施加兆频声波振动之外,以示例1中的方式执行(参见图15的右侧图)。
<比较例2>
除了使用超声变幅杆代替兆频声波振动添加60分钟的超声波振动(100kHz)之外,以示例1中的方式执行。
<实验例1>
将示例1以及比较例1和比较例2的果冻卷电极组件展开并拍照,以确认电解质是否被润湿以及电极是否被损坏,结果如图16所示。
参考图16,确认在其中施加兆频声波振动的示例1的情况下,电解质充分渗透到正电极与负电极之间的分隔件中,而在比较例1的情况下,电解质在中间内部未被充分润湿(参见中间的条纹图案)。
另一方面,可以看出,在其中施加超声波振动的比较例2的情况下,电极层被显著损坏。总之,超声波充分渗透电解质,但由于它对电极层产生很大的冲击,所以难以使用(参见图16的底部图)。
尽管出于说明性目的已经公开了本公开的示例性实施例,但本领域技术人员将理解,在不脱离本发明的范围和精神的情况下,可以进行各种应用和修改。
[工业适用性]
如上所述,根据本公开的用于制造电池单体的电解质湿润设备将兆频声波振动施加到初级电池单体,以由于振动而增加电极组件与电解质之间的直接物理接触,从而其不仅能够改进电解质的润湿性,而且甚至能够移除小尺寸气泡。因此,由于可以有效地移除电池单体内部的气泡,所以能够防止电池单体的容量降低并能够改进安全性,并且还能够节省制造电池单体的时间和成本。
此外,通过使用将初级电池单体浸没在液体介质中并增加温度、或者添加附加振动、或者添加移动单元并施加真空等方法,甚至能够有效地移除具有较小尺寸的微小气泡。

Claims (15)

1.一种用于增强电解质对电池单体中的电极组件的润湿的电池单体制造设备,所述设备包括:
电池单体托盘,所述电池单体托盘中容纳有一个或多个初级电池单体;以及
激发单元,所述激发单元与所述电池单体托盘的一侧相对地接触,并且在所述初级电池单体被容纳于所述电池单体托盘中的状态下,所述激发单元向所述初级电池单体施加兆频声波振动。
2.根据权利要求1所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,所述电池单体托盘具有敞开的下部,并且所述激发单元在与所述初级电池单体直接接触的状态下施加兆频声波振动。
3.根据权利要求1所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,所述电池单体托盘具有封闭的下部,并且所述激发单元与所述电池单体托盘的下表面相对地固定,以向所述电池单体托盘施加兆频声波振动,使得所述兆频声波振动被传递到所述初级电池单体。
4.根据权利要求1所述的用于制造电池单体的电解质湿润设备,其中,所述兆频声波振动是具有500kHz至3000kHz的频率的振动。
5.根据权利要求1所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,所述初级电池单体在被容纳在所述电池单体托盘中的状态下被浸没在液体介质中。
6.根据权利要求5所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,所述液体介质是水。
7.根据权利要求5所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,所述液体介质的温度为20摄氏度至70摄氏度。
8.根据权利要求1或5所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,还包括温度控制单元。
9.根据权利要求8所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,所述温度控制单元被包括在所述激发单元中。
10.根据权利要求8所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,所述温度控制单元是容纳所述电池单体托盘和所述激发单元的腔室,并且所述腔室是温度可调节的。
11.根据权利要求1或5所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,还包括移动单元,用于使得所述初级电池单体基于地面竖直地移动。
12.根据权利要求1或权利要求5所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备,其中,所述电解质润湿设备包括位于所述电池单体托盘的上表面上的真空施加单元,并且所述真空施加单元附加地向所述初级电池单体施加真空。
13.一种使用根据权利要求1至12中任一项所述的用于制造电池单体的电解质润湿设备来制造电池单体的方法,所述方法包括以下步骤:
a)通过在电极组件与电解质一起被容纳在电池壳内部的状态下密封所述电极组件来制造初级电池单体;
b)将所述初级电池单体容纳在所述电解质润湿设备的电池单体托盘中;以及
c)通过激发单元将兆频声波振动施加到所述初级电池单体。
14.根据权利要求13所述的制造电池单体的方法,其中,所述电池单体托盘中包括液体介质,并且所述初级电池单体被浸没在所述液体介质中。
15.根据权利要求13所述的制造电池单体的方法,其中,在对所述初级电池单体施加真空的同时,执行步骤c)。
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