CN112123755B - 金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法 - Google Patents
金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112123755B CN112123755B CN202010738829.7A CN202010738829A CN112123755B CN 112123755 B CN112123755 B CN 112123755B CN 202010738829 A CN202010738829 A CN 202010738829A CN 112123755 B CN112123755 B CN 112123755B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder
- metal
- polymer
- stirring
- polymer composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 124
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 100
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 148
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 56
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 35
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 23
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 21
- 238000000110 selective laser sintering Methods 0.000 claims description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 8
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 claims description 5
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 3
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 3
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 20
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 18
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical group CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- PADKXWJUAXDOGB-UHFFFAOYSA-N n-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide Chemical compound CCC(=O)NC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PADKXWJUAXDOGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DMHHYBUEZRZGDK-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide Chemical compound NC(=O)C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 DMHHYBUEZRZGDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- SPIPLAVUQNWVMZ-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenoxy)-fluorophosphinous acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(OP(O)F)C(C(C)(C)C)=C1 SPIPLAVUQNWVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/141—Processes of additive manufacturing using only solid materials
- B29C64/153—Processes of additive manufacturing using only solid materials using layers of powder being selectively joined, e.g. by selective laser sintering or melting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/30—Auxiliary operations or equipment
- B29C64/307—Handling of material to be used in additive manufacturing
- B29C64/314—Preparation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y40/00—Auxiliary operations or equipment, e.g. for material handling
- B33Y40/10—Pre-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
- B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0812—Aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/085—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0856—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0862—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2206—Oxides; Hydroxides of metals of calcium, strontium or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/25—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
一种金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法,其中该材料的制备方法包括:将第一聚合物粉末、金属粉末和偶联剂加入到第一容器中进行高速搅拌,筛分后制得金属聚合物混合粉末;将所述金属聚合物混合粉末、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末加入第二容器中,在常温下进行低速搅拌,制得金属聚合物复合材料;第一聚合物粉末、金属粉末、偶联剂、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末的重量比为20:10~100:0.3~3:0.1~3:0.01~1:80。本发明将该金属聚合物复合材料在增材制造设备的光纤激光器下,并以低烧结温度,高激光能量密度的方式进行烧结,可获得表面质量好,烧结过程稳定,且机械性能更为优异的金属聚合物复合制件。
Description
技术领域
本发明属于增材制造技术领域,具体涉及一种金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法。
背景技术
增材制造是一种利用三维模型数据通过层层堆积的方式制造物体的技术,由于具有小批量生产周期短,生产无多余尾料及生产灵活性高等独特优势,近年来受到制造业越来越多的关注。其中选择性激光烧结技术(SLS)具有制造工艺简单,无需支撑结构,材料利用率极高等独特优势,成为了发展最快,且具备工业化生产能力的增材制造技术之一。
聚合物粉末和金属粉末均为常用的SLS烧结材料,由于两类材料本征性能的极大差异使其应用场景也各不相同。显然,这两类物质所混合得到的材料不仅能够得到性能方面的结合,更能够扩宽材料的终端市场领域。但目前市面上却很少有该类材料的成熟商用案例,其最为关键的因素在于以下两点。首先从粉末材料性能来看,聚合物与金属的物理化学相差巨大,一方面由于密度相差一个数量级导致两者容易产生分级现象,导致批量生产的成品粉末性能一致性较差;另一方面在于聚合物分子间通过共价键链接,而金属则通过金属键链接,两者的化学键能级不一致,两者之间无法成键,导致分子之间的相融性较差,金属在复合材料中仅起到增强的作用,这也是目前市面上所有聚合物基金属复合材料韧性差的主要原因。更为关键的是,从选择性激光烧结过程来看,由于金属的导热远强于聚合物,导致所有的聚合物基金属复合材料都会存在积热的问题,即金属颗粒所储存的能量会不断地向上传导,使上层烧结工件的热能量远强于下层,当积热极为严重的时候上层粉末甚至不需要烧结就会从粉末态直接变为熔融态。最终导致聚合物基金属复合材料在SLS技术领域中的使用受到了极大的限制。
发明内容
基于此,本发明提供了一种金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法,以解决现有技术中金属和聚合物的复合材料不能很好地应用于在增材制造技术领域的技术问题。
为解决上述技术问题,本发明提供了一种金属聚合物复合材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、将第一聚合物粉末、金属粉末和偶联剂加入到第一容器中进行高速搅拌,筛分后制得金属聚合物混合粉末;
步骤二、将所述金属聚合物混合粉末、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末加入第二容器中,在常温下进行低速搅拌,制得金属聚合物复合材料;其中,
所述第一聚合物粉末、金属粉末、偶联剂、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末的重量比为20:10~100:0.3~3:0.1~3:0.01~1:80,且所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末相同。
作为本发明的进一步优选方案,所述高速搅拌的具体工艺参数为:第一容器的温度保持在20~50℃,搅拌速率为1000~3000r/min,搅拌时间为2~15min。
作为本发明的进一步优选方案,所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末均为尼龙粉末、热塑性聚氨酯粉末、聚丙烯粉末、聚乙烯粉末、乙烯-醋酸乙烯共聚物粉末、聚醚砜粉末、聚苯硫醚粉末或聚醚醚酮粉末。
作为本发明的进一步优选方案,所述金属粉末为铁粉,不锈钢粉,铜粉,铝粉,镍粉,钛粉,钴粉,铬粉的一种,或者两种或两种以上的合金粉末。
作为本发明的进一步优选方案,所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末的平均粒径均为20~80 μm,所述金属粉末的平均粒径为0.05~50 μm。
作为本发明的进一步优选方案,所述流动助剂为气相二氧化硅、纳米碳化硅、纳米氧化钙、纳米氧化铝、二氧化钛、碳酸钙中的一种或多种。
作为本发明的进一步优选方案,所述低速搅拌的具体工艺参数为:搅拌速率为100~300r/min,搅拌时间为30~200min。
本发明还提供了一种金属聚合物复合材料,由上述任一项所述的金属聚合物复合材料的制备方法制备得到。
本发明又提供了一种金属聚合物复合制件的制造方法,包括:
将上述所述的金属聚合物复合材料置于包含光纤激光器的增材制造设备中打印,以制得金属聚合物复合制件;其中,
所述光纤激光器的能量密度为0.5~30 J/mm3,且所述金属聚合物复合材料在增材制造设备的成型温度为第一聚合物的结晶点以下0~20℃。
作为本发明的进一步优选方案,所述增材制造设备为选择性激光烧结设备,且所述光纤激光器的能量密度为1~10 J/mm3,且所述金属聚合物复合材料在增材制造设备的成型温度为第一聚合物的结晶点以下1~5℃。
本发明的金属聚合物复合材料及其制备方法,其制备方法包括:将第一聚合物粉末、金属粉末和偶联剂加入到第一容器中进行高速搅拌,筛分后制得金属聚合物混合粉末;
将所述金属聚合物混合粉末、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末加入第二容器中,在常温下进行低速搅拌,制得金属聚合物复合材料;其中,所述第一聚合物粉末、金属粉末、偶联剂、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末的重量比为20:10~100:0.3~3:0.1~3:0.01~1:80,且所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末相同。即该制备方法通过高速搅拌搭配低速混合制得的金属聚合物复合材料,不仅能够将金属均匀的附着在聚合物表面,而且能够在极大程度上减少团聚颗粒。
本发明的金属聚合物复合制件的制造方法,通过采用上述方法制备得到的金属聚合物复合材料,使得该材料不仅能够将金属均匀的附着在聚合物表面,而且能够在极大程度上减少团聚颗粒;而且,本发明采用光纤激光器进行烧结,使得其与传统的CO2激光器加工方式相比,该方法能够使金属物质吸收大量的能量进行熔融,使金属不仅起到了增强的作用更能够与聚合物之间更好的相融不至于在复合材料中成为欠点,因此成品工件的韧性也不会极大下降。此外,与现有光纤激光器加工的方式相比,本发明由于以低烧结温度(第一聚合物的结晶点以下0~20℃),高激光能量密度(0.5~30 J/mm3)的方式进行烧结,不仅降低热能量的输入,同时提升了其与激光能量的吸收比例的输出方式,从而很好地解决了材料所带来的积热问题,使粉床在烧结中的上下成型过程保持较高的一致性,即最终实现了金属聚合物复合材料的稳定烧结加工与综合性能提升。因此,本发明将该金属聚合物复合材料在增材制造设备的光纤激光器下,并以低烧结温度,高激光能量密度的方式进行烧结,可获得表面质量好,烧结过程稳定,且机械性能更为优异的金属聚合物复合制件。
具体实施方式
为了解决现有技术中金属和聚合物的复合材料不能很好地应用于在增材制造技术领域的技术问题,本发明提供了一种金属聚合物复合材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、将第一聚合物粉末、金属粉末和偶联剂加入到第一容器中进行高速搅拌,筛分后制得金属聚合物混合粉末;
步骤二、将所述金属聚合物混合粉末、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末加入第二容器中,在常温下进行低速搅拌,制得金属聚合物复合材料;其中,
所述第一聚合物粉末、金属粉末、偶联剂、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末的重量比为20:10~100:0.3~3:0.1~3:0.01~1:80,且所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末相同,也就是说,在步骤一中使用部分聚合物,在步骤二中使用剩下的聚合物。
具体地,所述第一容器为搅拌桶,第二容器为混粉桶,当然,在具体实施中,所述第一容器和第二容器还可以为其它容器,在此不做具体限定。
优选地,所述高速搅拌的具体工艺参数为:第一容器的温度保持在20~50℃,搅拌速率为1000~3000r/min,搅拌时间为2~15min。在此合适的高速搅拌温度,速率及时间下,粉末的分散程度更为充分,分布更为集中,粒形也更为规整,粉末的流动性才能达到最佳状态。有利于材料的选择性激光烧结。
具体地,所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末均为尼龙粉末、热塑性聚氨酯粉末、聚丙烯粉末、聚乙烯粉末、乙烯-醋酸乙烯共聚物粉末、聚醚砜粉末、聚苯硫醚粉末或聚醚醚酮粉末。为了更好地保证由该金属复合物材料制备的工件的表面质量和机械性能,优选地,所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末的平均粒径均为20~80 μm。因为当粉末粒径过低时,材料在高温的烧结过程中容易团聚,工件表面质量可能会受到影响;而当粉末粒径过高时,材料的熔融程度下降,工件的机械性能可能下降。
具体地,所述金属粉末为铁粉,不锈钢粉,铜粉,铝粉,镍粉,钛粉,钴粉,铬粉的一种,或者两种或两种以上的合金粉末。优选地,为了利于该金属聚合物材料的烧结成型,所述金属粉末的平均粒径为0.05~50 μm,因为当粉末粒径过低时,金属粉末的表面能过高,极易团聚;而当粉末粒径过高时,单位质量的金属与复合材料的接触面积不够。两者均不利于复合材料的烧结成型。
进一步优选地,步骤一中的筛分目数为50~200目;此合适的过筛目数能够去除在高速搅拌过程当中产生的团聚颗粒,从而有效控制材料的粒径。
所述流动助剂为气相二氧化硅、纳米碳化硅、纳米氧化钙、纳米氧化铝、二氧化钛、碳酸钙中的一种或多种。所述抗氧化剂为1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚;N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺), 2,2'-亚乙基双((4 ,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、四((2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-联苯基双亚磷酸酯中的一种或两种以上的混合物。
优选地,所述低速搅拌的具体工艺参数为:搅拌速率为100~300r/min,搅拌时间为30~200min。在此合适的搅拌速率及时间下,复合材料粉末的粒径能够在基本维持稳定的前提下实现各助剂分散均匀,提升成品粉末的一致性。
本发明还提供了一种金属聚合物复合材料,由上述任一项所述的金属聚合物复合材料的制备方法制备得到。
本发明又提供了一种金属聚合物复合制件的制造方法,包括:
将上述所述的金属聚合物复合材料置于包含光纤激光器的增材制造设备中打印,以制得金属聚合物复合制件;其中,
所述光纤激光器的能量密度为0.5~30 J/mm3,且所述金属聚合物复合材料在增材制造设备的成型温度为第一聚合物的结晶点以下0~20℃。
进一步优选地,所述增材制造设备为选择性激光烧结设备,且所述光纤激光器的能量密度为1~10 J/mm3,且所述金属聚合物复合材料在增材制造设备的成型温度为第一聚合物的结晶点以下1~5℃,这样可使得烧结的成品工件的机械性能更高,同时能够进一步显著降低材料的粘粉及积热风险。
为了让本领域的技术人员更好地理解并实现本发明的技术方案,下面以实施例的方式对本发明的技术方案进行详细阐述。
对比例1
(1)将20份平均粒径为60μm的PA12粉末和平均粒径为4μm的20份Fe粉、0.6份偶联剂加入到搅拌桶中保持40℃的温度,以2500r/min的速率,搅拌4min;然后80目过筛后制得PA12基Fe混合粉末;
(2)将所述PA12基Fe混合粉末、0.3份纳米碳化硅,0.1份1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和80份PA12粉末加入混粉桶中,在常温下以150r/min的速度,搅拌30min制得一种PA12基Fe复合材料;
(3)将所述PA12基Fe复合材料在包含CO2激光器的选择性激光烧结设备中以最佳的成型温度(167℃)及能量密度(0.3J/mm3)下进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
对比例2
(1)将100份粒径为60μm的PA12粉末和20份平均粒径为4μm的Fe粉、0.6份偶联剂、0.3份纳米碳化硅和0.1份1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯加入到搅拌桶中保持40℃的温度,以2500r/min的速率,搅拌4min,制得一种PA12基Fe复合材料;
(2)将所述PA12基Fe复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以139℃的成型温度,2.4 J/mm3的激光能量密度进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
对比例3
(1)将20份平均粒径为60μm的PA12粉末和平均粒径为4μm的20份Fe粉、0.6份偶联剂加入到搅拌桶中保持40℃的温度,以2500r/min的速率,搅拌4min;然后80目过筛后制得PA12基Fe混合粉末;
(2)将所述PA12基Fe混合粉末、0.3份纳米碳化硅,0.1份1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和80份PA12粉末加入混粉桶中,在常温下以150r/min的速度,搅拌30min制得一种PA12基Fe复合材料;
(3)将所述PA12基Fe复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以167℃的成型温度及该温度下的最佳能量密度(0.3J/mm3)进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
实施例1
(1)将20份PA12平均粒径为60μm的粉末和20份平均粒径为4μm的Fe粉、0.6份偶联剂加入到搅拌桶中保持40℃的温度,以2500r/min的速率,搅拌4min;然后80目过筛后制得PA12基Fe混合粉末;
(2)将所述PA12基Fe混合粉末、0.3份纳米碳化硅,0.1份1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和80份PA12粉末加入混粉桶中,在常温下以150r/min的速度,搅拌30min制得一种PA12基Fe复合材料;
(3)将所述PA12基Fe复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以139℃的成型温度,2.4 J/mm3的激光能量密度进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
实施例2
(1)将20份平均粒径为30μm的PA12粉末和50份Al粉、1份偶联剂加入到搅拌桶中保持45℃的温度,以1600r/min的速率,搅拌8min;然后150目过筛后制得PA12基Al混合粉末;
(2)将所述PA12基Al混合粉末、0.1份纳米碳化硅,0.03份2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚和80份PA12粉末加入混粉桶中,在常温下以200r/min的速度,搅拌60min制得一种PA12基Al复合材料;
(3)将所述PA12基Al复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以148℃的成型温度,1.6 J/mm3的激光能量密度进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
实施例3
(1)将20份平均粒径为80μm的PA11和15份平均粒径为0.8μm的Cu粉、0.3份偶联剂加入到搅拌桶中保持25℃的温度,以1300r/min的速率,搅拌10min;然后100目过筛后制得PA11基Cu混合粉末;
(2)将所述PA11基Cu混合粉末、1.5份纳米氧化钙,0.02份N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)和80份PA11粉末加入混粉桶中,在常温下以300r/min的速度,搅拌160min制得一种PA11基Cu复合材料;
(3)将所述PA11基Cu复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以119℃的成型温度,3 J/mm3的激光能量密度进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
实施例4
(1)将20份平均粒径为30μm的PP粉末和100份平均粒径为20μm的Ni粉、3份偶联剂加入到搅拌桶中保持30℃的温度,以3000r/min的速率,搅拌5min;然后180目过筛后制得PP基Ni混合粉末;
(2)将所述PP基Ni混合粉末、0.2份气相二氧化硅,0.5份2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚和80份PP粉末加入混粉桶中,在常温下以100 r/min的速度,搅拌200min制得一种PP基Ni复合材料;
(3)将所述PP基Ni复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以98℃的成型温度,10 J/mm3的激光能量密度进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
实施例5
(1)将20份平均粒径为55μm的PE粉末和70份平均粒径为0.2μm的Cr金属粉末、2份偶联剂加入到搅拌桶中保持43℃的温度,以1400r/min的速率,搅拌15min;然后50目过筛后制得PE基Cr混合粉末;
(2)将所述PE基Cr混合粉末、0.5份气相二氧化硅,0.2份N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)和80份PE粉末加入混粉桶中,在常温下以200r/min的速度,搅拌180min制得一种PE基Cr复合材料;
(3)将所述PE基Cr复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以87℃的成型温度,5.9 J/mm3的激光能量密度进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
实施例6
(1)将20份平均粒径为55μm的PE粉末和70份平均粒径为0.2μm的Cr金属粉末、2份偶联剂加入到搅拌桶中保持43℃的温度,以1400r/min的速率,搅拌15min;然后50目过筛后制得PE基Cr混合粉末;
(2)将所述PE基Cr混合粉末、0.5份气相二氧化硅,0.2份N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)和80份PE粉末加入混粉桶中,在常温下以200r/min的速度,搅拌180min制得一种PE基Cr复合材料;
(3)将所述PE基Cr复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以87℃的成型温度,0.5 J/mm3的激光能量密度进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
实施例7
(1)将20份平均粒径为55μm的PE粉末和70份平均粒径为0.2μm的Cr金属粉末、2份偶联剂加入到搅拌桶中保持43℃的温度,以1400r/min的速率,搅拌15min;然后50目过筛后制得PE基Cr混合粉末;
(2)将所述PE基Cr混合粉末、0.5份气相二氧化硅,0.2份N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)和80份PE粉末加入混粉桶中,在常温下以200r/min的速度,搅拌180min制得一种PE基Cr复合材料;
(3)将所述PE基Cr复合材料在包含光纤激光器的选择性激光烧结设备中以80℃的成型温度,5.9 J/mm3的激光能量密度进行烧结,获得成品工件并进行性能测试,结果见表1。
表1:采用本发明金属聚合物复合材料通过选择性激光烧结设备得到的三维零件的性能参数。
通过对比例1和实施例1可知,相同的材料在光纤激光器下烧结得到的工件,其性能优于CO2激光器设备烧结得到的工件。其原因在于,Fe粉能够吸收光纤激光的能量使自身熔融,从而与尼龙基体之间更好的相融。而在CO2激光器设备中烧结的工件,虽然复合材料也能够熔融成型,但Fe粉无法吸收CO2激光能量,金属粉末在烧结过程中无熔融结晶过程,仅起到增强的作用,则韧性显著下降。
对比例2采用一次高速搅拌的方法得到PA12基材的Fe复合材料,对比实施例1来看,该一次高速搅拌获得的复合材料性能下降严重。其原因在于一次高速搅拌制备得到的金属粉在无法在基材上均匀分布且存在团聚和分级的情况,导致该复合材料在烧结过程中没有有效的熔融,成型效果较差。
通过将对比例3和实施例1对比可知,对比例3由于采用了高温低功率(例如167℃的成型温度及该温度下的能量密度(0.3J/mm3)的烧结工件性能比低温高功率的烧结方式差,原因在于高温下的烧结过程极易产生积热,最终导致能够熔融成型的工件均伴随着严重的粘粉无法清包,而能够清理出来的工件成型效果差,性能明显下降。
通过对比实施例5和6可知,同种材料在优选范围内的激光功率下进行烧结,成品工件机械性能和清包能够达到一个最佳的状态。当激光能量高于优选范围内时,成品工件表面会伴随着粘粉风险。当激光能量低于优选范围时,工件的熔融程度较低,性能下降。
通过对比实施例5和7可知,同种材料在优选范围内的成型温度进行成型,成品工件机械性能和积热能够达到一个最佳的状态。当成型温度高于优选范围时,成品工件会存在积热风险。当成型温度低于优选范围时,工件的熔融程度较低,性能下降。
通过实施例1,2,3,4,5,6,7可知,该方法普遍适用于各种类金属聚合物材料制件,并且成型的成品工件均能够稳定烧结,同时具有较高的力学性能。
以上所述实施例仅表达了本发明的多种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不代表对本发明专利范围的限制。对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围,因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (6)
1.一种金属聚合物复合制件的制造方法,其特征在于,包括:
将金属聚合物复合材料置于包含光纤激光器的增材制造设备中打印,以制得金属聚合物复合制件;其中,
所述光纤激光器的能量密度为0.5~30 J/mm3,且所述金属聚合物复合材料在增材制造设备的成型温度为第一聚合物的结晶点以下0~20℃;其中,所述金属聚合物复合材料通过以下方式制备得到:
步骤一、将第一聚合物粉末、金属粉末和偶联剂加入到第一容器中进行高速搅拌,筛分后制得金属聚合物混合粉末,所述高速搅拌的具体工艺参数为:第一容器的温度保持在20~50℃,搅拌速率为1000~3000r/min,搅拌时间为2~15min;
步骤二、将所述金属聚合物混合粉末、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末加入第二容器中,在常温下进行低速搅拌,制得金属聚合物复合材料,所述低速搅拌的具体工艺参数为:搅拌速率为100~300r/min,搅拌时间为30~200min;其中,
所述第一聚合物粉末、金属粉末、偶联剂、流动助剂、抗氧化剂和第二聚合物粉末的重量比为20:10~100:0.3~3:0.1~3:0.01~1:80,且所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末相同。
2.根据权利要求1所述的金属聚合物复合制件的制造方法,其特征在于,所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末均为尼龙粉末、热塑性聚氨酯粉末、聚丙烯粉末、聚乙烯粉末、乙烯-醋酸乙烯共聚物粉末、聚醚砜粉末、聚苯硫醚粉末或聚醚醚酮粉末。
3.根据权利要求2所述的金属聚合物复合制件的制造方法,其特征在于,所述金属粉末为铁粉,不锈钢粉,铜粉,铝粉,镍粉,钛粉,钴粉,铬粉的一种,或者两种或两种以上的合金粉末。
4.根据权利要求3所述的金属聚合物复合制件的制造方法,其特征在于,所述第一聚合物粉末和第二聚合物粉末的平均粒径均为20~80 μm,所述金属粉末的平均粒径为0.05~50μm。
5.根据权利要求1所述的金属聚合物复合制件的制造方法,其特征在于,所述流动助剂为气相二氧化硅、纳米碳化硅、纳米氧化钙、纳米氧化铝、二氧化钛、碳酸钙中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的金属聚合物复合制件的制造方法,其特征在于,所述增材制造设备为选择性激光烧结设备,且所述光纤激光器的能量密度为1~10 J/mm3,且所述金属聚合物复合材料在增材制造设备的成型温度为第一聚合物的结晶点以下1~5℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010738829.7A CN112123755B (zh) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | 金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010738829.7A CN112123755B (zh) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | 金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112123755A CN112123755A (zh) | 2020-12-25 |
CN112123755B true CN112123755B (zh) | 2022-12-06 |
Family
ID=73850667
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010738829.7A Active CN112123755B (zh) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | 金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112123755B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN118561600A (zh) * | 2024-08-01 | 2024-08-30 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种碳化硅陶瓷复合材料及其增材制造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109575323B (zh) * | 2018-11-09 | 2020-11-06 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种高分子聚合物粉末材料及其制备方法 |
CN109535709B (zh) * | 2018-11-09 | 2020-06-30 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 高分子聚合物粉末材料及其制备方法 |
CN111117227A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-08 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种光纤激光烧结用高分子粉末材料制备方法 |
-
2020
- 2020-07-28 CN CN202010738829.7A patent/CN112123755B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112123755A (zh) | 2020-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110746693B (zh) | 一种选择性激光烧结用聚丙烯粉末产品及其制备方法 | |
CN112123755B (zh) | 金属聚合物复合材料及其制备方法、金属聚合物复合制件的制造方法 | |
CN106956008A (zh) | 一种3D打印用Hastelloy X合金粉末的制备方法 | |
CN111168591A (zh) | 金刚石磨具及其制备方法 | |
CN108526488B (zh) | 一种增减材制备钛合金零件的方法 | |
EP3878910A1 (en) | High molecular polymer powder material and preparation method thereof | |
CN100564449C (zh) | 低压成型片状模塑料片材的生产设备及用途 | |
CN108527176A (zh) | 一种新型金刚石工具的生产方法 | |
TW202333875A (zh) | 鋁粉末混合物、金屬積層造形用粉末及金屬積層造形物 | |
CN104669636A (zh) | 一种混杂纤维增强聚丙烯高强度复合材料的制备方法 | |
CN115125424A (zh) | 间接3d打印用金属陶瓷喂料及其制备方法、应用 | |
CN1624175A (zh) | 碳纳米管银石墨电触头材料及其制备方法 | |
CN113894711A (zh) | 一种用于汽车玻璃磨削的金刚石砂轮及其制备方法 | |
CN113337749A (zh) | 一种合金多孔材料及其制备方法 | |
CN111893338A (zh) | 一种梯度硬质合金及其制备方法 | |
CN110241420A (zh) | 一种硬质合金材料和硬质合金样件 | |
CN111995865B (zh) | 一种聚合物材料及其制备方法、聚合物制件的制造方法 | |
CN113318600A (zh) | 一种反渗透膜组件用浓水网及其制备方法与应用 | |
CN112264619A (zh) | 一种制备金属制件的间接成型方法 | |
CN106674552A (zh) | 用于选择性激光烧结的聚甲醛树脂粉末及其制备和应用 | |
CN114438426B (zh) | 一种pcb微钻/微铣刀用硬质合金及其制备方法 | |
CN110964983A (zh) | 金刚石制品用FeCuSn基复合合金粉末及其制备方法 | |
JPH081799A (ja) | 繊維強化樹脂成形体の製造方法 | |
CN105642889B (zh) | 一种Ag基电触头的制造方法 | |
CN114951699B (zh) | 一种选择性激光烧结制备的不锈钢致密零件及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: No. 181, Linyu Road, national high tech Industrial Development Zone, Changsha City, Hunan Province, 410205 Applicant after: Hunan Huashu High Tech Co.,Ltd. Address before: No. 181, Linyu Road, national high tech Industrial Development Zone, Changsha City, Hunan Province, 410205 Applicant before: HUNAN FARSOON HIGH-TECH Co.,Ltd. |
|
CB02 | Change of applicant information | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |