CN111958144A - 耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料及使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料及使用方法,包括焊带和焊剂,所述焊带为截面尺寸25mm×0.4mm的奥氏体不锈钢,所述焊剂配方用各组分质量分数表示如下:萤石45‑70,铝矾土15‑35,粘土15‑35,镁砂10‑18,锆石3‑8,硅灰石1‑2,金红石1‑2,硅铁1‑1.5,锰铁2.5‑4,本发明提供了一种耐腐蚀性好的耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料及使用方法。
Description
技术领域
本发明涉及堆焊技术领域,具体为一种耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料及使用方法。
背景技术
在海洋工程领域,有很多工程机械长期处于海水浸蚀状态,这其中就包括水下推土机。水下推土机多用于河道、港口清淤,深潜能力强的甚至可以用于建造钻井平台。推土铲是水下推土机重要的工作部件,长期承受着泥沙的冲刷,一旦表面的防锈漆和钝化层被磨损,内部的金属就直接暴露于海水之中,有强烈受电化学腐蚀的倾向,久而久之其表面出现蚀孔、蚀坑并最终导致推土铲报废。通常推土铲报废时其金属损耗量仅占总重的10%左右。作为原料回炉重炼将耗费大量资源,弃置堆放又对环境造成严重污染。填海造陆、跨海大桥及海底勘矿均为我国当前热点工程,近年对水下推土机的需求只会增不会减,因此提出一种耐海水浸蚀的水下推土机推土铲的再制造方法具有非常重要的研究价值。
堆焊是再制造领域中一种重要的工艺。常采用电焊或气焊的方法,在已经腐蚀、磨损的工件的失能部位表面熔敷耐磨、耐腐蚀或耐热合金,充分挖掘基体材料的剩余价值。堆焊工艺灵活性强,可以依据实际需求在零件表面熔敷与基材性质相异的合金,从而提升部件工作端的性能,延长部件整体的使用寿命。据统计,再制造节能60%,节材70%,成本只有重新制造的50%。因此用堆焊的方法再制造水下推土机的推土铲将大幅节能、减排,符合当下提倡的可持续发展理念。
当前,我国在大型工程机械的再制造领域上,多采用手工焊条电弧堆焊方法,主要不足在于,熔敷速度慢(最快只有5.4kg/h)、稀释率大(常可达20%)、对操作人员的专业技能要求高,用于再制造推土铲这种大面积平板型部件时效率低下、堆焊层金属耐腐蚀性能不佳。与焊条电弧焊相比,带极电渣堆焊熔敷速度快(最慢也有15kg/h)、稀释率低(最大14%)、操作简便自动化程度高,用于推土铲再制造很有优势。然而国内对于带极电渣堆焊的研究尚处起步阶段,焊剂品牌较少且多为国外品牌,焊接参数的研究也十分有限,严重限制了带极电渣堆焊在我国再制造领域的推广应用。
基于上述背景,本案由此而生。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种耐腐蚀性好的耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料及使用方法,解决了上述背景技术中提出的问题。
(二)技术方案
为实现以上目的,本发明通过以下技术方案予以实现:耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料,包括焊带和焊剂,所述焊带为截面尺寸25mm×0.4mm的奥氏体不锈钢,所述焊剂配方用各组分质量分数表示如下:萤石45-70,铝矾土15-35,粘土15-35,镁砂10-18,锆石3-8,硅灰石1-2,金红石1-2,硅铁1-1.5,锰铁2.5-4。
进一步的,所述焊剂制备步骤包括如下,
(1)称量,按照配方比例使用天平精确称取粉末状原料;
(2)干混,将称量好的各种原材料倒入封闭容器中混合,均匀搅拌,最终干粉色泽均匀一致;
(3)湿混,在干粉中加入适量的水玻璃作为粘结剂,进行湿混,加入量占干粉料的20%;
(4)造粒,将混合后的湿粉手工揉搓成细小的颗粒,先使用20目的筛网进行筛选,直径明显大于0.83mm的颗粒需要重新揉搓,使至少90%的焊剂要通过20目筛网。再用40目的筛网筛去直径过小的颗粒,留在筛网以上的进入下一环节;
(5)预干燥,将造粒后的焊剂颗粒在干燥环境中铺开晾晒一段时间,待干燥后进行烧结;
(6)烧结,将焊剂放入箱式电阻炉中加热到600℃保温1小时,冷却到室温后取出,再次使用筛网筛选,确保烧结焊剂的颗粒直径在0.38mm~0.83mm。
进一步的,步骤(3)中使用的水玻璃钠钾比例为1∶1,模数3.0。
耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料的使用方法,包括如下步骤,
(1)对已锈蚀的推土铲做除漆、除污、除锈处理,使表面光洁;
(2)预热待堆焊区域;
(3)调节焊接工艺参数,采用带极电渣堆焊的方法,按照堆焊操作规范在锈蚀推土铲的表面,在蚀孔、蚀坑上熔覆耐腐蚀合金;
(4)加工焊后推土铲,使外形、表面粗糙度满足使用需求。
进一步的,步骤(1)中推土铲材料是65Mn钢,除漆、除污、除锈的操作包括先后用不同型号的砂纸打磨表面去除氧化皮和锈渍,最后用丙酮清洗表面除尘。
进一步的,步骤(3)中的堆焊操作规范包括按照选定的参数范围进行堆焊;进行多道、多层堆焊时进行道间、层间清渣,间重叠面积保持在1/3-1/2;对有缺陷的焊道打磨去除,再进行下一道的焊接。
(三)有益效果
本发明提供了一种耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料及使用方法。具备以下有益效果:
1、本发明克服了国内再制造领域常用的手工焊条电弧焊熔敷效率低、稀释率大的缺点,选用带极电渣堆焊的方法为工艺核心,提高了制造效率,稀释率得到有效控制,应用于推土铲这种大面积平板部件优势突出。
2、本发明克服了推土铲常用材料65Mn钢碳含量高,易受腐蚀的缺点,选用奥氏体不锈钢作为熔敷合金,耐海水浸蚀的能力得到提高。
3、本发明克服了现有焊剂品种的缺乏,制备了一款以CaF2、MgO、SiO2、Al2O3为主要成分的氟碱型烧结焊剂,通过反复调节这四大主要成分的含量,获得适宜的导电性、粘度和脱渣性,另外加入适量的锆石进一步提高脱渣性能,加入适量硅铁用于脱氧,加入适量锰铁用于防止热裂纹和稳定奥氏体组织,此外,本发明限定的焊剂颗粒度在20~40目(0.38mm~0.83mm),大小适中。既防止了焊剂颗粒度过小阻碍排气造成“压铁水”,又防止了颗粒度过大难以充分熔化导致成形粗糙,实例中选用合适的参数操作,证明此款焊剂工艺性能优异,焊后脱渣性良好,堆焊层合金耐腐蚀性较基材有了显著提升。
附图说明
图1是焊剂烧结温度示意图;
图2是待修复的锈蚀推土铲局部示意图;
图3是焊接过程的原理示意图;
图4是堆焊层合金与65Mn钢在9.8%H2SO4溶液中的极化曲线。
其中图4中:1表示堆焊层合金的极化曲线,2表示65Mn钢在堆焊层中的极化曲线。
具体实施方式
参照图1至图4对本发明一种耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料及使用方法的实施例作进一步说明。
实施例1
按表1所示的组分质量分数取用原料。
表1取样质量分数(Zt%)实例
原料名称 | 萤石 | 铝矾土 | 粘土 | 镁砂 | 锆石 | 硅灰石 | 金红石 | 硅铁 | 锰铁 |
质量分数 | 50 | 15 | 15 | 10 | 4.3 | 1 | 1.2 | 1 | 2.5 |
焊剂制备方法为:(1)称量,按照成分配比计算好取用的原料质量后,使用天平精确称取粉料;(2)干混,将称量好的各种粉料倒入封闭容器中混合,均匀搅拌,最终粉体色泽均匀一致;(3)湿混,在干粉中加入适量的水玻璃作为粘结剂,进行湿混。加入量约占干粉料的20%;(4)造粒,将混合后的湿粉手工揉搓成细小的颗粒,先使用20目(0.83mm)的筛网进行筛选,直径明显大于0.83mm的颗粒需要重新揉搓,使至少90%的焊剂要通过20目筛网。再用40目(0.38mm)的筛网筛去直径过小的颗粒,留在筛网以上的进入下一环节;(5)预干燥,将造粒后的焊剂颗粒在干燥环境中铺开晾晒一段时间,待干燥后进行烧结;(6)烧结,将焊剂放入箱式电阻炉中加热到600℃保温1小时,冷却到室温后取出,再次使用筛网筛选,确保绝大部分烧结焊剂的颗粒直径在0.38mm~0.83mm。
本实施例优选上述制备过程湿混这一步使用的水玻璃钠钾比例1∶1,模数3.0。
使用本发明提供的焊剂再制造推土铲。
步骤一:对图2所示的锈蚀推土铲做除漆、除污、除锈处理。先后用不同型号的砂纸打磨表面去除氧化皮和表面锈渍,最后用丙酮擦洗表面除尘。
步骤二:预热待堆焊区域,目标温度在200℃附近,预热一段时间后测量待焊区域周边3-5cm的范围,超过了150℃即可。
步骤三:开始堆焊,过程为:(1)起焊前,准备截面积25mm×0.4mm的奥氏体不锈钢焊带,制备烧结焊剂。将送带机构和焊带安装在平焊小车上,保持导电嘴到焊带末端距离25mm左右,在焊带周围均匀地铺撒30mm的焊剂;(2)焊接初始,调节电流到338-380A,电压25-28V,电源极性采用直流反接模式。焊带与推土铲之间产生电弧放电,电弧热熔化焊剂和基材形成渣池;(3)渣池足够深后,电弧熄灭,焊带插入到渣池中,进入为电渣过程;(4)平焊小车以8m/h的速度前进,熔池不断前移并冷却凝固形成堆焊层,熔渣凝固形成的渣壳覆盖于堆焊层金属表面,平稳地完成一道的焊接。焊接原理示意图如图3所示。(需要说明的是此步骤应当遵守的堆焊操作规范为:(1)严格按照选定的参数范围进行堆焊;(2)进行多道、多层堆焊时,一定要做好道间、层间清渣,避免金属层夹渣。道间重叠面积在1/3~1/2之间;(3)有明显缺陷的焊道应打磨去除,再焊下一道)。
步骤四:加工焊后的推土铲,使外形、表面粗糙度等可以满足后续加工的要求。
通过上述过程,成功实现在Q345钢表面均匀地熔敷一层奥氏体不锈钢。因为奥氏体不锈钢C含量更低,Cr含量更高,再制造清淤机铲斗的耐腐蚀性得到了提升,可以延长清淤铲斗的使用寿命,达到预设的发明目的。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (6)
1.耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料,其特征在于:包括焊带和焊剂,所述焊带为截面尺寸25mm×0.4mm的奥氏体不锈钢,所述焊剂配方用各组分质量分数表示如下:萤石45-70,铝矾土15-35,粘土15-35,镁砂10-18,锆石3-8,硅灰石1-2,金红石1-2,硅铁1-1.5,锰铁2.5-4。
2.根据权利要求1所述的耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料,其特征在于:所述焊剂制备步骤包括如下,
(1)称量,按照配方比例使用天平精确称取粉末状原料;
(2)干混,将称量好的各种原材料倒入封闭容器中混合,均匀搅拌,最终干粉色泽均匀一致;
(3)湿混,在干粉中加入适量的水玻璃作为粘结剂,进行湿混,加入量占干粉料的20%;
(4)造粒,将混合后的湿粉手工揉搓成细小的颗粒,先使用20目的筛网进行筛选,直径明显大于0.83mm的颗粒需要重新揉搓,使至少90%的焊剂要通过20目筛网。再用40目的筛网筛去直径过小的颗粒,留在筛网以上的进入下一环节;
(5)预干燥,将造粒后的焊剂颗粒在干燥环境中铺开晾晒一段时间,待干燥后进行烧结;
(6)烧结,将焊剂放入箱式电阻炉中加热到600℃保温1小时,冷却到室温后取出,再次使用筛网筛选,确保烧结焊剂的颗粒直径在0.38mm~0.83mm。
3.根据权利要求2所述的耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料,其特征在于:步骤(3)中使用的水玻璃钠钾比例为1:1,模数3.0。
4.耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料的使用方法,其特征在于:包括如下步骤,
(1)对已锈蚀的推土铲做除漆、除污、除锈处理,使表面光洁;
(2)预热待堆焊区域;
(3)调节焊接工艺参数,采用带极电渣堆焊的方法,按照堆焊操作规范在锈蚀推土铲的表面,在蚀孔、蚀坑上熔覆耐腐蚀合金;
(4)加工焊后推土铲,使外形、表面粗糙度满足使用需求。
5.根据权利要求3所述的耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料的使用方法,其特征在于:步骤(1)中推土铲材料是65Mn钢,除漆、除污、除锈的操作包括先后用不同型号的砂纸打磨表面去除氧化皮和锈渍,最后用丙酮清洗表面除尘。
6.根据权利要求3所述的耐浸蚀的两栖式清淤机铲斗再制造用堆焊材料的使用方法,其特征在于:步骤(3)中的堆焊操作规范包括按照选定的参数范围进行堆焊;进行多道、多层堆焊时进行道间、层间清渣,间重叠面积保持在1/3-1/2;对有缺陷的焊道打磨去除,再进行下一道的焊接。
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CN (1) | CN111958144A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59223194A (ja) * | 1983-06-03 | 1984-12-14 | Kawasaki Steel Corp | オ−ステナイト系ステンレス鋼肉盛溶接方法 |
KR100860556B1 (ko) * | 2007-06-20 | 2008-09-26 | 한국산업기술대학교산학협력단 | 스테인레스강과 탄소강 용접용 활성 플럭스 및 이의제조방법 |
CN103252597A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-08-21 | 南京工程学院 | 一种热固化衬垫焊剂及其制备方法 |
CN105710499A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 重庆远煌机械制造有限公司 | 一种堆焊工艺 |
CN109290699A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-01 | 东莞理工学院 | 一种单面焊双面成型的覆膜衬垫焊剂及其制备方法 |
-
2020
- 2020-07-29 CN CN202010743064.6A patent/CN111958144A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59223194A (ja) * | 1983-06-03 | 1984-12-14 | Kawasaki Steel Corp | オ−ステナイト系ステンレス鋼肉盛溶接方法 |
KR100860556B1 (ko) * | 2007-06-20 | 2008-09-26 | 한국산업기술대학교산학협력단 | 스테인레스강과 탄소강 용접용 활성 플럭스 및 이의제조방법 |
CN103252597A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-08-21 | 南京工程学院 | 一种热固化衬垫焊剂及其制备方法 |
CN105710499A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 重庆远煌机械制造有限公司 | 一种堆焊工艺 |
CN109290699A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-01 | 东莞理工学院 | 一种单面焊双面成型的覆膜衬垫焊剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
谢翔等: "奥氏体不锈钢带极电渣堆焊用烧结焊剂的研制", 《电焊机》 * |
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