CN111790407A - NiSe2-CC复合材料的制备方法及其电分解水析氢性能的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种NiSe₂‑CC复合材料及其制备方法，所述制备方法包括步骤如下：步骤一、处理碳布作为基底：所述处理碳布为将碳布超声清洗，然后真空干燥处理；步骤二、Ni₂O₃‑CC的制备；步骤三、NiSe₂‑CC的制备。经过电化学测试，表明本发明制得的NiSe₂‑CC复合材料具有良好的电解水析氢性能，其中，循环6次的NiSe₂‑CC复合材料的电分解水析氢的性能最好，在1 mA/cm²的电流密度下，过电势为121 mV，在10 mA/cm²的电流密度下，过电势为223 mV，塔菲尔斜率为151 mV/dec，表明所述NiSe₂‑CC复合材料是一个理想的、潜在的电解水析氢材料。

Description

NiSe2-CC复合材料的制备方法及其电分解水析氢性能的应用

技术领域

本发明涉及可再生和清洁能源，尤其是涉及NiSe₂-CC复合材料的制备方法及其电分解水析氢性能的应用。

背景技术

随着全球能源短缺和滥用化石燃料造成的环境问题的日益严重的危机，发展可再生和清洁能源是非常紧迫的。随着现在化石燃料使用量的增加，其储量日益减少，终有一天这些资源将要枯竭，这就非常需要我们寻找一种不依赖化石燃料的、储量丰富的新能源。氢能则是在常规能源危机的出现时所出现的新的二次能源。氢能，高能量密度，无碳被广泛认为是绿色理念的特征，氢能被视为21世纪最具发展潜力的清洁能源。是替代传统化石燃料的能源。如今，工业制氢方法主要有煤气化、蒸汽甲烷重整、水解硼氢化物、热解和碱水电解。在这些方法中，电解水被认为是一种容易、干净和可持续的方式。然而，在碱性介质中，水裂解过程中的阴极析氢反应（HER）比酸性介质中的动力学更低，导致更高的过电位和能耗。水分解反应可分为两个半反应：氢析出反应（HER）和氧气释放反应（OER），这两者都是至关重要的水分解的整体效率。目前，在碱性介质中，铂基催化剂被认为是最有效的催化剂，但成本较高。以及稀缺性。因此，发展低成本高性能的电催化剂至关重要，由于NiSe₂具有丰度高、成本低、活性高、稳定性好、耐腐蚀性强，而被研究人员用于电解水析氢。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种NiSe₂-CC复合材料的制备方法，该具有良好的电解水析氢性能。

为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种NiSe₂-CC复合材料，NiSe₂生长在碳布上，所述NiSe₂样品的形态为棒状纳米颗粒。

一种NiSe₂-CC复合材料的制备方法，包括步骤如下：将基底与镍源反应制备得前驱体Ni₂O₃-CC，前驱体Ni₂O₃-CC与硒粉反应制得NiSe₂-CC；优选地，优选地，所述镍源为NiNO₃·6H₂O水溶液。

一种NiSe₂-CC复合材料的制备方法，包括步骤如下：

步骤一、处理碳布作为基底：所述处理碳布为将碳布超声清洗，然后真空干燥处理；

步骤二、Ni₂O₃-CC的制备：将步骤一所得碳布用乙醇冲洗后，放入Ni(NO₃)_3·6H₂O水溶液反应，取出碳布用乙醇冲洗，再将碳布用KOH溶液浸泡，完成一次循环；按照所述过程分别循环不少于一次，制备样品；将所述样品干燥、煅烧得前驱体Ni₂O₃-CC；

优选的，所述镍源为三价镍的化合物水溶液；优选的，所述镍源为Ni(NO₃)_3·6H₂O水溶液；更优选的三价镍的化合物水溶液浓度为0.006mol/L；

优选的，反应时间为3-10min；更优选的，反应时间为5min；

优选的，所用KOH浓度为1-5 mol/L，更优选的，所用KOH浓度为3mol/L；

优选的，所述浸泡时间为3-10min；更优选的，所述浸泡时间为5min；

优选的，所述循环次数为1次、3次、6次或9次；更优选的，所述循环次数为6次；

优选的，所述干燥为在恒温50-70℃的真空干燥箱进行20-30个小时的烘干处理；更优选的，所述干燥为在恒温60℃的真空干燥箱进行24个小时的烘干处理；

优选的，所述煅烧为将样品在瓷舟上和/或在惰性气体氛围下煅烧和/或所述煅烧为在温度为250-350℃和/或使用管式炉和/或煅烧时间150-200 min；更优选的，所述惰性气体为N_2、Ar；更优选的，煅烧为在温度为300℃和/或使用管式炉和/或煅烧时间180 min；

步骤三、NiSe₂-CC的制备：取硒粉溶于乙二醇，与前驱体Ni₂O₃-CC高温反应后冷却至室温，将合成出来的样品在溶剂中浸泡、烘干既得样品；

优选的，所述高温反应为在200-300 ℃下和/或反应35-45h后取出；更优选的，所述高温反应为在250 ℃下和/或反应40 h后取出；

优选的，所述烘干为在60 ℃的真空干燥箱中烘干24h。

作为本发明的优选方案，步骤一中，超声清洗为依次用甲醇、乙醇、去离子水超声清洗和/或每种溶剂超声清洗的时间为10-20min，更优选15 min。

作为本发明的优选方案，步骤一中，真空干燥处理为在真空干燥箱中和/或的温度为40-60℃和/或干燥时间3-5h；更优选的，真空干燥箱中温度50℃；更优选的，干燥时间4h。

作为本发明的优选方案，步骤三中，所述在溶剂中浸泡为将合成出来的样品依次在CS₂中泡3-10nin，更优选为5 min；乙醇中泡3-10nin，更优选为5 min；去离子水中泡3-10nin，更优选为5 min。

作为本发明的优选方案，步骤三中，所述硒粉为镍的2倍当量。

本发明还提供了一种所述NiSe₂-CC复合材料应用于电解水析氢。

作为本发明的优选方案，NiSe₂-CC复合材料为工作电极，Hg/HgO为参比电极，铂片为辅助电极制作三电极体系，以KOH溶液为电解液做电解水析氢反应。

作为本发明的优选方案，所述KOH溶液浓度为1 mol/L的水溶液。

本发明的有益效果是：

本发明采用水热法，以Ni(NO₃)₃·6H₂O，硒粉为原料，在不同的循环次数条件下，成功合成了在碳布上生长的棒状的NiSe2，即NiSe₂-CC复合材料。经过电化学测试，表明具有良好的电解水析氢性能，其中，循环6次的NiSe₂-CC复合材料的电分解水析氢的性能最好，在1mA/cm²的电流密度下，过电势为121 mV，在10 mA/cm²的电流密度下，过电势为223 mV，塔菲尔斜率为151 mV/dec，表明所述NiSe₂-CC复合材料是一个理想的、潜在的电解水析氢材料。

附图说明

图1为样品的X-射线衍射图： 分别为（A）:NiSe₂粉末；（B）: NiSe₂-CC-9;（C）:NiSe_2-CC-6 ;（D）: NiSe2-CC-3 ;(E): NiSe₂-CC-1；

图2表示NiSe₂-CC样品的SEM图谱，其中（a）（b）为NiSe₂-CC-1的SEM图，（c）（d）为NiSe₂-CC-9的SEM图，（e）（f）为NiSe₂-CC-6的SEM图，（g）为NiSe₂-CC-3的SEM图，（h）为NiSe₂粉末的SEM图；

图3表示NiSe_2-CC样品的EDX图谱，其中A为样品中所有元素分布的EDX图谱，B为样品中Se元素分布的EDX图谱，C为样品中C元素分布的EDX图谱，D为样品中Ni元素分布的EDX图谱；

图4表示NiSe₂-CC样品的线性电位扫描图；

图5表示NiSe₂-CC样品的Tafel图线；

图6为 NiSe₂-CC-6样品在1.0 M KOH电解液中不同扫速下的CV图；

图7为不同循环次数下NiSe₂-CC样品在1.0 M KOH Cdl；

图8为NiSe₂-CC复合材料的交流阻抗曲线。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。

实验试剂和仪器

表1 实验所用化学药品

药品名称 化学药品 生产厂家 相对分子质量 规格

六水合硝酸镍 Ni(NO₃)_3·6H₂O 阿拉丁有限公司 290.79 分析纯

氢氧化钾 KOH 阿拉丁有限公司 56.11 分析纯

硒粉 Se 阿拉丁有限公司 78.96 分析纯

二硫化碳 CS₂ 阿拉丁有限公司 76.0 分析纯

乙醇 CH₃CH₂OH 阿拉丁有限公司 46.0 分析纯

甲醇 CH₃OH 阿拉丁有限公司 32.04 分析纯

表2 实验所用仪器

测试内容 仪器型号 生产公司

X射线粉末衍射仪 U1timaⅢ型 日本理学公司

X射线能谱仪 XFlash6|30型 德国布鲁克公司

冷场发射扫描电子显微镜 日立8010 日本理学

离心机 HI850 湘仪有限公司

电化学工作站 CHI660E 上海辰华仪器有限公司

电子天平 ME104E 梅特勒-托利多仪器有限公司

管式炉 OTF-1200X 合肥科晶材料技术有限公司

真空干燥箱 DZF 北京永光明医疗器械有限公司

磁力搅拌器 CJJ-1 金坛市华特实验仪器有限公司

2 实验过程

2.1 碳布处理

以碳布为基底，其尺寸为2.0 cm×3.0 cm，使用之前分别用甲醇、乙醇、去离子水各超声清洗15 min，处理后的碳布在50 ℃的真空干燥箱中干燥4 h。

2.2 Ni₂O₃-CC的制备

称取280.5 mg KOH固体，用80 mL去离子水溶解。取NiNO₃·6H₂O 作为实验的镍源，称取145.4 mg，用80 mL去离子水溶解。

反应过程按照：首先，乙醇冲洗碳布,将碳布放入Ni(NO₃)_3·6H₂O溶液反应5min ,乙醇稍微冲洗一下，再将碳布用3M KOH溶液浸泡5min，此为一次循环，分别循环1次、3次、6次，9次，共制备四个样品。

将所述样品在恒温60℃的真空干燥箱进行24个小时的烘干处理。取出放在瓷舟上，在N₂氛围下300℃使用管式炉进行煅烧180 min，得前驱体Ni₂O₃-CC-1，Ni₂O₃-CC-3，Ni₂O₃-CC-6，Ni₂O₃-CC-9。

2.3 Ni₂O₃粉末的制备

按照Ni(NO₃)_3·6H₂O和KOH摩尔比为1:1称量固体，用去离子水(100 mL)溶解，得到沉淀Ni(OH)₂，分别用乙醇和去离子水对沉淀进行离心洗涤三次，在真空干燥箱中干燥24h，得到Ni(OH)₂粉末。取出粉末放在瓷舟中，在N₂和300℃氛围下，用管式炉进行煅烧180 min，得到Ni₂O₃粉末。

2.4 NiSe₂-CC的制备

取1mmol 硒粉，加入15mL乙二醇，搅拌15 min溶解，待其溶解完全后，把溶液倒入聚四氟乙烯内衬中，将Ni₂O₃-CC放入聚四氟乙烯内衬中，将它装入高压釜中，在250 ℃下，反应40h后取出，当反应釜冷却至室温后，将合成出来的样品分别在CS₂溶液中泡5 min，乙醇溶液中泡5 min，去离子水中泡5 min。浸泡后在60 ℃的真空干燥箱中烘干，24h后取出即得到样品。与前驱体相对应，在制备前驱过程中，循环1次的样品命名为NiSe₂-CC-1，循环3次的样品命名为NiSe₂-CC-3，循环6次的样品命名为NiSe₂-CC-6，循环9次的样品命名为NiSe₂-CC-9。没有采用碳布的命名为NiSe₂粉末。

2.5 样品的表征

使用冷场发射扫描电子显微镜（SEM）来确定样品的形貌和晶体结构；利用X-射线粉末衍射仪（XRD）来确定样品的晶体结构；通过X-射线光电子能谱技术（XPS）来进行样品表面元素的定性分析。

2.6 电化学测试

以附着样品的碳布为工作电极，Hg/HgO为参比电极，铂片为辅助电极制作三电极体系，以1 mol/L的KOH溶液为电解液，在测试之前，电解液通氮气半个小时。通过电化学工作站以及电化学测试系统对其电化学性能进行表征，即线性伏安法、Tafel极化曲线分析、线性循环伏安和交流阻抗法。

结果与讨论

3.1 XRD分析

图1为在不同的循环次数下合成的NiSe₂-CC材料的X-射线衍射图，其中A为纯NiSe₂粉末，B为NiSe₂-CC-9，C为NiSe₂-CC-6，D为NiSe₂-CC-3，E为NiSe₂-CC-1。对样品的XRD进行分析，其与XRD标准谱图中NiSe₂(PDS No 41-1495)的特征峰相符合，从XRD图中我们可以看到各个样品在2θ=29.796°，33.407°，36.703°，42.671°，50.482°，55.206°，57.529°，61.889°处有衍射峰出现，其晶面指标分别为（200）、（210）、（211）、（220）、（311）、（230）、（321）、（400）。B、C、D、E样品在2θ=23.966°处都出现了衍射峰，它与XRD标准谱图中的C(JCPDS No22-1069)的特征峰相符合，这个宽衍射峰可以被认定为无定形碳，和碳布相对应。结果表明我们成功合成出了NiSe₂-CC材料。进一步仔细观察衍射图，我们可以看到，随着循环次数的增加，NiSe₂的衍射峰则逐渐变窄且变得越来越强，这可能是随着样品循环次数的增多，样品的量增多，从而衍射峰更明显。同时，从XRD图中可以看到，除了NiSe₂和碳布的衍射峰，没有前驱体Ni(OH)₂的衍射峰可以观察，从而证明前驱体Ni(OH)₂已完全转化成了NiSe₂。

3.2 SEM分析

图2表示NiSe₂-CC样品的SEM图谱，其中（a）（b）为NiSe₂-CC-1的SEM图，（c）（d）为NiSe₂-CC-9的SEM图，（e）（f）为NiSe₂-CC-6的SEM图，（g）为NiSe₂-CC-3的SEM图，（h）为NiSe₂粉末的SEM图。从SEM图中可以看到，NiSe₂成功生长在碳布上，循环次数为1和3时，附着在碳布上的样品较少，并且形貌生长有些杂乱。随着循环次数的增加，样品的形貌生长的越来越好。从（e）（f）NiSe₂-CC-6的SEM图中可以看到，NiSe₂非常均匀的生长在碳布上，样品的形态为棒状纳米颗粒。呈棒状的NiSe₂颗粒与3D空间网络结构的碳布基底有着比较大的接触面积，有利于电子和碳布之间的转移和传导。

3.3 EDS分析

EDX是借助于分析样品发出的元素特征X射线波长和强度实现的，根据不同元素特征X射线波长的不同来测定样品所含的元素。通过对比不同元素谱线的强度可以测定样品中元素的含量，同时根据样品中元素含量的分布，进一步确定元素含量比例从而帮助推测化学式。

为了探究NiSe₂-CC样品中元素的分布以及所含元素的含量，我们对NiSe₂-CC复合材料进行EDX分析。从图中可以看到，Ni，Se，C元素大致均匀分布在碳布上。其中，Ni元素和Se元素的摩尔比含量接近1 ：2，这个数据与XRD的分析结果一致，从而进一步证明我们成功地合成了NiSe₂-CC材料。

3.4 LSV分析

将线性电位扫描(电位与时间为线性关系)施加于电解池的工作电极和辅助电极之间。当电流密度达到1 mA/cm²或者10 mA/cm²时所对应的电位为起始电位。过电势是另外一个重要参数，是用来判断电化学分解水性能好坏的，它是指使化学反应以一定效率进行的额外电压。图4 是在电流密度是1 mA/cm²下，NiSe₂粉末的过电势为200 mV,NiSe₂-CC-1复合材料的过电势为216 mV, NiSe₂-CC-3复合材料的过电势为187 mV, NiSe₂-CC-6复合材料的过电势为121 mV, NiSe₂-CC-9复合材料的过电势为171 mV, 在电流密度是10 mA/cm²下，NiSe₂粉末的过电势为296 mV, NiSe₂-CC-1复合材料的过电势为313 mV, NiSe₂-CC-3复合材料的过电势为307 mV, NiSe₂-CC-6复合材料的过电势为223 mV, NiSe₂-CC-9复合材料的过电势为294 mV,从其中我们可以看到NiSe₂-CC-6的过电势最小，证明达到相同的电流密度下消耗的能量最少，有可能具有更高的催化活性（即更大的阴极电流密度），它可以更有效地催化产氢。在相同的电极体系下催化产氢效率最高。

3.5 TF分析

塔菲尔斜率是一个重要的参数，这是一种固有属性， 塔菲尔的线性区域将图绘制到Tafel方程中η = b·log j + a，a、b称为塔菲尔常数，它们决定于电极材料、电极表面状态、温度和溶液组成等，b即为Tafel斜率，曲线斜率越小，表明它在反应动力学上越快，在整个催化过程中证明它的性能最好。从样品的Tafel图（图5）中可以看到，NiSe₂-CC-6的斜率最小，它的斜率越小则反应动力学越快，催化性能也就越好。

3.6 循环伏安分析

循环伏安法是一种很有用的电化学研究方法，可用于电极反应的性质、机理和电极过程动力学参数的研究。将NiSe₂-CC复合材料分别以10 mV/s, 20 mV/s, 40 mV/s, 60 mV/s, 80 mV/s, 100 mV/s, 150 mV/s, 200 mV/s的扫描速度对NiSe₂-CC复合材料的进行循环伏安实验。经过测定，发现NiSe₂-CC-9样品的性能最好，图6为NiSe₂-CC-6在不同扫速下的循环伏安图。其所对应的CV曲线图对称性好，公式ECSA=C_dl/C_s,其中ECSA表示有效电化学面积，C_s表示特征电容，C_dl表示的是双电层电容。每个物质的特征电容值是一个定值，所以有效电化学面积与双电层电容是正比例关系，双电层电容值越大ECSA越大，单位面积下提供的电催化活性位点越多，那么该样品的催化性能越好。

图7为不同循环次数下的C_dl，NiSe₂粉末、NiSe₂-CC-1、NiSe₂-CC-3、NiSe₂-CC-6、NiSe₂-CC-9 的C_dl，分别为0.176 mF/cm²,7.12 mF/cm²,6.755 mF/cm²,29.7 mF/cm²,11.4mF/cm²。经过分析NiSe₂-CC-6样品有较大的C_dl，C_dl越大，证明它有较大的电化学活性面积，单位面积下拥有的活性位点最多，即该样品的性能最好。

3.7 交流阻抗测试

交流阻抗法是一种利用小幅度交流电压或电流对电极扰动，进行电化学测试的方法。从获得的交流阻抗数据，可以根据电极的摸拟等效电路，计算相应的电极反应参数。当电极系统受到一个正弦波形电压（电流）的交流讯号的扰动时，会产生一个相应的电 流（电压）响应讯号，由这些讯号可以得到电极的阻抗。

图8表示循环次数不同的NiSe₂-CC复合材料的交流阻抗曲线，高频区的半圆型弧线的直径代表R _ct ，R _ct 越小，电子转移的电阻越小，越有利于反应进行。从交流阻抗图中可以看到，随着循环次数的增加，提高了NiSe₂-CC复合材料的电催化活性，因此，有利于交流阻抗的降低。NiSe₂-CC-6复合材料的半径最小，即拥有最小的R _ct 。即电催化反应越容易进行。NiSe₂-CC-6样品的优良导电性保证了电子的快速传导。

结论

本发明采用水热法，以Ni(NO₃)_3·6H₂O，硒粉为原料，并通过在不同的循环次数条件下，成功合成了在碳布上生长的棒状的NiSe₂-CC复合材料。通过XRD、SEM、EDS表征对样品的结构、形貌、元素分布进行分析，并将样品作为电极材料，在1 mol/L KOH电解液中对其进行循环伏安、塔菲尔、交流阻抗等测试。结果表明，这个复合材料具有良好的电解水析氢性能，其中循环6次的NiSe₂-CC-6复合材料的样品形貌为棒状，其所对应的CV曲线图对称性好，在一定扫速下所对应的面积最大，C_dl为29.7 mF/cm²，证明它有较大的电化学活性面积，单位面积下拥有的活性位点最多，即该样品的性能最好。通过LSV测试表明循环6次的NiSe₂-CC-6的复合物的起始过电位最低，在10 mA/cm²的电流密度下，过电势为121 mV。通过塔菲尔测试表明循环6次的NiSe₂-CC-6的复合材料的塔菲尔斜率为151 mV/dec，较低的过电势和较低的塔菲尔斜率表明在电催化反应过程中所需要的能量最少。通过交流阻抗测试表明NiSe₂-CC复合材料的电子转移时电阻最小，证明具有良好的导电性。本发明为合成理想的电解水析氢材料提供一种新的思路。

最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种NiSe₂-CC复合材料，NiSe₂生长在碳布上，所述NiSe₂样品的形态为棒状纳米颗粒。

2.一种NiSe₂-CC复合材料的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：将基底与镍源反应制备得前驱体Ni₂O₃-CC，前驱体Ni₂O₃-CC与硒粉反应制得NiSe₂-CC；优选地，所述镍源为NiNO₃·6H₂O水溶液。

3.一种NiSe₂-CC复合材料的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：

步骤一、处理碳布作为基底：所述处理碳布为将碳布超声清洗，然后真空干燥处理；

步骤二、Ni₂O₃-CC的制备：将步骤一所得碳布用乙醇冲洗后，与镍源反应，取出用乙醇冲洗，再将碳布用KOH溶液浸泡，完成一次循环；按照所述过程分别循环不少于一次，制备样品；将所述样品干燥、煅烧得前驱体Ni₂O₃-CC；

优选的，所述镍源为三价镍的化合物水溶液；优选的，所述镍源为Ni(NO₃)_3·6H₂O水溶液；更优选的三价镍的化合物水溶液浓度为0.006mol/L；

优选的，反应时间为3-10min；更优选的，反应时间为5min；

优选的，所用KOH浓度为1-5 mol/L，更优选的，所用KOH浓度为3mol/L；

优选的，所述浸泡时间为3-10min；更优选的，所述浸泡时间为5min；

优选的，所述循环次数为1次、3次、6次或9次；更优选的，所述循环次数为6次；

优选的，所述干燥为在恒温50-70℃的真空干燥箱进行20-30个小时的烘干处理；更优选的，所述干燥为在恒温60℃的真空干燥箱进行24个小时的烘干处理；

优选的，所述煅烧为将样品在瓷舟上和/或在惰性气体氛围下煅烧和/或所述煅烧为在温度为250-350℃和/或使用管式炉和/或煅烧时间150-200 min；更优选的，所述惰性气体为N_2、Ar；更优选的，煅烧为在温度为300℃和/或使用管式炉和/或煅烧时间180 min；

步骤三、NiSe₂-CC的制备：取硒粉溶于乙二醇，与前驱体Ni₂O₃-CC高温反应后冷却至室温，将合成出来的样品在溶剂中浸泡、烘干既得样品；

优选的，所述高温反应为在200-300 ℃下和/或反应35-45h后取出；更优选的，所述高温反应为在250 ℃下和/或反应40 h后取出；

优选的，所述烘干为在60 ℃的真空干燥箱中烘干24h。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，超声清洗为依次用甲醇、乙醇、去离子水超声清洗和/或每种溶剂超声清洗的时间为10-20min，更优选15 min。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，真空干燥处理为在真空干燥箱中和/或的温度为40-60℃和/或干燥时间3-5h；更优选的，真空干燥箱中温度50℃；更优选的，干燥时间4h。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述在溶剂中浸泡为将合成出来的样品依次在CS₂中泡3-10nin，更优选为5 min；乙醇中泡3-10nin，更优选为5 min；去离子水中泡3-10nin，更优选为5 min。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述硒粉为镍的1.5-2.5倍当量；优选的，所述硒粉为镍的2倍当量。

8.将权利要求1所述NiSe₂-CC复合材料或权利要求2-7任一项所述方法制得NiSe₂-CC复合材料的应用于电解水析氢。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，以所述NiSe₂-CC复合材料为工作电极，Hg/HgO为参比电极，铂片为辅助电极制作三电极体系，以KOH溶液为电解液做电解水析氢反应。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述KOH溶液浓度为1 mol/L的水溶液。

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