CN111670902A - 一种包含香草硫缩病醚和乙蒜素的农药组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包含香草硫缩病醚和乙蒜素的农药组合物及其用途，所述农药组合物中主要活性成分为香草硫缩病醚和乙蒜素，两者的质量比为1:0.01‑100。本发明的农药组合物中，香草硫缩病醚和乙蒜素在防治植物病毒病的过程中表现出协同增效的作用，能够有效降低生产成本和使用成本，达到农药减量增效的目的。
Description
技术领域
本发明属于农业防治药剂领域，具体地涉及一种包含香草硫缩病醚和乙蒜素的农药组合物及其用途。
背景技术
植物病毒病是由植物病毒寄生引起的病害，在植物病害中所占比例仅次于真菌病害，素有“植物癌症”之称。近年来随着设施农业发展，国际农产品贸易的不断扩大，主要以介体昆虫传播的农作物病毒病发生范围不断扩大，严重制约农作物产量和品质。植物病毒数量多、危害面广，而作物普遍缺乏抗病毒病的种质资源，致使病毒病害防治难度大。目前化学药剂仍然是生产上防治植物病毒病的主要手段，主要包括天然抑制剂和化学合成抑制剂，化学合成抑制剂对植物病毒病的防治效果不理想，对环境影响大，天然抑制剂种类较少，不能满足现代农业大规模、多品种的需求，因此亟需新型、高效、环境友好型的病毒病防治药剂。
香草醛又名香兰素，是一种具有生物安全性、结构简单、生物活性良好的重要天然产物。香草醛在轻工业和医药化工中应用较广，生产中可加在食品、牙膏、香皂、烟草中作为定香的主要原料，也可用来制造治疗高血压、心脏病、皮肤病的常用药用，但将香草醛应用于农业领域的研究较少。现有技术中，专利CN106467478A中公开了一种含二硫缩醛的香草醛衍生物、其制备方法和用途，所述化合物能抑制烟草花叶病毒、黄瓜花叶病毒、马铃薯Y病毒、南方水稻黑条矮缩病毒病和水稻条纹叶枯病毒等多种植物病毒。
2018年，孟信刚等(柳敏，胡德禹，宋宝安，荧光双光子共聚焦与UPLC-HRMS法探究香草硫缩病醚在烟草植株中的内吸传导特性)报道了香草醛衍生物—香草硫缩病醚在烟草植株中具有较好的向上和向下内吸传导特性，为香草硫缩病醚应用于田间试验提供一定的参考。
乙蒜素是大蒜素的乙基同系物，是一种高效无公害广谱仿生杀菌剂，对多种病害具有良好的防控作用，兼具植物生长调节作用。乙蒜素通过分子结构中的(S-S＝O＝O)基团与菌体分子中含-SH基的物质反应，从而抑制菌体正常代谢，达到防治病害的效果。发明人发现香草硫缩病醚和乙蒜素复配，两者在防治植物病毒病上具有协同增效作用。
有关香草硫缩病醚和乙蒜素的复配产品，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种包含香草硫缩病醚和乙蒜素的农药组合物，其中，香草硫缩病醚为具有如下式(I)的化合物：
所述农药组合物中，香草硫缩病醚与乙蒜素的质量比例为1:0.01-100。
优选的，上述农药组合物中，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量比为1:0.05-40，优选的，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量比为1:0.1-20。
优选的，上述农药组合物中，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量之和占农药组合物的质量百分比为1-80％，优选的，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量之和占农药组合物的质量百分比为20-50％，优选的，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量之和占农药组合物的质量百分比为22-42％。
优选的，上述农药组合物中，所述农药组合物中含有农药载体或农药助剂，所述农药载体或农药助剂占农药组合物的质量百分比为20-99％，优选的，农药载体或农药助剂占农药组合物的质量百分比为50-80％，优选的，农药载体或农药助剂占农药组合物的质量百分比为58-78％。
优选的，上述农药组合物中，所述农药组合物为制剂，所述制剂的剂型为可溶液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂或乳油。
本发明还提供了上述农药组合物用于防治植物病害的用途，所述植物病害为植物细菌病害、植物真菌病害或植物病毒病。
优选的，上述用途中，所述植物病害为植物细菌病害或植物病毒病。
优选的，上述用途中，所述植物病毒病为危害蔬菜、果树、大田作物的花叶型病毒病、黄化型病毒病、畸形型病毒病或坏死型病毒病中的一种或多种；
优选的，上述用途中，所述病毒病为水稻病毒病、番茄病毒病、黄瓜花叶病毒病、西瓜花叶病毒病、辣椒花叶病毒病、柑橘黄脉病毒病、玉米粗缩病、苹果落叶病、葡萄卷叶病、水稻条纹叶枯病毒病、水稻黄矮病毒病、水稻黑条矮缩病毒病、番茄黄化曲叶病毒病、番茄斑萎病毒病、番茄褪绿病毒病、柑橘衰退病毒病、柑橘裂皮病毒病、柑橘碎叶病毒病、柑橘褪绿矮缩病毒病中的一种或多种。
尤其优选的，上述用途中，所述植物病毒病为水稻病毒病、番茄病毒病、黄瓜花叶病毒病、西瓜花叶病毒病、辣椒花叶病毒病中的一种或多种。
本发明还提供了应用上述农药组合物防治植物病毒病的方法，所述方法为在植物病害发生初期喷施农药组合物，施用倍数为100-4000倍，施药次数为2-3次。
本发明的有益效果
本发明的农药组合物中，香草硫缩病醚和乙蒜素在防治植物病毒病的过程中表现出协同增效的作用，能够有效降低生产成本和使用成本，达到农药减量增效的目的。
具体实施方式
(一)制剂制备
下述所用的制剂均为海南正业中农高科股份有限公司提供，部分制剂通过市购原药进行制剂加工制备得到，部分制剂通过市场购买的制剂进行浓度调节制备得到。以下实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不局限于本实施例中的比例、制剂类型和用途。下面实施例中，香草硫缩病醚和乙蒜素的复配组合物制备成乳油，制备方法为常规乳油制备方法。各制剂中，香草硫缩病醚和乙蒜素比例按照质量配比计算。根据需要制备如下香草硫缩病醚和乙蒜素的制剂。
制剂1：2％香草硫缩病醚·40％乙蒜素乳油(简称42％香·乙乳油)
制剂2：2％香草硫缩病醚·20％乙蒜素乳油(简称22％香·乙乳油)
制剂3：5％香草硫缩病醚·30％乙蒜素乳油(简称35％香·乙乳油)
制剂4：5％香草硫缩病醚·20％乙蒜素乳油(简称25％香·乙乳油)
制剂5：10％香草硫缩病醚·20％乙蒜素乳油(简称30％香·乙乳油)
制剂6：20％香草硫缩病醚·2％乙蒜素乳油(简称22％香·乙乳油)
(二)应用试验
(1)调查方法
药剂处理前调查病指基数，药剂处理后按照调查要求调查各级病叶数、病害等级，计算病情指数和防治效果。每次药效调查的同时观察各用药区有无药害(如烧伤、凋萎、落叶、落花、落果、生长不良，叶片畸形等)产生。
(2)病害分级标准
0级，无任何症状；
1级，病斑面积占整叶面积的5％以下；
3级，病斑面积占整叶面积的6-15％；
5级，病斑面积占整叶面积的16-30％；
7级，病斑面积占整叶面积的31-50％；
9级，病斑面积占整叶面积的51％以上。
(3)防治效果(防效)计算方法：
(4)增效验证方法
两种成分的特定组合的预期作用可使用Colby公式计算：
X为使用A1成分剂量为B1的作物病害的防效；
Y为使用A2成分剂量为B2的作物病害的防效；
B1和B2可以相同或不同。
E0为剂量B1的A1成分和剂量B2的A2成分复配防治作物病害的理论防效。
E1为剂量B1的A1成分和剂量B2的A2成分复配防治作物病害的实际防效。
如果E1＞E0，则说明A1成分和A2成分复配防治作物病害是协同增效的。
实施例1：香草硫缩病醚和乙蒜素的组合物对水稻黑条矮缩病的防治试验
将10％香草硫缩病醚微乳剂、20％乙蒜素乳油，以及制剂5(30％香·乙乳油)应用于水稻黑条矮缩病防治，首次施药和第2次施药的稀释倍数均为1000倍。试验地点位于海南省澄迈县白莲镇试验基地，每个药剂处理设3个重复，每个重复为5平方米，首次施药时间为水稻病毒病发病初期病情指数小于5时，首次施药后的7天进行第2次施药，第2次施药后7天调查病害情况。统计结果计算病情指数和防效，具体结果如下表1所示。
表1：水稻黑条矮缩病的药效试验结果
从表1可以看出，制剂5能够实现对水稻黑条矮缩病的有效防治，在水稻黑条矮缩病的防治中，根据香草硫缩病醚单剂防效和乙蒜素单剂防效结果来看，香草硫缩病醚和乙蒜素复配的理论防效为63.2，而制剂5的实际防效为75.3，所以香草硫缩病醚和乙蒜素质量比为1:2时对水稻黑条矮缩病具有协同增效的效果。
实施例2：香草硫缩病醚和乙蒜素的组合物对番茄病毒病的防治试验
应用如表2中药剂及其稀释倍数进行番茄病毒病防治，试验地点位于海南省澄迈县实验基地，每个药剂处理设3个重复，每个重复一盆番茄，每盆番茄株数为3-5株。首次施药时间为番茄病毒病发病初期(番茄首次开花前5天左右)，病情指数小于3时，首次施药后7天进行第2次施药，第2次施药后7天统计防治效果。具体的药剂及防治效果如下表2所示。
表2：番茄病毒病的防治效果
从表2可以看出，2次施药后，香草硫缩病醚和乙蒜素的复配组合物在配比为1:20和10:1时对番茄病毒病的实际防效显著高于理论防效，表现出良好的协同增效效果。2％香草硫缩病醚乳油和40％乙蒜素乳油复配的第一次药后理论防效为48.7％，第二次药后理论防效为45.1％，而42％香·乙乳油的第一次药后实际防效为58.4％，第二次药后实际防效为60.4％，所以说，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量比为1:20的情况下是增效的。20％香草硫缩病醚乳油和2％乙蒜素乳油复配的第一次药后理论防效为52.8％，第二次药后理论防效为48.0％，而22％香·乙乳油的第一次药后实际防效为62.4％，第二次药后实际防效为66.7％，所以说，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量比为1:0.1的情况下是增效的。
从药剂防治病毒病的持效性来看，复配制剂的持效期比较长，也就是第二次施药后能够再次提高防治效果，而单用香草硫缩病醚和乙蒜素的情况下，其复配的理论防效是第二次施药后防治效果下降，而复配制剂防治番茄病毒病实际防效是上升，所以说，香草硫缩病醚和乙蒜素复配制剂在防治番茄病毒病的持效性比较好。
实施例3：香草硫缩病醚和乙蒜素的组合物对花叶型病毒病的防治试验
将制剂2、制剂3和制剂4应用于辣椒、西瓜和黄瓜花叶病毒病防治，试验地点位于海南省澄迈县白莲镇试验基地，每个药剂处理三个重复，每个重复2盆，每盆辣椒8株以上，每盆西瓜和黄瓜均为5株以上，施药倍数为500倍，首次施药时间为病毒病发病初期病情指数小于6时，首次施药后的7天进行第2次施药，同时进行第1次施药后的防治效果调查，第2次施药后的第7天进行第2次用药防治效果调查。统计过程中，只针对辣椒花叶病、西瓜花叶病和黄瓜花叶病进行调查，其余病毒病不在调查范围，此试验为单一病毒病防治效果检测。根据统计结果计算第1次药后防效和第2次药后防效，具体的防治效果如小表3所示。
表3：防治花叶型病毒病的药效试验结果
| 病害 | 药剂 | 第1次药后防效/％ | 第2次药后防效/％ |
| 辣椒花叶病毒病 | 制剂2 | 66.56 | 76.62 |
| 西瓜花叶病毒病 | 制剂3 | 64.07 | 78.09 |
| 黄瓜花叶病毒病 | 制剂4 | 60.38 | 71.54 |
从表3可以看出，香草硫缩病醚和乙蒜素的复配药剂对不同作物的花叶病毒病具有良好的防效，在病毒病发病初期施药，2次施药后防效达到70％以上，实现在病害发生早期控制病毒病的效果。而且，在实验过程中，细菌性病害的发生度非常低，也就是乙蒜素协同香草硫缩病醚对病毒病防治同时，实现了对细菌性病害的防治。
Claims (7)
1.一种包含香草硫缩病醚和乙蒜素的农药组合物，所述香草硫缩病醚为具有如下式(I)的化合物：
其中，香草硫缩病醚与乙蒜素的质量比为1:0.01-100。
2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于香草硫缩病醚和乙蒜素的质量比为1:0.05-40，优选的，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量比为1:0.1-20。
3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于香草硫缩病醚和乙蒜素的质量之和占农药组合物的质量百分比为1-80％，优选的，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量之和占农药组合物的质量百分比为20-50％，优选的，香草硫缩病醚和乙蒜素的质量之和占农药组合物的质量百分比为22-42％。
4.根据权利要求4所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物为制剂，所述制剂的剂型为可溶液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂或乳油。
5.根据权利要求1-4任一项所述的农药组合物用于防治植物病害的用途，所述植物病害为植物细菌病害、植物真菌病害或植物病毒病。
6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于所述植物病毒病为水稻病毒病、番茄病毒病、黄瓜花叶病毒病、西瓜花叶病毒病、辣椒花叶病毒病、柑橘黄脉病毒病、玉米粗缩病、苹果落叶病、葡萄卷叶病、水稻条纹叶枯病毒病、水稻黄矮病毒病、水稻黑条矮缩病毒病、番茄黄化曲叶病毒病、番茄斑萎病毒病、番茄褪绿病毒病、柑橘衰退病毒病、柑橘裂皮病毒病、柑橘碎叶病毒病、柑橘褪绿矮缩病毒病中的一种或多种。
7.应用权利要求1-4任一项所述的农药组合物防治植物病毒病的方法，其特征在于在植物病害发生初期喷施农药组合物，施用倍数为100-4000倍，施药次数为2-3次。
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|---|
| JIAN ZHANG ET AL.: "Facile Synthesis of Novel Vanillin Derivatives Incorporating a Bis(2-hydroxyethyl)dithhioacetal Moiety as Antiviral Agents", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》 * |
| 古崇: "乙蒜素", 《湖南农业》 * |
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