CN111527081A - 多环化合物及包含其的有机发光二极管 - Google Patents

多环化合物及包含其的有机发光二极管 Download PDF

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Abstract

本说明书提供化学式1的化合物及包含其的有机发光装置。

Description

多环化合物及包含其的有机发光二极管
技术领域
本说明书主张于2018年2月23日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2018-0022067号的优先权，其全部内容包含在本说明书中。
本说明书涉及化合物及包含其的有机发光装置。
背景技术
在本说明书中，有机发光装置是利用有机半导体物质的发光装置，需要电极与有机半导体物质之间的空穴和/或电子的交流。有机发光装置根据工作原理可以大致分为如下两种。第一种是通过从外部的光源流入装置的光子，在有机物层中形成激子(exiton)，该激子分离成电子和空穴，该电子和空穴分别传递到不同的电极而作为电流源(电压源)使用的形态的发光装置。第二种是对2个以上的电极施加电压或电流，从而向与电极形成界面的有机半导体物质层注入空穴和/或电子，通过被注入的电子和空穴而工作的形态的发光装置。
通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光装置通常具有包含阳极和阴极以及它们之间的有机物层的结构。在这里，为了提高有机发光装置的效率和稳定性，有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子抑制层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光装置的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入至有机物层，电子从阴极注入至有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，并且当该激子重新跃迁至基态时就会发出光。已知这样的有机发光装置具有自发光、高亮度、高效率、低驱动电压、宽视角、高对比度等特性。
在有机发光装置中用作有机物层的材料根据功能可以分为发光材料、电荷传输材料，例如空穴注入材料、空穴传输材料、电子抑制材料、电子传输材料、电子注入材料等。根据发光颜色，发光材料有蓝色、绿色、红色的发光材料、以及为了实现更好的天然颜色而需要的黄色和橙色的发光材料。
另外，为了色纯度的增加和增加基于能量转移的发光效率，作为发光材料，可以使用主体/掺杂剂系。其原理是将与主要构成发光层的主体相比能带隙小且发光效率优异的掺杂剂少量混合于发光层时，在主体中生成的激子被传输至掺杂剂而发出高效率的光。这时由于主体的波长移动至掺杂剂的波长范围，因此根据利用的掺杂剂的种类可以得到所需波长的光。
为了充分发挥上述的有机发光装置具有的优异的特征，构成装置内有机物层的物质，例如空穴注入物质、空穴传输物质、发光物质、电子抑制物质、电子传输物质、电子注入物质等以稳定且有效的材料为后盾，因此持续要求开发新的材料。
发明内容
技术课题
本说明书记载了化合物及包含其的有机发光装置。
课题的解决方法
本说明书的一实施方式提供由下述化学式1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002561225440000021
在上述化学式1中，
L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的亚杂芳基，
X1至X3彼此相同或不同，各自独立地为N或C(R1)，2个以上为N，
W、Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基，
Y为O、S、N(R2)、C(R3)(R4)、或者与L1或L2结合的C(R5)，
Q1至Q8彼此相同或不同，各自独立地为N、C(R6)、或者与L1或L2结合的C，
R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、甲硅烷基、硼基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
m为1或2，m为2时，括号内的取代基彼此相同或不同，
n为1至5的整数，n为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同。
另外，本发明提供一种有机发光装置，其中，包含：第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的一层以上的有机物层，上述有机物层中的一层以上包含上述的化合物。
发明效果
本说明书中记载的化合物可以用作有机发光装置的有机物层的材料。在制造包含至少一个实施方式所涉及的化合物的有机发光装置的情况下，可以得到具有低驱动电压、高效率和长寿命的有机发光装置。
附图说明
图1图示了由基板100、阳极101、发光层102和阴极103构成的有机发光装置的例子。
图2图示了由基板100、阳极101、空穴注入层104、空穴传输层105、电子抑制层106、发光层102、电子传输层107、电子注入层108和阴极103构成的有机发光装置的例子。
100：基板
101：阳极
102：发光层
103：阴极
104：空穴注入层
105：空穴传输层
106：电子抑制层
107：电子传输层
108：电子注入层。
具体实施方式
下面，对本说明书更详细地进行说明。
本说明书提供由下述化学式1表示的化合物。在将由下述化学式1表示的化合物用于有机发光装置的有机物层的情况下，有机发光装置的效率和寿命特性得到提高。
[化学式1]
Figure BDA0002561225440000041
在上述化学式1中，
L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的亚杂芳基，
X1至X3彼此相同或不同，各自独立地为N或C(R1)，2个以上为N，
W、Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基，
Y为O、S、N(R2)、C(R3)(R4)、或者与L1或L2结合的C(R5)，
Q1至Q8彼此相同或不同，各自独立地为N、C(R6)、或者与L1或L2结合的C，
R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、甲硅烷基、硼基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
m为1或2，m为2时，括号内的取代基彼此相同或不同，
n为1至5的整数，n为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同。
本说明书中，当指出某一部分“包含”某一构成要素时，只要没有特别相反的记载，则意味着可以进一步包含其它构成要素，而不是将其它构成要素排除。
本说明书中，当指出某一构件位于另一个构件“上”时，其不仅包含某一构件与另一构件接触的情况，还包括两构件之间存在其它构件的情况。
本说明书中，取代基的例示在下文中进行说明，但并不限定于此。
上述“取代”这一用语的意思是指结合于化合物的碳原子上的氢原子被替换成其它取代基，被取代的位置只要是氢原子可以被取代的位置、即取代基可以取代的位置就没有限定，当取代2个以上时，2个以上的取代基可以彼此相同或不同。
本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘、卤素基团、氰基(-CN)、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、甲硅烷基、硼基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂环基中的1个或2个以上的取代基取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代，或者不具有任何取代基。例如，“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，也可以被解释为2个苯基连接而成的取代基。
上述取代基的例示在下文中进行说明，但并不限定于此。
本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至40。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0002561225440000061
本说明书中，酯基中，酯基的氧可以被碳原子数1至20的直链、支链或环状烷基或者碳原子数6至30的芳基取代。具体而言，可以为如下结构式的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0002561225440000062
本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至25。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0002561225440000063
本说明书中，甲硅烷基可以由-SiY1Y2Y3的化学式表示，上述Y1、Y2和Y3可以各自为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。上述甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。
本说明书中，硼基可以由-BY4Y5的化学式表示，上述Y4和Y5可以各自为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。上述硼基具体有二甲基硼基、二乙基硼基、叔丁基甲基硼基、二苯基硼基、苯基硼基等，但并不限定于此。
本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至60。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至30。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。作为烷基的具体例子，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、正戊基、己基、正己基、庚基、正庚基、辛基、正辛基等，但并不限定于此。
本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。
本说明书中，芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至60的芳基，可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至20。关于上述芳基，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、三苯基、
Figure BDA0002561225440000074
基、芴基、三亚苯基等，但并不限定于此。
本说明书中，芴基可以被取代，2个取代基可以彼此结合而形成螺结构。
在上述芴基被取代的情况下，可以为
Figure BDA0002561225440000071
等螺芴基；
Figure BDA0002561225440000072
(9,9-二甲基芴基)和
Figure BDA0002561225440000073
(9,9-二苯基芴基)等被取代的芴基。但是，并不限定于此。
本说明书中，杂环基是包含N、O、P、S、Si和Se中的1个以上作为杂原子的环基，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。根据一实施方式，上述杂环基的碳原子数为2至30。作为杂环基的例子例子，有吡啶基、吡咯基、嘧啶基、喹啉基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、萘并苯并呋喃基、苯并萘并噻吩基、茚并咔唑基等，但不仅限于此。
本说明书中，杂芳基除了是芳香族以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。
本说明书中，“相邻的”基团是指在与该取代基取代的原子直接连接的原子上取代的取代基，与该取代基在立体结构上最接近的取代基、或者在该取代基取代的原子上取代的其它取代基。例如，在苯环中以邻(ortho)位被取代的2个取代基和脂肪族环中同一碳上取代的2个取代基可以解释为彼此“相邻的”基团。
本说明书中，亚芳基除了是2价以外，可以适用上述的关于芳基的说明。
本说明书中，亚杂芳基除了是2价以外，可以适用上述的关于杂芳基的说明。
本发明的一实施方式中，上述X1至X3彼此相同或不同，各自独立地为N或C(R1)，2个以上为N。
根据另一实施方式，上述X1至X3为N。
根据本发明的一实施方式，上述Y可以为O、S、N(R2)、C(R3)(R4)、或者与L1或L2结合的C(R5)。
上述Y为与L1或L2结合的C(R5)时，表示C与L1或L2通过直接键合连接，具体表示如下所示的结构。
Figure BDA0002561225440000081
根据另一实施方式，上述Y为O、S、C(R3)(R4)、或者与L1或L2结合的C(R5)，上述R3至R5与化学式1中的定义相同。
根据本发明的一实施方式，上述化学式1可以由下述化学式2或3表示。
[化学式2]
Figure BDA0002561225440000091
[化学式3]
Figure BDA0002561225440000092
在化学式2和3中，
X1至X3、Ar1、Ar2、L1至L3、R5、W、Y和Q1至Q8与化学式1中的定义相同。
本发明的一实施方式中，上述Q1至Q8彼此相同或不同，各自独立地为N、C(R6)、或者与L1或L2结合的C。
根据本发明的一实施方式，上述R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、甲硅烷基、硼基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
根据另一实施方式，上述R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、甲硅烷基、硼基、取代或未取代的碳原子数1至60的烷基、取代或未取代的碳原子数3至60的环烷基、取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂芳基。
另一实施方式中，上述R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、甲硅烷基、硼基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数3至30的环烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂芳基。
根据另一实施方式，上述R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂芳基。
根据另一实施方式，上述R1为氢、氘、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂芳基。
另一实施方式中，上述R1为氢、氘、碳原子数1至30的烷基、碳原子数6至30的芳基、或者碳原子数2至30的杂芳基。
根据本发明的一实施方式，上述R2为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
根据另一实施方式，上述R2为氢、氘、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂芳基。
另一实施方式中，上述R2为氢、氘、或者取代或未取代的碳原子数6至60的芳基。
根据另一实施方式，上述R2为碳原子数6至60的芳基。
另一实施方式中，上述R2为氢、氘、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、或者取代或未取代的菲基。
根据另一实施方式，上述R2为氢、氘、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基或菲基。
另一实施方式中，上述R2为苯基。
根据本发明的一实施方式，上述R3和R4彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂环基。
根据另一实施方式，上述R3和R4彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至30的芳基。
另一实施方式中，上述R3和R4彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、碳原子数1至30的烷基、或者碳原子数6至30的芳基。
根据另一实施方式，上述R3和R4彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数1至30的烷基。
另一实施方式中，上述R3和R4彼此相同或不同，各自独立地为碳原子数1至30的烷基。
另一实施方式中，上述R3和R4彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、或者取代或未取代的丁基。
根据另一实施方式，上述R3和R4为甲基。
根据本发明的一实施方式，上述R5为氢、氘、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂芳基。
另一实施方式中，上述R5为氢、氘、碳原子数1至30的烷基、碳原子数6至30的芳基、或者碳原子数2至30的杂芳基。
本发明的一实施方式中，上述R6为氢、氘、取代或未取代的碳原子数1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的杂芳基。
另一实施方式中，上述R6为氢、氘、碳原子数1至30的烷基、碳原子数6至30的芳基、或者碳原子数2至30的杂芳基。
根据另一实施方式，上述R6为氢。
根据本发明的一实施方式，上述L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的碳原子数6至60的亚芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的亚杂芳基。
根据另一实施方式，上述L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的碳原子数6至30的亚芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的亚杂芳基。
另一实施方式中，上述L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至60的亚芳基。
根据另一实施方式，上述L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至30的亚芳基。
另一实施方式中，上述L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、或者碳原子数6至30的亚芳基。
根据另一实施方式，上述L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、或者取代或未取代的亚三联苯基。
另一实施方式中，上述L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、亚苯基、亚联苯基或亚三联苯基。
根据另一实施方式，上述L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合或亚苯基。
根据本发明的一实施方式，上述W为取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环基。
根据另一实施方式，上述W为被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或者碳原子数6至30的芳基取代或未取代的碳原子数6至60的芳基；或者被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或者碳原子数6至30的芳基取代或未取代的碳原子数2至60的杂环基。
另一实施方式中，上述W为被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数为6至30的芳基取代或未取代的碳原子数6至30的芳基；或者由氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的碳原子数2至30的杂环基。
根据另一实施方式，上述W为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的喹啉基、或者取代或未取代的茚并咔唑基。
另一实施方式中，上述W为被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的苯基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的联苯基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的三联苯基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的萘基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的三亚苯基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的菲基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的芴基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的二苯并呋喃基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的二苯并噻吩基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的咔唑基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的吡啶基；被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的喹啉基；或者被氰基、卤素基团、碳原子数1至20的烷基、或碳原子数6至30的芳基取代或未取代的茚并咔唑基。
根据另一实施方式，上述W为被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的苯基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的联苯基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的三联苯基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的萘基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的三亚苯基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的菲基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的芴基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的二苯并呋喃基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的二苯并噻吩基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的咔唑基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的吡啶基；被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的喹啉基；或者被氰基、氟、甲基或苯基取代或未取代的茚并咔唑基。
根据另一实施方式，上述W为被氟或氰基取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、三亚苯基、菲基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基
Figure BDA0002561225440000131
被苯基取代或未取代的咔唑基、被苯基取代或未取代的吡啶基、喹啉基、或者被甲基取代的茚并咔唑基。
根据本发明的一实施方式，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至60的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至60的杂环基。
根据另一实施方式，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至60的芳基。
另一实施方式中，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为碳原子数6至60的芳基。
根据另一实施方式，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为碳原子数6至30的芳基。
另一实施方式中，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、或者取代或未取代的三亚苯基。
根据另一实施方式，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、蒽基或三亚苯基。
另一实施方式中，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为苯基或联苯基。
另一实施方式中，上述Ar1和Ar2为苯基。
根据另一实施方式，上述Ar1和Ar2中的任一个为苯基，其余一个为联苯基。
根据本说明书的一实施方式，m为1。
根据另一实施方式，上述n为1至3的整数。
另一实施方式中，上述n为1或2。
根据本发明的一实施方式，上述化学式1可以由下述化合物中的任一个表示。
Figure BDA0002561225440000151
Figure BDA0002561225440000161
Figure BDA0002561225440000171
Figure BDA0002561225440000181
Figure BDA0002561225440000191
Figure BDA0002561225440000201
Figure BDA0002561225440000211
Figure BDA0002561225440000221
Figure BDA0002561225440000231
Figure BDA0002561225440000241
Figure BDA0002561225440000251
Figure BDA0002561225440000261
Figure BDA0002561225440000271
Figure BDA0002561225440000281
Figure BDA0002561225440000291
Figure BDA0002561225440000301
Figure BDA0002561225440000311
Figure BDA0002561225440000321
Figure BDA0002561225440000331
Figure BDA0002561225440000341
Figure BDA0002561225440000351
Figure BDA0002561225440000361
Figure BDA0002561225440000371
Figure BDA0002561225440000381
Figure BDA0002561225440000391
Figure BDA0002561225440000401
化合物的共轭长度与能带隙有密切的关系。具体而言，化合物的共轭长度越长，能带隙越小。
本发明中，如上所述通过在核结构中导入各种取代基，从而可以合成具有各种能带隙的化合物。此外，本发明中通过在如上所述的结构的核结构中导入各种取代基，从而还可以调节化合物的HOMO和LUMO能级。
另外，通过在如上所述的结构的核结构中导入各种取代基，从而可以合成具有导入的取代基的固有特性的化合物。例如，通过将在制造有机发光装置时使用的空穴注入层物质、空穴传输用物质、电子抑制用物质、发光层物质和电子传输层物质中主要使用的取代基导入上述核结构中，从而可以合成满足各有机物层中要求的条件的物质。
另外，根据本发明的有机发光装置，其特征在于，包含：第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的一层以上的有机物层，上述有机物层中的一层以上包含上述由上述的化学式1表示的化合物。
本发明的有机发光装置利用上述的化合物形成一层以上的有机物层，除此以外，可以利用通常的有机发光装置的制造方法和材料来制造。
上述化合物在制造有机发光装置时不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。在这里，所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但不仅限于此。
本发明的有机发光装置的有机物层可以由单层结构形成，还可以由层叠有两层以上的有机物层的多层结构形成。例如，本发明的有机发光装置可以具有包含空穴注入层、空穴传输层、同时进行空穴传输和空穴注入的层、电子抑制层、发光层、电子传输层和电子注入层、同时进行电子传输和电子注入的层、空穴抑制层等作为有机物层的结构。但是，有机发光装置的结构并不限定于此，可以包含更少数或者更多数的有机物层。
本发明的有机发光装置中，上述有机物层可以包含电子传输层或电子注入层，上述电子传输层或电子注入层可以包含上述的化合物。
本发明的有机发光装置中，上述有机物层可以包含空穴注入层或空穴传输层，上述空穴注入层或空穴传输层可以包含上述的化合物。这种情况下，空穴注入层或空穴传输层也可以只由上述的化合物构成，但上述化合物可以以与该技术领域中公知的其它空穴注入层或空穴传输层材料混合或掺杂的状态存在。
本发明的有机发光装置中，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述的化合物。
根据另一实施方式，上述有机物层包含发光层，上述发光层可以包含上述的化合物作为发光层的掺杂剂。
另一实施方式中，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述的化合物作为发光层的掺杂剂，可以进一步包含主体。
上述发光层包含主体和掺杂剂，相对于发光层的总重量，上述掺杂剂可以包含1重量％至40重量％、1重量％至20重量％。
另一实施方式中，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述的化合物，还包含荧光主体或者磷光主体，可以包含其它有机化合物、金属或金属化合物作为掺杂剂。这时，相对于发光层的总重量，上述化合物可以包含20至60重量％，相对于发光层的总重量，上述主体可以包含20至60重量％，相对于发光层的总重量，上述掺杂剂可以包含1至20重量％。
作为另一个例子，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述的化合物作为发光层的掺杂剂，还包含荧光主体或磷光主体，可以与铱系(Ir)掺杂剂一起使用。
根据另一实施方式，上述有机物层包含发光层，上述发光层可以包含上述的化合物作为发光层的主体。
作为另一个例子，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述的化合物作为发光层的主体，可以进一步包含掺杂剂。
本发明的有机发光装置中，上述有机物层包含电子抑制层，上述电子抑制层可以包含上述的化合物。
本说明书的一实施方式中，上述第一电极为阳极，第二电极为阴极。
根据另一实施方式，上述第一电极为阴极，第二电极为阳极。
上述有机发光装置例如可以具有如下所述的层叠结构，但不仅限于此。
(1)阳极/空穴传输层/发光层/阴极
(2)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极
(3)阳极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/阴极
(4)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(5)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(6)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(7)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(8)阳极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(9)阳极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(10)阳极/空穴传输层/电子抑制层/发光层/电子传输层/阴极
(11)阳极/空穴传输层/电子抑制层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(12)阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子抑制层/发光层/电子传输层/阴极
(13)阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子抑制层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(14)阳极/空穴传输层/发光层/空穴抑制层/电子传输层/阴极
(15)阳极/空穴传输层/发光层/空穴抑制层/电子传输层/电子注入层/阴极
(16)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴抑制层/电子传输层/阴极
(17)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴抑制层/电子传输层/电子注入层/阴极
本发明的有机发光装置的结构可以具有如图1和图2所示的结构，但不仅限于此。
图1例示了在基板100上依次层叠有阳极101、发光层102和阴极103的有机发光装置的结构。在这样的结构中，上述化合物可以包含在上述发光层102中。
图2例示了在基板100上依次层叠有阳极101、空穴注入层104、空穴传输层105、电子抑制层106、发光层102、电子传输层107、电子注入层108和阴极103的有机发光装置的结构。在这样的结构中，上述化合物可以包含在上述空穴注入层104、空穴传输层105、发光层102或电子传输层107中。
例如，根据本发明的有机发光装置可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的PVD(physical vapor deposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子抑制层、电子传输层和电子注入层的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光装置。
上述有机物层还可以为包含空穴注入层、空穴传输层、同时进行电子注入和电子传输的层、电子抑制层、发光层、电子传输层、电子注入层、同时进行电子注入和电子传输的层、空穴抑制层等的多层结构，但并不限定于此，可以为单层结构。此外，上述有机物层可以使用各种高分子材料并通过不是蒸镀法的溶剂工序(solvent process)，例如旋涂法、浸涂法、刮涂法、丝网印刷法、喷墨印刷法或热转印法等方法制造成更少数的层。
上述阳极是注入空穴的电极，作为阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为本发明中可以使用的阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO，Indium Tin Oxide)、氧化铟锌(IZO，Indium Zinc Oxide)等金属氧化物；ZnO:Al或SnO2:Sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但不仅限于此。
上述阴极是注入电子的电极，作为阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等，但不仅限于此。
上述空穴注入层是起到使空穴从阳极顺利地注入至发光层的作用的层，空穴注入物质是可以在低电压下从阳极良好地注入空穴的物质，优选为空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highest occupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等，但不仅限于此。
上述空穴传输层可以起到使空穴的传输顺利的作用。空穴传输物质是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是适合的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不仅限于此。
空穴注入层与空穴传输层之间可以进一步具备空穴缓冲层，可以包含该技术领域中公知的空穴注入或传输材料。
空穴传输层与发光层之间可以具备电子抑制层。上述电子抑制层可以使用芳基胺基系的有机物、咔唑系的有机物等该技术领域中公知的材料。
上述发光层可以发出红色、绿色、黄色-绿色、或者蓝色的光，可以由磷光物质或者荧光物质构成。上述发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例，有8-羟基喹啉铝配合物(Alq3)；咔唑系化合物；二聚苯乙烯基(dimerizedstyryl)化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；苯并
Figure BDA0002561225440000441
唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物；聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)系高分子；螺环(spiro)化合物；聚芴、红荧烯等，但不仅限于此。
作为发光层的主体材料，有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯形呋喃化合物
Figure BDA0002561225440000442
嘧啶衍生物等，但并不限定于此。
当发光层发出红色光的情况下，作为发光掺杂剂，可以使用PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonate iridium，双(1-苯基异喹啉)乙酰丙酮合铱)、PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium，双(1-苯基喹啉)乙酰丙酮合铱)、PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium，三(1-苯基喹啉)合铱)、PtOEP(octaethylporphyrin platinum，铂八乙基卟啉)等磷光物质，或Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum，三(8-羟基喹啉)铝)等荧光物质，但不仅限于此。当发光层发出绿色或黄色-绿色的光的情况下，作为发光掺杂剂，可以使用Ir(ppy)3(fac tris(2-phenylpyridine)iridium)，面式三(2-苯基吡啶)合铱)等磷光物质，或Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum，三(8-羟基喹啉)铝)等荧光物质，但不仅限于此。当发光层发出蓝色光的情况下，作为发光掺杂剂，可以使用(4,6-F2ppy)2Irpic等磷光物质、或螺-DPVBi、螺-6P、二苯乙烯基苯(DSB)、二苯乙烯基亚芳基(DSA)、PFO系高分子、PPV系高分子等荧光物质，但不仅限于此。
上述电子传输层可以起到使电子传输顺利的作用。电子传输物质是能够从阴极良好地注入电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄铜-金属配合物、三嗪等含杂环的化合物等，但不仅限于此。
上述电子注入层可以起到使电子注入顺利的作用。作为电子注入物质，优选为如下化合物：具有传输电子的能力，具有来自阴极的电子注入效果、对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中所生成的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0002561225440000451
唑、
Figure BDA0002561225440000454
二唑、三唑、咪唑、苯并咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物、以及含氮五元环衍生物等，但并不限定于此。
作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。
上述空穴抑制层是阻止空穴到达阴极的层，通常可以利用与空穴注入层相同的条件来形成。具体而言，有
Figure BDA0002561225440000453
二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、BCP、铝配合物(aluminum complex)等，但并不限定于此。
根据所使用的材料，根据本发明的有机发光装置可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
实施发明的方式
下面，为了对本说明书具体地进行说明而举出实施例详细地进行说明。但是，根据本说明书的实施例可以变形为各种不同的形态，不应解释为本说明书的范围限定于以下叙述的实施例。本说明书的实施例是用于向本领域技术人员更完整地说明本说明书而提供的。
<合成例>
中间体合成例1：中间体化合物P-6的制造
1)
Figure BDA0002561225440000461
将溴-3-氟-2-碘苯(1-bromo-3-fluoro-2-iodobenzene)(100g，333.5mmol)、5-氯-2-甲氧基苯基硼酸((5-chloro-2-methoxyphenyl)boronic acid)(62.2g，333.5mmol)溶解于800ml的四氢呋喃(THF)中。向其中加入碳酸钠(N a2CO3)2M的溶液(500mL)、四(三苯基膦)钯(0)[Pd(PPh3)4](7.7g，6.7m mol)，回流12小时。反应结束后，冷却至常温，将生成的混合物用水和甲苯萃取3次。将甲苯层分离后，用硫酸镁(magnesium sulfate)进行干燥，将过滤的滤液减压蒸馏而得到的混合物利用氯仿、乙醇进行3次重结晶，从而得到了化合物P-1(53.7g，收率51％；MS:[M+H]+＝314)。
2)
Figure BDA0002561225440000462
将化合物P-1(50.0g，158.5mmol)溶解于二氯甲烷(Dichlorometahne)(600ml)，然后冷却至0℃。缓慢滴加三溴化硼(boron tribromide)(15.8ml，166.4mmol)，然后搅拌12小时。反应结束后，用水洗涤3次，用硫酸镁(magnesium sulfate)进行干燥，将滤过的滤液进行减压蒸馏，用柱层析进行纯化，从而得到了化合物P-2(47.4g，收率99％；MS:[M+H]+＝300)。
3)
Figure BDA0002561225440000471
将化合物P-2(40.0g，132.7mmol)溶解于蒸馏的二甲基甲酰胺(D MF)(400ml)中。将其冷却至0℃，向其中缓慢滴加氢化钠(sodium hydride)(3.5g，145.9mmol)。搅拌20分钟后，在100℃搅拌1小时。反应结束后，冷却至常温，缓慢加入100ml的乙醇(Ethanol)。将上述混合物减压蒸馏而得到的混合物用氯仿、乙酸乙酯进行重结晶，从而得到了化合物P-3(30.3g，收率81％；MS:[M+H]+＝280)。
4)
Figure BDA0002561225440000472
将化合物P-3(30.0g，106.6mmol)溶解于四氢呋喃(300ml)后，将温度降至-78℃，缓慢加入1.7M的叔丁基锂(t-BuLi)(62.7ml，106.6mmol)。在同一温度下搅拌1小时后，加入硼酸三异丙酯(B(OiPr)3)(28.3ml，213.1mmol)，一边将温度缓慢升至常温，一边搅拌3小时。向反应混合物中加入2N的盐酸水溶液(200ml)，在常温下搅拌1.5小时。将生成的沉淀物过滤，用水和乙醚(ethyl ether)依次洗涤后，进行真空干燥。干燥后，分散到乙醚中，搅拌2小时后过滤，进行干燥，从而制造了化合物P-4(24.4g，收率93％；MS:[M+H]+＝247)。
5)
Figure BDA0002561225440000481
将化合物P-4(20.0g，81.2mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)(21.8g，81.2mmol)分散到四氢呋喃(250ml)中后，添加2M的碳酸钾水溶液(aq.K2CO3)(33.6ml，243.5m mol)，加入四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4](1.9g，2mol％)后，搅拌回流4小时。将温度降至常温，将生成的固体进行过滤。将过滤的固体用四氢呋喃和乙酸乙酯重结晶，过滤后，进行干燥，从而制造了化合物P-5(32.4g，收率92％；MS:[M+H]+＝434)。
6)
Figure BDA0002561225440000482
将化合物P-5(30g，69.2mmol)、双(频哪醇合)二硼(Bis(pinacolato)diborone)(19.3g，76.1mmol)、醋酸钾(potassium acetate)(20.4g，207.5mmol)、四(三苯基膦)钯(0)[Pd(PPh3)4](1.6g、2mol％)加入到四氢呋喃(300ml)中，回流12小时。反应结束后，冷却至常温，然后进行减压蒸馏，去除溶剂。将其溶解于氯仿(Chloroform)，用水洗涤3次，然后将有机层进行分离，用硫酸镁(Magnesium sulfate)进行干燥。将其进行减压蒸馏，从而制造了化合物P-6(34.5g，收率95％；MS:[M+H]+＝526)。
中间体合成例2：中间体化合物P-8的制造
1)
Figure BDA0002561225440000491
将化合物P-4(40.0g，162.3mmol)和2-([1,1'-联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine)(55.8g，162.3mmol)分散到四氢呋喃(500ml)中后，添加2M的碳酸钾水溶液(aq.K2CO3)(67.2ml，486.9mmol)，加入四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4](3.8g，2mol％)后，搅拌回流4小时。将温度降至常温，将生成的固体过滤。将过滤的固体用四氢呋喃和乙酸乙酯重结晶，过滤后进行干燥，从而制造了化合物P-7(73.7g，收率89％；MS:[M+H]+＝510)。
2)
Figure BDA0002561225440000492
将化合物P-7(70.5g，138.3mmol)、双(频哪醇合)二硼(Bis(pinacolato)diborone)(38.6g，152.13mmol)、醋酸钾(potassium acetate)(40.7g，414.9mmol)、四(三苯基膦)钯(0)[Pd(PPh3)4](3.2g，2mol％)加入到四氢呋喃(600ml)，回流12小时。反应结束后，冷却至常温，然后进行减压蒸馏，去除溶剂。将其溶解于氯仿(Chloroform)中，用水洗涤3次，然后将有机层分离，用硫酸镁(Magnesium sulfate)进行干燥。将其进行减压蒸馏，从而制造了化合物P-8(75.7g，收率91％；MS:[M+H]+＝602)。
中间体合成例3：中间体化合物A-1～A-4的制造
1)中间体A-1的制造
Figure BDA0002561225440000501
将化合物A-1-1(3-溴-5-氯苯晴(3-bromo-5-chlorobenzonitrile)，50.0g，38.1mmol)和(4-氯苯基)硼酸((4-chlorophenyl)boronic acid)(36.3g，232.7mmol)分散到四氢呋喃(500ml)中后，添加2M的碳酸钾水溶液(aq.K2CO3)(116.3ml，232.6mmol)，加入四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4](8.1g，3mol％)后，搅拌回流5小时。将温度降至常温，将生成的固体过滤。将过滤的固体用氯仿和乙酸乙酯重结晶，过滤后进行干燥，从而制造了化合物A-1-2(34.3g，收率62％；MS:[M+H]+＝239)。
将化合物A-1-2(30g、126.0mmol)、双(频哪醇合)二硼(Bis(pinacolato)diborone)(35.2g，138.64mmol)、醋酸钾(potassium acetate)(37.1g，378.1mmol)、2.2g(3.8mmol)的二亚苄基丙酮钯和2.1g(7.6mmol)的三环己基膦加入到二
Figure BDA0002561225440000503
烷(400ml)中，回流12小时。反应结束后，冷却至常温，然后进行减压蒸馏，去除溶剂。将其溶解于氯仿(Chloroform)中，用水洗涤3次，然后分离有机层，用硫酸镁(Magnesium sulfate)进行干燥。将其进行减压蒸馏，从而制造了化合物A-1(36.6g，收率88％；MS:[M+H]+＝331)。
2)中间体A-2的制造
Figure BDA0002561225440000502
将化合物A-1-1(3-溴-5-氯苯晴(3-bromo-5-chlorobenzonitrile)，50.0g，38.1mmol)和二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸(dibenzo[b,d]furan-4-ylboronic acid)(49.3g，232.7mmol)分散到四氢呋喃(500ml)中后，添加2M的碳酸钾水溶液(aq.K2CO3)(116.3ml，232.6mmol)，加入四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4](8.1g，3mol％)后，搅拌回流5小时。将温度降至常温，将生成的固体过滤。将过滤的固体用氯仿和乙酸乙酯重结晶，过滤后进行干燥，从而制造了化合物A-1-3(50.0g，收率71％；MS:[M+H]+＝304)。
将化合物A-1-3(30g，99.0mmol)、双(频哪醇合)二硼(Bis(pinacolato)diborone)(27.7g，108.9mmol)、醋酸钾(potassium acetate)(29.1g，297.0mmol)、1.7g(3.0mmol)的二亚苄基丙酮钯和1.7g(5.9mmol)的三环己基膦加入到二
Figure BDA0002561225440000512
烷(400ml)中，回流12小时。反应结束后，冷却至常温后减压蒸馏，去除溶剂。将其溶解于氯仿(Chloroform)中，用水洗涤3次，然后分离有机层，用硫酸镁(Magnesium sulfate)进行干燥。将其进行减压蒸馏，从而制造了化合物A-2(32.9g，收率84％；MS:[M+H]+＝396)。
3)中间体A-3的制造
Figure BDA0002561225440000511
将化合物A-1-1(3-溴-5-氯苯晴(3-bromo-5-chlorobenzonitrile)，50.0g，38.1mmol)和二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸(dibenzo[b,d]thiophene-4-ylboronic acid)(53.1g，232.7mmol)分散到四氢呋喃(500ml)中后，添加2M的碳酸钾水溶液(aq.K2CO3)(116.3ml，232.6mmol)，加入四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4](8.1g，3mol％)后，搅拌回流5小时。将温度降至常温，将生成的固体过滤。将过滤的固体用氯仿和乙酸乙酯重结晶，过滤后进行干燥，从而制造了化合物A-1-4(50.0g，收率68％；MS:[M+H]+＝320)。
将化合物A-1-4(30g，99.0mmol)、双(频哪醇合)二硼(Bis(pinacolato)diborone)(26.3g，103.4mmol)、醋酸钾(potassium acetate)(27.7g，282.0mmol)、1.6g(2.8mmol)的二亚苄基丙酮钯和1.6g(2.8mmol)的三环己基膦加入到二
Figure BDA0002561225440000513
烷(400ml)中，回流12小时。反应结束后，冷却至常温，然后进行减压蒸馏，去除溶剂。将其溶解于氯仿(Chloroform)，用水洗涤3次，然后分离有机层，用硫酸镁(Magnesium sulfate)进行干燥。将其进行减压蒸馏，从而制造了化合物A-3(31.3g，收率81％；MS:[M+H]+＝412)。
4)中间体A-4的制造
Figure BDA0002561225440000521
将化合物A-1-1(3-溴-5-氯苯晴(3-bromo-5-chlorobenzonitrile)，50.0g，232.7mmol)和9H-咔唑(46.7g，279.2mmol)投入到300mL的二甲苯中而溶解，添加叔丁醇钠(64.3g，465.3mmol)并升温。投入双(三叔丁基膦)钯(1.2g，1mol％)，回流搅拌12小时。反应结束时，将温度降至常温，然后将生成的固体过滤。将固体溶解于700mL的氯仿中，用水洗涤2次后分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液进行减压蒸馏。将浓缩的化合物利用乙酸乙酯和己烷并通过硅胶柱进行纯化，从而制造了淡黄色的固体化合物A-1-5(70.3g，70％，MS:[M+H]+＝303)。
将化合物A-1-5(30g、99.0mmol)、双(频哪醇合)二硼(Bis(pinacolato)diborone)(35.2g，138.6mmol)、醋酸钾(potassium acetate)(37.1g，378.0mmol)、2.2g(3.8mmol)的二亚苄基丙酮钯和2.1g(7.6mmol)的三环己基膦加入到二
Figure BDA0002561225440000523
烷(400ml)中，回流12小时。反应结束后，冷却至常温，然后进行减压蒸馏，去除溶剂。将其溶解于氯仿(Chloroform)中，用水洗涤3次，然后分离有机层，用硫酸镁(Magnesium sulfate)进行干燥。将其进行减压蒸馏，从而制造了化合物A-4(38.8g，收率78％；MS:[M+H]+＝395)。
中间体合成例4：中间体化合物B-6的制造
Figure BDA0002561225440000522
Figure BDA0002561225440000531
1)化合物B-1的制造
将1-溴-3-氯-2-甲氧基苯(100.0g，451.5mmol)溶解于四氢呋喃(1000mL)后，将温度降至-78℃，缓慢滴加2.5M的叔丁基锂(t-BuLi)(182.4mL，456.0mmol)。在同一温度下搅拌1小时后，加入硼酸三异丙酯(B(OiPr)3)(156.3mL，677.3mmol)，一边将温度缓慢升至常温，一边搅拌3小时。向反应混合物中加入2N的盐酸水溶液(150mL)，在常温下搅拌1.5小时。将生成的沉淀物过滤，用水和乙醚(ethyl ether)依次洗涤后真空干燥。干燥后，用氯仿和乙酸乙酯重结晶，进行干燥，从而制造了化合物B-1(84.2g，收率90％；MS:[M+H]+＝230)。
2)化合物B-2的制造
使用化合物B-1(84.2g，451.7mmol)代替(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸，除此以外，通过与制造中间体合成例1的化合物P-1的方法相同的方法制造了化合物B-2(74.6g，收率52％；MS:[M+H]+＝314)。
3)化合物B-3的制造
使用化合物B-2(74.6g，236.4mmol)代替化合物P-1，除此以外，通过与制造化合物P-2的方法相同的方法制造了化合物B-3(60.3g，收率85％；MS:[M+H]+＝300)。
4)化合物B-4的制造
使用化合物B-3(60.3g，199.9mmol)代替化合物P-2，除此以外，通过与制造化合物P-3的方法相同的方法制造了化合物B-4(48.1g，收率85％；MS:[M+H]+＝280)。
5)化合物B-5的制造
使用化合物B-4(48.1g，170.9mmol)代替化合物P-3，除此以外，通过与制造化合物P-4的方法相同的方法制造了化合物B-5(40.1g，收率95％；MS:[M+H]+＝247)。
5)化合物B-6的制造
将化合物B-5(20.0g，81.2mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪[2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine](21.8g，81.2mmol)分散到四氢呋喃(250ml)中后，添加2M的碳酸钾水溶液(aq.K2CO3)(33.6ml，243.5mmol)，加入四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4](1.9g，2mol％)后，搅拌回流4小时。将温度降至常温，将生成的固体过滤。将过滤的固体用四氢呋喃和乙酸乙酯重结晶，进行过滤，然后进行干燥，从而制造了化合物B-6(28.5g，收率81％；MS:[M+H]+＝434)。
中间体合成例5：中间体化合物C-5的制造
Figure BDA0002561225440000541
1)化合物C-1的制造
使用(4-氯-2-甲氧基苯基)硼酸(51.1g，249.3mmol)代替(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸，除此以外，通过与制造中间体合成例1的化合物P-1的方法相同的方法制造了化合物C-1(60.1g、收率76％；MS:[M+H]+＝314)。
2)化合物C-2的制造
使用化合物C-1(60.1g，190.4mmol)代替化合物P-1，除此以外，通过与制造化合物P-2的方法相同的方法制造了化合物C-2(54.0g，收率94％；MS:[M+H]+＝300)。
3)化合物C-3的制造
使用化合物C-2(54.0g，179.1mmol)代替化合物P-2，除此以外，通过与制造化合物P-3的方法相同的方法制造了化合物C-3(42.2g，收率83％；MS:[M+H]+＝280)。
4)化合物C-4的制造
使用化合物C-3(42.2g，170.9mmol)代替化合物P-3，除此以外，通过与制造化合物P-4的方法相同的方法制造了化合物C-4(34.1g，收率92％；MS:[M+H]+＝247)。
5)化合物C-5的制造
使用化合物C-4(21.7g，81.3mmol)代替化合物B-5，除此以外，通过与制造化合物B-6的方法相同的方法制造了化合物C-5(27.1g，收率88％；MS:[M+H]+＝434)。
中间体合成例6：中间体化合物D-5的制造
Figure BDA0002561225440000551
1)化合物D-1的制造
使用1-溴-2-氟-3-碘苯代替1-溴-3-氟-2-碘苯，除此以外，通过与制造中间体合成例1的化合物P-1的方法相同的方法制造了化合物D-1(58g，收率74％；MS:[M+H]+＝315)。
2)化合物D-2的制造
使用化合物D-1(58g，183.8mmol)代替化合物P-1，除此以外，通过与制造化合物P-2的方法相同的方法制造了化合物D-2(49.5g，收率89％；MS:[M+H]+＝300)。
3)化合物D-3的制造
使用化合物D-2(49.5g，164.2mmol)代替化合物P-2，除此以外，通过与制造化合物P-3的方法相同的方法制造了化合物D-3(40.6g，收率88％；MS:[M+H]+＝280)。
4)化合物D-4的制造
使用化合物D-3(40.6g，144.2mmol)代替化合物P-3，除此以外，通过与制造化合物P-4的方法相同的方法制造了化合物D-4(31.9g，收率90％；MS:[M+H]+＝247)。
5)化合物D-5的制造
使用化合物D-4(21.7g，81.3mmol)代替化合物B-5，除此以外，通过与制造化合物B-6的方法相同的方法制造了化合物D-5(27.1g，收率88％；MS:[M+H]+＝434)。
中间体合成例7：中间体E-5的制造
Figure BDA0002561225440000561
Figure BDA0002561225440000571
1)化合物E-1的制造
使用4-溴-2-氟-1-碘苯代替1-溴-3-氟-2-碘苯，除此以外，通过与制造中间体合成例1的化合物P-1的方法相同的方法制造了化合物E-1(62.3g，收率79％；MS:[M+H]+＝315)。
2)化合物E-2的制造
使用化合物E-1(62.3g，197.4mmol)代替化合物P-1，除此以外，通过与制造化合物P-2的方法相同的方法制造了化合物E-2(51.7g，收率87％；MS:[M+H]+＝300)。
3)化合物E-3的制造
使用化合物E-2(51.7g，171.5mmol)代替化合物P-2，除此以外，通过与制造化合物P-3的方法相同的方法制造了化合物E-3(41.8g，收率87％；MS:[M+H]+＝280)。
4)化合物E-4的制造
使用化合物E-3(41.8g，148.5mmol)代替化合物P-3，除此以外，通过与制造化合物P-4的方法相同的方法制造了化合物E-4(31.2g，收率85％；MS:[M+H]+＝247)。
5)化合物E-5的制造
使用化合物E-4(21.7g，81.3mmol)代替化合物B-5，除此以外，通过与制造化合物B-6的方法相同的方法制造了化合物E-5(21.5g，收率61％；MS:[M+H]+＝434)。
中间体合成例8：中间体F-5的制造
Figure BDA0002561225440000581
1)化合物F-1的制造
使用1-溴-2-氟-3-碘苯和(4-氯-2-甲氧基苯基)硼酸代替1-溴-3-氟-2-碘苯和(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸，除此以外，通过与制造中间体合成例1的化合物P-1的方法相同的方法制造了化合物F-1(60.8g，收率77％；MS:[M+H]+＝315)。
2)化合物F-2的制造
使用化合物F-1(60.8g，192.7mmol)代替化合物P-1，除此以外，通过与制造化合物P-2的方法相同的方法制造了化合物F-2(52.0g，收率90％；MS:[M+H]+＝300)。
3)化合物F-3的制造
使用化合物F-2(52.0g，172.4mmol)代替化合物P-2，除此以外，通过与制造化合物P-3的方法相同的方法制造了化合物F-3(42.0g，收率86％；MS:[M+H]+＝280)。
4)化合物F-4的制造
使用化合物F-3(42.0g，148.5mmol)代替化合物P-3，除此以外，通过与制造化合物P-4的方法相同的方法制造了化合物F-4(29.8g，收率81％；MS:[M+H]+＝247)。
5)化合物F-5的制造
使用化合物F-4(21.7g，81.3mmol)代替化合物B-5，除此以外，通过与制造化合物B-6的方法相同的方法制造了化合物F-5(27.1g，收率77％；MS:[M+H]+＝434)。
中间体合成例9：中间体G-6的制造
Figure BDA0002561225440000591
1)化合物G-1的制造
使用1-溴-3-氯苯和(2-(甲硫基)苯基)硼酸代替1-溴-3-氟-2-碘苯和(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸，除此以外，通过与制造中间体合成例1的化合物P-1的方法相同的方法制造了化合物G-1(49g，收率79％；MS:[M+H]+＝235)。
2)化合物G-2的制造
在氮气氛下，向化合物G-1(49.0g，148.5mmol)中加入乙酸(420mL)，投入溴(13.9mL，271mmol)，在65℃搅拌3小时。冷却后，将水添加到混合物中，将沉淀的固体过滤，用水洗涤3次。将过滤的过滤物用乙腈和甲苯重结晶，从而制造了化合物G-2(50.3g，收率77％；MS:[M+H]+＝314)。
3)化合物G-3的制造
向化合物G-2(50.3g，160mmol)中加入乙酸(530mL)，加入35％的过氧化氢(16.4g)，在常温下搅拌5小时。向反应物中加入NaOH水溶液，搅拌20分钟，然后加入乙酸乙酯，去除水层。用无水硫酸镁干燥后，进行减压浓缩，利用四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶液重结晶后，进行干燥，从而制造了上述化合物G-3(43.2g，收率87％，MS:[M+H]+＝308)。
4)化合物G-4的制造
将化合物G-3(43.2g，160mmol)加入到硫酸(220mL)中，在常温下搅拌5小时。向反应物中加入NaOH水溶液，搅拌30分钟，然后加入氯仿，层分离后，用水洗涤3次。加入乙酸乙酯，去除水层。用无水硫酸镁干燥后，进行减压浓缩，利用四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶液重结晶后，进行干燥，从而制造了上述化合物G-4(30.6g，收率74％，MS:[M+H]+＝296)。
5)化合物G-5的制造
使用化合物G-4(42.0g，148.5mmol)代替化合物P-3，除此以外，通过与制造化合物P-4的方法相同的方法制造了化合物G-5(20.4g，收率75％；MS:[M+H]+＝263)。
6)化合物G-6的制造
将化合物G-5(20.0g，76.3mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪[2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine](20.4g，73.3mmol)分散到四氢呋喃(250ml)中后，添加2M的碳酸钾水溶液(aq.K2CO3)(115ml，229.0mmol)，加入四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4](1.8g，2mol％)后，搅拌回流4小时。将温度降至常温，将生成的固体过滤。将过滤的固体用四氢呋喃和乙酸乙酯重结晶，进行过滤，然后进行干燥，从而制造了化合物G-6(22.3g，收率65％；MS:[M+H]+＝450)。
<化合物1的合成>
Figure BDA0002561225440000601
在氮气氛下，将化合物P-5(20.0g，46.2mmol)和化合物A-2(18.2g，46.2mmol)加入到二
Figure BDA0002561225440000602
烷(200mL)中，搅拌并回流。然后，将碳酸钾(19.1g，138.5mmol)溶解于水(40mL)而投入并充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.7g，1.4mmol)。反应9小时后，将温度降至常温，进行过滤。将过滤物用氯仿和水萃取后，将有机层利用硫酸镁进行干燥。然后，将有机层进行减压蒸馏后，利用四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶液重结晶。将生成的固体过滤后，进行干燥，从而制造了化合物1(14.5g，收率47％，MS:[M+H]+＝667)。
<化合物2的合成>
Figure BDA0002561225440000611
使用化合物A-3代替化合物A-2，除此以外，通过与制造化合物1的方法相同的方法制造了上述化合物2(15.1g，48％，MS:[M+H]+＝683)。
<化合物3的合成>
Figure BDA0002561225440000612
使用化合物A-4代替化合物A-2，除此以外，通过与制造化合物1的方法相同的方法制造了上述化合物3(15.7g，51％，MS:[M+H]+＝666)。
<化合物4的合成>
Figure BDA0002561225440000621
在氮气氛下，将化合物P-7(20.0g，39.3mmol)和化合物A-3(18.2g，46.2mmol)加入到二
Figure BDA0002561225440000624
烷(200mL)中，搅拌并回流。然后，将碳酸钾(16.3g，117.9mmol)溶解于水(40mL)而投入并充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。反应12小时后，将温度降至常温，进行过滤。将过滤物用氯仿和水萃取后，将有机层利用硫酸镁进行干燥。然后，将有机层减压蒸馏后，利用四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶液重结晶。将生成的固体过滤后，进行干燥，从而制造了化合物4(9.8g，收率33％，MS:[M+H]+＝758)。
<化合物5的合成>
Figure BDA0002561225440000622
使用化合物B-6代替化合物P-7，除此以外，通过与制造化合物4的方法相同的方法制造了上述化合物5(14.8g，47％，MS:[M+H]+＝683)。
<化合物6的合成>
Figure BDA0002561225440000623
使用化合物C-5代替化合物P-7，除此以外，通过与制造化合物4的方法相同的方法制造了上述化合物6(9.8g，31％，MS:[M+H]+＝683)。
<化合物7的合成>
Figure BDA0002561225440000631
使用化合物D-5代替化合物P-7，除此以外，通过与制造化合物4的方法相同的方法制造了上述化合物7(13.8g，44％，MS:[M+H]+＝683)。
<化合物8的合成>
Figure BDA0002561225440000632
使用化合物E-5代替化合物P-7，除此以外，通过与制造化合物4的方法相同的方法制造了上述化合物8(16.4g，52％，MS:[M+H]+＝683)。
<化合物9的合成>
Figure BDA0002561225440000633
使用化合物F-5代替化合物P-7，除此以外，通过与制造化合物4的方法相同的方法制造了上述化合物9(21.4g，68％，MS:[M+H]+＝683)。
<化合物10的合成>
Figure BDA0002561225440000641
使用化合物G-6代替化合物P-7，除此以外，通过与制造化合物4的方法相同的方法制造了上述化合物10(11.5g，37％，MS:[M+H]+＝699)。
<实验例>
实验例1.
将ITO(氧化铟锡，indium tin oxide)以
Figure BDA0002561225440000642
的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(Fischer Co.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上，将下述HI-1化合物以
Figure BDA0002561225440000643
的厚度进行热真空蒸镀，从而形成了空穴注入层。在上述空穴注入层上，将下述HT-1化合物以
Figure BDA0002561225440000645
的厚度进行热真空蒸镀，从而形成了空穴传输层，在HT-1蒸镀膜上，将下述HT-2化合物以
Figure BDA0002561225440000644
的厚度进行真空蒸镀，从而形成了电子抑制层。在上述HT-2蒸镀膜上，作为发光层，将在上述合成例中制造的化合物1、下述YGH-1化合物、以及磷光掺杂剂YGD-1以44:44:12的重量比进行共蒸镀，从而形成了
Figure BDA0002561225440000646
厚度的发光层。在上述发光层上，将下述ET-1化合物以
Figure BDA0002561225440000647
的厚度进行真空蒸镀而形成电子传输层，在上述电子传输层上，将下述ET-2化合物和Li以98:2的重量比进行真空蒸镀，从而形成了
Figure BDA0002561225440000648
厚度的电子注入层。在上述电子注入层上，以
Figure BDA0002561225440000649
的厚度将铝进行蒸镀，从而形成了阴极。
Figure BDA0002561225440000651
在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持
Figure BDA0002561225440000652
铝维持
Figure BDA0002561225440000653
的蒸镀速度，在蒸镀时，真空度维持1×10-7～5×10-8托。
<实验例2至10>
上述实验例1中，使用下述表1中记载的化合物代替合成例1的化合物1，除此以外，通过与上述实验例1相同的方法制造了有机发光装置。
<比较实验例1至6>
上述实验例1中，使用下述表1中记载的化合物代替合成例1的化合物1，除此以外，通过与上述实验例1相同的方法制造了有机发光装置。
下述表1的CE1至CE6的化合物如下所示。
Figure BDA0002561225440000661
上述实验例和比较实验例中，将有机发光装置在10mA/cm2的电流密度下测定电压和效率，在50mA/cm2的电流密度下测定寿命，将其结果示于下述表1。这时，LT95表示相对于初始亮度成为95％的时间。
[表1]
Figure BDA0002561225440000671
如上述表1中所示的那样，可以确认，在将本发明的化合物用作发光层物质的实验例1至10的情况下，与比较实验例1至6相比，显示出效率和寿命优异的特性。其原因是在三嗪单元上与二苯并呋喃或噻吩一起进一步追加氰基时，电子传输单元和物质的稳定性优异，从而装置的效率、寿命等优异。

Claims (10)

1.一种由下述化学式1表示的化合物：
化学式1
Figure FDA0002561225430000011
在所述化学式1中，
L1至L3彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的亚杂芳基，
X1至X3彼此相同或不同，各自独立地为N或C(R1)，2个以上为N，
W、Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基，
Y为O、S、N(R2)、C(R3)(R4)、或者与L1或L2结合的C(R5)，
Q1至Q8彼此相同或不同，各自独立地为N、C(R6)、或者与L1或L2结合的C，
R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、甲硅烷基、硼基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
m为1或2，m为2时，括号内的取代基彼此相同或不同，
n为1至5的整数，n为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述Y为O、S、C(R3)(R4)、或者与L1或L2结合的C(R5)，
所述R3至R5与化学式1中的定义相同。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为碳原子数6至60的芳基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述X1至X3为N。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述化学式1由下述化学式2或3表示：
化学式2
Figure FDA0002561225430000021
化学式3
Figure FDA0002561225430000022
在化学式2和3中，
X1至X3、Ar1、Ar2、L1至L3、R5、W、Y和Q1至Q8与化学式1中的定义相同。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述化学式1由下述化合物中的任一个表示：
Figure FDA0002561225430000031
Figure FDA0002561225430000041
Figure FDA0002561225430000051
Figure FDA0002561225430000061
Figure FDA0002561225430000071
Figure FDA0002561225430000081
Figure FDA0002561225430000091
Figure FDA0002561225430000101
Figure FDA0002561225430000111
Figure FDA0002561225430000121
Figure FDA0002561225430000131
Figure FDA0002561225430000141
Figure FDA0002561225430000151
Figure FDA0002561225430000161
Figure FDA0002561225430000171
Figure FDA0002561225430000181
Figure FDA0002561225430000191
Figure FDA0002561225430000201
Figure FDA0002561225430000211
Figure FDA0002561225430000221
Figure FDA0002561225430000231
Figure FDA0002561225430000241
Figure FDA0002561225430000251
Figure FDA0002561225430000261
7.一种有机发光装置，包含：第一电极、与所述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一层以上的有机物层，其中所述有机物层中的一层以上包含权利要求1至6中任一项所述的化合物。
8.根据权利要求7所述的有机发光装置，其中，所述有机物层包含空穴注入层或空穴传输层，所述空穴注入层或所述空穴传输层包含所述化合物。
9.根据权利要求7所述的有机发光装置，其中，所述有机物层包含电子传输层或电子注入层，所述电子传输层或所述电子注入层包含所述化合物。
10.根据权利要求7所述的有机发光装置，其中，所述有机物层包含发光层，所述发光层包含所述化合物。
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