CN111286310A - 一种抗高温钻井液及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗高温钻井液及其制备方法与应用，属于钻井液技术领域。本发明的抗高温钻井液包括以下质量份数的制备原料：水100份、凹凸棒土2～4份、无机增粘剂3～6份、碱度调节剂0.05～0.15份、抗高温聚合物降滤失剂0.4～1.0份、抗高温磺化降滤失剂3～6份、抗高温防塌剂2～5份、高温稳定剂3～8份、除氧剂0.3～1.0份。本发明的钻井液具有较好的流变性，同时能够在长期高温条件下保持性能稳定；此外，在高温高压条件下具有良好的造壁性、抑制性和抗污染能力，有利于井壁稳定的同时能够克服深井、施工中异常温度压力、复杂地层等对钻井液性能可能产生的影响，可适用于各种钻井工程。
Description
技术领域
本发明涉及钻井液技术领域，尤其涉及一种抗高温钻井液及其制备方法与应用。
背景技术
钻井液是钻井工程过程中使用的一种重要的工程浆液，具有携带钻屑、稳定井壁、润滑钻具等多种重要功用。近年来，随着油气探采向着更深处地层发展、我国科学钻探工程的大力推进，以及干热岩等新型高温热储能源开发势头迅猛，对适用于高温环境下的抗高温钻井液提出了更高的要求。钻井液作为钻井工程的重要组成部分，其性能直接影响到高温深井的钻井质量、钻井成本与钻井周期。
普通钻井液在高温下的性能会发生一系列复杂的变化，主要包括高温增稠、高温减稠、高温固化、失水量剧增等，轻者导致钻进效率低下，钻井液处理频繁，严重者可导致钻孔报废。
目前，国外水基钻井液使用温度已超过260℃，国内水基钻井液抗温能力普遍在220℃以下，部分文献显示耐温能力达240℃但尚未付诸使用。与国外相比，国内抗高温钻井液技术尚存在一定差距，尤其是在抗高温处理剂研发方面差距较大。在造浆土方面，国外多选用海泡石配制高温钻井液，而国内则以膨润土为主。以膨润土配制高温钻井液时，由于膨润土容易发生高温分散，导致钻井液流变性调控困难，失水造壁性和抑制性也有待进一步提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗高温钻井液，经250℃高温老化后，钻井液仍然具有良好的流变性、失水造壁性和抑制性，适于超深油气井、干热岩井、地热井、科学钻探井等钻井工程的需要。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种抗高温钻井液，包括以下质量份数的制备原料：
水100份、凹凸棒土2～4份、无机增粘剂3～6份、碱度调节剂0.05～0.155份、抗高温聚合物降滤失剂0.4～1.0份、抗高温磺化降滤失剂3～6份、抗高温防塌剂2～5份、高温稳定剂3～8份、除氧剂0.3～1.0份。
优选的，所述抗高温聚合物降滤失剂为钻井液用降滤失剂腈硅聚合物SO-1、抗高温三元共聚物DS-318或Hostadrill。
优选的，所述抗高温磺化降滤失剂为磺化酚醛树脂、磺化褐煤树脂、抗高温抗盐降滤失剂OCL-JB和抗高温降滤失剂OCL-JA中的一种或多种。
优选的，所述抗高温防塌剂为天然沥青、乳化沥青或磺化沥青。
优选的，所述高温稳定剂为甲酸钠或甲酸钾。
优选的，所述除氧剂包括亚硫酸钠；所述碱度调节剂为氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的，还包括加重剂。
本发明提供了上述方案所述抗高温钻井液的制备方法，包括以下步骤：
将水、凹凸棒土、无机增粘剂和碱度调节剂混合，得到基浆；
向所述基浆中依次加入抗高温聚合物降滤失剂、抗高温磺化降滤失剂、抗高温防塌剂、高温稳定剂和除氧剂进行混合，得到抗高温钻井液。
优选的，当制备原料还包括加重剂时，加入除氧剂后，还包括向所述基浆中加入加重剂。
本发明提供了上述方案所述抗高温钻井液或上述方案所述制备方法制备得到的抗高温钻井液在钻井工程中的应用。
本发明提供了一种抗高温钻井液，包括以下质量份数的制备原料：水100份、凹凸棒土2～4份、无机增粘剂3～6份、碱度调节剂0.05～0.15份、抗高温聚合物降滤失剂0.4～1.0份、抗高温磺化降滤失剂3～6份、抗高温防塌剂2～5份、高温稳定剂3～8份、除氧剂0.3～1.0份。本发明以凹凸棒土作为基本造浆土，高温下流变性易于调控，配合各类抗高温处理剂，得到的抗高温钻井液能满足抗250℃的要求，经受250℃高温老化后，仍然具有良好的流变性，能够满足悬浮、携带钻屑的需要；中压失水量小于5mL，具有良好的降失水造壁能力，有效避免滤液向着井筒深处渗滤，维持井壁稳定；抑制性和抗污染能力强；可适用于超深油气井、干热岩井、地热井、科学钻探井等钻井工程。
实施例的结果表明，本发明制备的抗高温钻井液总体性能满足：(1)高温(250℃)热滚前后钻井液的流变参数基本稳定，不发生严重增稠、减稠，加入加重剂后不出现沉降及胶凝、固化等现象；(2)钻井液高温老化后中压失水量≯5mL，高温高压失水量≯25mL；(3)钻井液老化前后、加重前后的润滑系数≯0.2；(4)高温高压流变参数中的动切力≮5Pa。
本发明提供了抗高温钻井液的制备方法，不但工艺简单而且成本低廉。
附图说明
图1为实施例1制备的抗高温钻井液经受不同温度老化后的流变参数变化曲线；
图2为实施例2制备的抗高温钻井液经受不同温度老化后的流变参数变化曲线；
图3为实施例2制备的抗高温钻井液进行抑制性评价试验之泥页岩热滚回收试验后岩屑外观与清水回收岩屑外观对比照片；
图4是岩心柱在实施例2制备的抗高温钻井液与清水中的膨胀量对比图；
图5为热滚前无机增粘剂加量对钻井液流变参数的影响曲线；
图6为热滚后无机增粘剂加量对钻井液流变参数的影响曲线。
具体实施方式
本发明提供了一种抗高温钻井液，包括以下质量份数的制备原料：
水100份、凹凸棒土2～4份、无机增粘剂3～6份、碱度调节剂0.05～0.15份、抗高温聚合物降滤失剂0.4～1.0份、抗高温磺化降滤失剂3～6份、抗高温防塌剂2～5份、高温稳定剂3～8份、除氧剂0.3～1.0份。
在本发明中，未经特殊说明，所用原料均为本领域熟知的市售商品。
以质量份数计，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括水100份。本发明对水没有特殊的限定，本领域熟知的水均可。若配浆水的矿化度较高，则需要进行适当的软化处理。
以所述水的质量份数为基准，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括凹凸棒土2～4份，优选为2～3份，更优选为2份。本发明对所述凹凸棒土没有特殊的限定，任意符合GB/T 5005-2010钻井液材料规范的凹凸棒土均适用于本发明。在本发明的实施例中，优选使用的是常州鼎邦矿产品科技有限公司生产的凹凸棒土。凹凸棒土是一种富镁的硅酸盐，晶体结构属于2:1型层链状粘土矿物，具有纳米级孔穴通道的微观结构，高速剪切后由于纤维束互相搭接而形成网架结构，高温下流变性易于调控。
以所述水的质量份数为基准，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括无机增粘剂3～6份，优选为4～6份。本发明对所述无机增粘剂没有特殊的限定，本领域熟知的无机增粘剂均可，具体的如满足GB/T5005-2010钻井液材料规范的海泡石类黏土均适用于本发明。本发明中的海泡石土粉为陕西腾发海泡石有限公司提供，由室内进一步提纯再处理后获得。
以所述水的质量份数为基准，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括碱度调节剂0.05～0.15份，优选为0.05～0.1份，更优选为0.1份。在本发明中，所述碱度调节剂优选为氢氧化钠或氢氧化钾，任何市售的工业级NaOH和KOH产品均适用于本发明。
以所述水的质量份数为基准，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括抗高温聚合物降滤失剂0.4～1.0份，优选为0.5～1.0份，更优选为0.5～0.8份。在本发明中，所述抗高温聚合物降滤失剂优选为钻井液用降滤失剂腈硅聚合物SO-1(山东得顺源石油科技有限公司生产)、抗高温三元共聚物降滤失剂DS-318(河南龙翔石油助剂有限公司生产)或Hostadrill(瑞士Clariant化工集团)，更优选为钻井液用降滤失剂腈硅聚合物SO-1。在本发明中，所述钻井液用降滤失剂腈硅聚合物SO-1是由2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺(AM)、丙烯腈(AN)、丙烯酸(AA)单体按照4:1:3:2的比例，由0.1％引发剂作用下在50℃温度下合成所得，相对分子质量在50万左右，通过主链采用C-C、C-Si结构，侧链引入-CN、-SO3等基团，可以在粘土表面形成厚的水化膜，有效控制失水量。
以所述水的质量份数为基准，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括抗高温磺化降滤失剂3～6份，优选为4～6份。在本发明中，所述抗高温磺化降滤失剂优选为磺化酚醛树脂(SMP)、磺化褐煤树脂(SPNH)、抗高温抗盐降滤失剂OCL-JB和抗高温降滤失剂OCL-JA中的一种或多种，更优选为抗高温降滤失剂OCL-JA。在本发明中，所述SMP优选由重庆大方合成化工有限公司生产，SPNH优选由山东得顺源石油科技有限公司生产，所述抗高温抗盐降滤失剂OCL-JB和抗高温降滤失剂OCL-JA优选由北京奥凯立科技发展股份有限公司生产。本发明的抗高温磺化降滤失剂配合抗高温聚合物降滤失剂，可以进一步降低失水量。
以所述水的质量份数为基准，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括抗高温防塌剂2～5份，优选为2～4份，更优选为3～4份。在本发明中，所述抗高温防塌剂优选为天然沥青、乳化沥青或磺化沥青。在本发明中，所述天然沥青优选由青州天一化工有限公司生产；所述乳化沥青优选由河南龙翔石油助剂有限公司生产；所述磺化沥青优选为河南省新乡市第七化工有限公司生产的FT-1或美国雪弗龙菲利普斯化工公司生产的Soltex。本发明的抗高温防塌剂对高温高压失水量有明显降低作用。
以所述水的质量份数为基准，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括高温稳定剂3～8份，优选为3～5份。在本发明中，所述高温稳定剂优选为甲酸钾或甲酸钠。本发明对所述高温稳定剂没有特殊的限定，任何有效物含量大于95％的工业级甲酸钾和甲酸钠均适用于本发明。例如，济南创通化学有限公司、郑州锦福化工产品有限公司生产的甲酸钾和甲酸钠均可选择使用。本发明添加高温稳定剂可以防止各类处理剂发生高温降解，确保长期高温高压环境下，抗高温钻井液的性能保持稳定。
以所述水的质量份数为基准，本发明提供的抗高温钻井液的制备原料包括除氧剂0.3～1.0份，优选为0.3～0.6份。在本发明中，所述除氧剂优选包括亚硫酸钠，任何市售的工业级亚硫酸钠均适合于本发明。
本发明提供的抗高温钻井液的制备原料优选还包括加重剂，用来提高钻井液的密度。本发明对所述加重剂的用量没有特殊要求，本领域技术人员可根据对抗高温钻井液的密度要求进行添加。本发明的钻井液密度适应性强，可加重至1.5g/cm3以上，有效应对高地应力地层。在本发明中，所述加重剂优选为重晶石，本发明对重晶石没有特殊的限定，任何符合GB/T 5005-2010钻井液材料规范的重晶石均适用于本发明。例如，湖北龙海化工有限公司、濮阳龙泽化建总厂、东营泰和石油助剂有限公司等生产的重晶石粉均可选择使用。
本发明以凹凸棒土作为基本造浆土，高温下流变性易于调控，配合各类抗高温处理剂，得到的抗高温钻井液能满足抗250℃的要求，经受250℃高温老化后，仍然具有良好的流变性，能够满足悬浮、携带钻屑的需要；中压失水量小于5mL，具有良好的降失水造壁能力，有效避免滤液向着井筒深处渗滤，维持井壁稳定；抑制性和抗污染能力强；可适用于超深油气井、干热岩井、地热井、科学钻探井等钻井工程。此外，本发明的钻井液密度适应性强，可加重至1.5g/cm3以上，有效应对高地应力地层。
本发明提供了上述方案所述抗高温钻井液的制备方法，包括以下步骤：
将水、凹凸棒土、无机增粘剂和碱度调节剂混合，得到基浆；
向所述基浆中依次加入抗高温聚合物降滤失剂、抗高温磺化降滤失剂、抗高温防塌剂、高温稳定剂和除氧剂进行混合，得到抗高温钻井液。
本发明将水、凹凸棒土、无机增粘剂和碱度调节剂混合，得到基浆。在本发明中，所述混合优选在高速搅拌机中进行，所述高速搅拌机的转速优选不低于11000r/min，更优选为11000～12000r/min；剪切时间不低于20min。混合均匀后，本发明优选还包括对混合所得体系静置24h以上，使得土粉充分水化分散得到基浆。
得到基浆后，本发明向所述基浆中依次加入抗高温聚合物降滤失剂、抗高温磺化降滤失剂、抗高温防塌剂、高温稳定剂和除氧剂进行混合，得到抗高温钻井液。在本发明中，所述混合优选在搅拌条件下进行，本发明对所述搅拌的速率没有特殊要求，能够确保各材料分散均匀即可。在本发明中，相邻材料加入的时间间隔优选为15～25min，以确保每种材料分散均匀。本发明先加入抗高温降滤失剂、抗高温防塌剂等是为了确保基浆中的粘土得到有效保护，尽量降低后续高温稳定剂和除氧剂加入后对粘土的影响。
当抗高温钻井液的制备原料还包括加重剂时，加入除氧剂后，本发明的制备方法优选还包括向所述基浆中加入加重剂，以调整抗高温钻井液的比重。
本发明提供了上述方案所述抗高温钻井液或上述方案所述制备方法制备得到的抗高温钻井液在钻井工程中的应用。本发明对所述应用的方式没有特殊限定，本领域熟知的应用方式均可。在本发明中，所述钻井可以为但不局限于超深油气井(井深超过6000m)、干热岩井(井底温度200℃及以上)、地热井(井底温度150℃及以上)、科学钻探井。
下面结合实施例对本发明提供的抗高温钻井液及其制备方法与应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
向100mL水中加入2克凹凸棒土、4克无机增粘剂(选用海泡石土粉)和0.1克碱度调节剂(选用NaOH)，高速剪切20min后静置24小时使得土粉充分水化分散，得到基浆，记为2％凹凸棒土+4％无机增粘剂+0.1％NaOH。其中，2％的含义为：100mL水中加入2克配浆用材料，后续配方中所出现的百分数均与此意义相同。将基浆持续搅拌，并依次加入0.6％抗高温聚合物降滤失剂SO-1、4％抗高温磺化降滤失剂OCL-JA、4％抗高温防塌剂Soltex、5％高温稳定剂HCOOK、0.5％除氧剂Na2SO3，搅拌均匀后即得抗高温钻井液。
配方记为：2％凹凸棒土+4％无机增粘剂+0.1％NaOH+0.6％SO-1+4％OCL-JA+3％Soltex+5％HCOOK+0.5％Na2SO3。
实施例2
与实施例1的不同之处在于配方为：2％凹凸棒土+4％无机增粘剂+0.1％NaOH+0.6％SO-1+4％OCL-JA+3％Soltex+5％HCOOK+0.5％Na2SO3+110％重晶石。
性能测试
(1)常规性能参数
将实施例1和实施例2制备的钻井液在250℃条件下热滚16小时进行老化试验，老化前后的性能参数见表1。
表1实施例1～2抗高温钻井液老化前后的性能
表1中，ρ代表密度，g/cm3；AV代表表观粘度，mPa·s；PV代表塑性粘度，mPa·s；GEL代表静切力，包括初切力和终切力，例如6/12的意思为初切力和终切力分别为6Pa和12Pa；FL代表API中压失水量，mL；FLHTHP代表高温高压失水量，mL；是使用高温高压失水量测定仪，在温度为180℃，压力为3.5MPa条件下，经30min渗滤后所获滤液体积的2倍。
由表1可知，实施例1～2制备的钻井液均满足抗250℃的需求。通过加重剂进行加重后的钻井液配方(实施例2)，流变参数与失水量相比较加重前变化不大。高温老化后的钻井液表观粘度、塑性粘度、动切力均出现小幅度下降，中压失水量与高温高压失水量有所增加，但仍满足高温钻井液性能设计要求(FL≤5mL，FLHTHP≤25mL)，实验结果表明本发明所述钻井液经高温后具有较好的稳定性。
此外，由于钻井过程中井内温度逐渐升高，为了详细探明实施例1～2经受不同温度后的性能变化情况，本发明还做了多个不同温度(由低到高)的老化试验，即将实施例1和实施例2制备的钻井液依次由低到高在不同温度下依次热滚16小时，测试并记录其流变参数。具体结果见图1和图2。由图1和图2可知，对于两种配方钻井液而言，其流变参数随温度升高表现出相似的变化规律。具体以图2为例，AV值与PV值均随着老化温度升高逐渐下降，老化温度越高，粘度下降的幅度越大。在最高测试温度达到250℃时，其AV与PV的降低幅度分别达到19％与27％。原因在于，各类聚合物处理剂、磺化类处理剂等均在高温下有所降解，尤其是对于聚合物类处理剂而言，其分子量较高，高温导致其分子链断裂后使得整个钻井特体系粘度下降，下降幅度与温度基本呈正相关。对于实施例1～2而言，尽管其性能经受高温老化后有所减退，但是总体性能仍然较好，可以满足钻井工程需要。
(2)钻井液抑制性对比实验
1.页岩热滚回收实验
本实验中的页岩取自松辽盆地钻井现场钻屑，初步研磨后，经过4～10目初筛并称取质量为m1的页岩岩心，置于本发明实施例2制备的抗高温钻井液样本中，经过250℃条件下16小时的页岩热滚回收实验后，清洗并烘干页岩岩心，通过40目筛网筛选后，将剩余岩心称重m2，计算岩心回收率Rc，Rc＝(m1-m2)*100％/m1。实验的同时用清水作为对照组。测试结果见表2。
表2页岩热滚回收率实验测试结果
| 项目 | 热滚前m<sub>1</sub>(g) | 热滚后m<sub>2</sub>(g) | Rc(％) |
| 实施例2 | 40 | 36.16 | 90.4 |
| 清水 | 40 | 14.88 | 37.2 |
由表2的实验数据可知，清水回收率为37.2％，实施例2制备的钻井液回收率为90.4％。并且观察回收岩屑形态可知，实施例2抗高温钻井液配方中回收的钻屑棱角分明，完整性较强；而清水回收的钻屑颗粒较细，分散较严重(见图3，左为清水回收，右为钻井液回收)。说明实施例2中的钻井液配方在250℃高温条件下仍具备较强的抑制钻屑水化分散的能力。
2.膨胀量测试
本测试以页岩热滚回收所使用的实施例2的钻井液配方老化后压出的滤液作为浸泡液。取钻井用膨润土粉10克，在20MPa条件下稳压5min，制备成25mm直径的人工岩心柱，于室温下分别浸泡在滤液与清水中8小时，用常温常压膨胀仪NP-1测量并记录岩心柱的膨胀量，测试结果见图4，具体的数据见表3。
表3岩心柱在不同浸泡液中的膨胀量对比
由表3可知，清水中膨润土岩心柱快速水化膨胀，8小时水化膨胀量为4.92mm；本发明实施例2提供的抗高温钻井液滤液中膨润土岩心膨胀速度较慢，8小时水化膨胀量仅为0.97mm，说明本发明的钻井液配方具有良好的抑制性，能有效抑制泥岩井壁的水化分散。
由于本领域熟知加重剂对抑制性试验结果无影响，因此本发明仅针对实施例2进行了抑制性试验，其结果同样适用于实施例1的配方。
(3)抗污染试验
向本发明制备的抗高温钻井液配方中加入不同加量的钠盐和钙盐，所述钠盐是7％NaCl、10％NaCl、15％NaCl；所述钙盐是1％CaSO4、2％CaSO4。钠盐与钙盐加入需在配制抗高温钻井液配方过程中，除氧剂的加入之前进行，搅拌10分钟后再继续加入除氧剂、加重剂。具体编号如下1-6，测试温度为240℃，热滚时长16小时，测试结果见表4。
1.抗高温钻井液：2％凹凸棒土+4％无机增粘剂+0.1％NaOH+0.6％
SO-1+4％OCL-JA+3％Soltex+5％HCOOK+0.5％Na2SO3+110％重晶石
2.抗高温钻井液+7％NaCl
3.抗高温钻井液+10％NaCl
4.抗高温钻井液+15％NaCl
5.抗高温钻井液+1％CaSO4
6.抗高温钻井液+2％CaSO4
表4本实施例抗高温钻井液的抗污染性能
表4中数据表明，本发明提供的抗高温钻井液在240℃下抗盐、钙以及钻屑粉污染性能均较强。随着NaCl含量自7％增加至15％，表观粘度与塑性粘度基本保持不变，切力有所上涨，失水量缓慢增加，说明该抗高温钻井液耐盐能力强。其机理是：由于凹凸棒土独特的结构特性，在高温及高盐环境不会遭到严重破坏和影响；NaCl的加入引起钻井液中部分聚合物分子链蜷缩，使得分子层间间距变小，粘度明显降低。随着NaCl含量的进一步增加，大量Na+增加溶液的极性，增强疏水缔合作用，从而切力出现上涨。随着CaSO4含量的增加，粘度及切力均有所上涨，而中压失水量和高压失水量有减小的趋势，说明本发明所述的抗高温钻井液抗钙能力强。
(4)无机增粘剂加量对钻井液流变参数的影响
为了探究无机增粘剂加量对钻井液性能的影响，改变实施例1配方钻井液中无机增粘剂的添加量，在250℃条件下热滚16小时进行老化试验，老化前的流变曲线见图5，老化后的流变曲线见图6。图5和图6表明，无机增粘剂加量越高，老化前后的AV值及PV值均越高，尤其是当加量由4％增至5％时AV值增加幅度很大，超过该加量后对于现场钻井液配制可能存在一定难度，故选定4％为最优加量。
由以上实施例可知，本发明以凹凸棒土作为基本造浆土，高温下流变性易于调控，配合各类抗高温处理剂，得到的抗高温钻井液能满足抗250℃的要求，经受250℃高温老化后，仍然具有良好的流变性，能够满足悬浮、携带钻屑的需要；中压失水量小于5mL，具有良好的降失水造壁能力，有效避免滤液向着井筒深处渗滤，维持井壁稳定；抑制性和抗污染能力强；可适用于超深油气井、干热岩井、地热井、科学钻探井等钻井工程。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种抗高温钻井液，其特征在于，包括以下质量份数的制备原料：
水100份、凹凸棒土2～4份、无机增粘剂3～6份、碱度调节剂0.05～0.155份、抗高温聚合物降滤失剂0.4～1.0份、抗高温磺化降滤失剂3～6份、抗高温防塌剂2～5份、高温稳定剂3～8份、除氧剂0.3～1.0份。
2.根据权利要求1所述的抗高温钻井液，其特征在于，所述抗高温聚合物降滤失剂为钻井液用降滤失剂腈硅聚合物SO-1、抗高温三元共聚物DS-318或Hostadrill。
3.根据权利要求1所述的抗高温钻井液，其特征在于，所述抗高温磺化降滤失剂为磺化酚醛树脂、磺化褐煤树脂、抗高温抗盐降滤失剂OCL-JB和抗高温降滤失剂OCL-JA中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的抗高温钻井液，其特征在于，所述抗高温防塌剂为天然沥青、乳化沥青或磺化沥青。
5.根据权利要求1所述的抗高温钻井液，其特征在于，所述高温稳定剂为甲酸钠或甲酸钾。
6.根据权利要求1所述的抗高温钻井液，其特征在于，所述除氧剂包括亚硫酸钠；所述碱度调节剂为氢氧化钠或氢氧化钾。
7.根据权利要求1～6任一项所述的抗高温钻井液，其特征在于，还包括加重剂。
8.权利要求1～7任一项所述抗高温钻井液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将水、凹凸棒土、无机增粘剂和碱度调节剂混合，得到基浆；
向所述基浆中依次加入抗高温聚合物降滤失剂、抗高温磺化降滤失剂、抗高温防塌剂、高温稳定剂和除氧剂进行混合，得到抗高温钻井液。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，当制备原料还包括加重剂时，加入除氧剂后，还包括向所述基浆中加入加重剂。
10.权利要求1～7任一项所述抗高温钻井液或权利要求8～9任一项所述制备方法制备得到的抗高温钻井液在钻井工程中的应用。
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|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114437681A (zh) * | 2020-11-05 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗高温低固相水基钻井液及其制备方法 |
| CN114437678A (zh) * | 2020-10-19 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种海相破碎带地层水基钻井液体系及其制备方法和应用 |
| CN114605971A (zh) * | 2020-12-08 | 2022-06-10 | 中石化石油工程技术服务有限公司 | 一种钻井液及基于井筒温度的钻井液性能维护方法 |
| CN115872647A (zh) * | 2021-09-27 | 2023-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种悬浮稳定剂及其制备方法和应用 |
| CN116622345A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-08-22 | 中石化西南石油工程有限公司 | 一种抗高温封堵防塌钻井液及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4473480A (en) * | 1981-04-24 | 1984-09-25 | W. R. Grace & Co. | High temperature stable fluid loss control system |
| CN102851011A (zh) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | 长江大学 | 一种抗高温聚合物钻井液 |
| CN105623627A (zh) * | 2014-11-06 | 2016-06-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超高温抗盐钻井液及其制备方法 |
| CN105713582A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 中国石油天然气集团公司 | 一种可排放低生物毒性高温水基钻井液及其制备方法 |
| CN109135696A (zh) * | 2018-10-13 | 2019-01-04 | 中石化石油工程技术服务有限公司 | 一种强悬浮稳定性高温高密度钻井液及其制备方法 |
| CN109705826A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-05-03 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种无土相弱凝胶水基钻井液及其制备方法 |
-
2020
- 2020-03-26 CN CN202010222493.9A patent/CN111286310A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4473480A (en) * | 1981-04-24 | 1984-09-25 | W. R. Grace & Co. | High temperature stable fluid loss control system |
| CN102851011A (zh) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | 长江大学 | 一种抗高温聚合物钻井液 |
| CN105623627A (zh) * | 2014-11-06 | 2016-06-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超高温抗盐钻井液及其制备方法 |
| CN105713582A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 中国石油天然气集团公司 | 一种可排放低生物毒性高温水基钻井液及其制备方法 |
| CN109135696A (zh) * | 2018-10-13 | 2019-01-04 | 中石化石油工程技术服务有限公司 | 一种强悬浮稳定性高温高密度钻井液及其制备方法 |
| CN109705826A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-05-03 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种无土相弱凝胶水基钻井液及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 杜平 等: "《钻探工程学》", 30 June 2014, 电子科技大学出版社 * |
| 胡郁乐 等: "《深部地热钻井与成井技术》", 31 October 2013, 中国地质大学出版社有限责任公司 * |
| 范洪富: "《油田应用化学》", 31 July 2003, 哈尔滨工业大学出版社 * |
| 黄聿铭 等: "适于深部取心钻探井超高温聚磺钻井液体系研究", 《地质与勘探》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114437678A (zh) * | 2020-10-19 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种海相破碎带地层水基钻井液体系及其制备方法和应用 |
| CN114437681A (zh) * | 2020-11-05 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗高温低固相水基钻井液及其制备方法 |
| CN114605971A (zh) * | 2020-12-08 | 2022-06-10 | 中石化石油工程技术服务有限公司 | 一种钻井液及基于井筒温度的钻井液性能维护方法 |
| CN114605971B (zh) * | 2020-12-08 | 2023-07-21 | 中石化石油工程技术服务有限公司 | 一种钻井液及基于井筒温度的钻井液性能维护方法 |
| CN115872647A (zh) * | 2021-09-27 | 2023-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种悬浮稳定剂及其制备方法和应用 |
| CN115872647B (zh) * | 2021-09-27 | 2024-02-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种悬浮稳定剂及其制备方法和应用 |
| CN116622345A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-08-22 | 中石化西南石油工程有限公司 | 一种抗高温封堵防塌钻井液及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20200616 |