CN111271027A - 一种天然气水合物产品连续快速生产系统及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种天然气水合物产品连续快速生产系统及方法。该系统由乳液配制器8、水合物合成塔27、产品过滤生产单元、油相收集罐51、闪蒸气收集罐42、制冷控制单元组成。该方法包括：（1）往乳液配制器中泵入水、油‑环戊烷‑乳化剂混合溶液；（2）将配样器顶部抽真空，让油预先溶解饱和天然气；（3）向合成塔注入一定压力的天然气；（4）开启制冷控制单元；（5）将配样器的水/油‑环戊烷乳液泵输至合成塔中，环戊烷、水与天然气接触后快速生成水合物油浆液；（6）水合物油浆液进入过滤器，水合物晶体被收集、运输，油相和气相进入油相收集罐、闪蒸气收集罐。本发明有效解决了目前水合法储天然气密度和效率不高、难以实现连续生产的问题。
Description
技术领域
本发明属于天然气水合物合成领域，特别是涉及一种天然气水合物产品连续快速生产系统及方法。
背景技术
气体水合物是水与轻烃、CO2及H2S等小分子气体在低温、高压环境下形成的非化学计量性笼型晶体物质。水合法储气具有生成和储存条件温和，储存空间小，不易燃烧爆炸，操作过程较简单等优点，是一种具有广阔应用前景的新型储气技术。
理想状况下，每立方米水合物能储存常压下172 m3的天然气，但在实际操作过程中，由于受气体传质速率以及大量存在于水合物晶粒间未反应“间隙水”的影响，水合法的实际储气密度和效率很低（刘昌岭, 等. 天然气水合物储气量直接测定的实验技术. 天然气工业, 2005, 25(3): 44-47）。此外，采用水溶液来合成天然气水合物时，生成的水合物聚集成块、流动性差，且具有爬壁现象，不利于反应结束后将水合物产品取出和进行进一步收集与运输，这也是限制水合法储气实现大规模工业化应用的又一个缺陷。尽管大量的水合强化法包括机械强化法、物理化学强化法等被报道，但实际获得的水合转化率、合成速率离工业需求标准还有很大差距。
与水溶液相比，现有研究报道表明当将气体与添加了合适阻聚剂的水/油乳液在低温、高压下接触生成水合物后，水合物以颗粒状分散于油相中，具有较好流动性。Liu等采用水/油乳液在水合条件下对烟道气、沼气、煤气化混合气等进行了研究（Liu H, et al.High-efficiency separation of a CO2/H2 mixture via hydrate formation in W/Oemulsions in the presence of cyclopentane and TBAB. International journal ofhydrogen energy, 2014, 39(15): 7910-7918；Liu H, et al. Separation of ethylenefrom refinery dry gas via forming hydrate in w/o dispersion system.Separation and Purification Technology, 2013, 116: 342-350），发现与单独水溶液相比，采用水/油乳液时所表现出的气体分离效果显著提高，且反应时间明显缩短。其原因是与单独水溶液相比，水是以纳微尺度分散于油相中，当气体与乳液接触时，气体首先溶解在油相中，由于不同气体组分的溶解能力不同，也就是说油相首先对混合气进行了一次分离；然后溶解的混合气再与水滴接触生成水合物，由于乳液中水-液滴的接触面积远大于气-水溶液体系，因此前者中水的水合转化率（单位储气量）显著提高，又由于不同气体在水合物晶胞中占有比不同，也就是说水合物生成过程对油相中溶解的混合气又进行了一次分离，总体实现了一个吸收-水合耦合分离的叠加效果；在此基础上生成的水合物油浆液具有良好的流动性，水合物的爬壁现象被消除。天然气在水/油乳液中生成也有报道，大多都侧重于油-气-水多相混输过程抑制水合物的生成，防止水合物生成和聚集而堵塞管道，实现流动安全保障。专利CN100489370（陈光进, 等. 实现油-气固态混合储存和/或运输的方法）提出了一种油-气固态混合储存和运输的方法，该方法首先让气体如天然气与水/油乳液在高压、低温条件下接触生成水合物油浆液，然后将油浆的温度降到-1—-15℃使油浆固化，再在常压或低压下直接储存、运输油浆。通常乳液中油的体积分数占据了60%以上，因此将油浆固化大部分的冷量会被油相吸收，且油相在储存和运输过程中会占据大部分体积，影响储气效率。Chen等的研究表明相同温度下天然气在水/油乳液中的水合生成压力要明显高于在水溶液中（Chen J, et al. Metastable boundary conditions of water‐in‐oil emulsions in the hydrate formation region. AIChE journal, 2012, 58(7):2216-2225），这意味着当单独采用水/油乳液来生成水合物浆液时，与采用水溶液相比，对水合物生成设备的耐压要求要高，影响应用成本。到目前为止没有关于采用水/油乳液与天然气结合来合成水合物油浆液，并进一步过滤浆液生产天然气水合物产品的报道，同时也没有关于优化天然气水合物在水/油乳液中生成条件的相关报道。
总之，如何解决现有水合法储天然气密度低、水合转化率不高以及实现连续生产水合物产品等关键问题，对该项储气技术的实际应用有着重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种天然气水合物产品连续快速生产系统，采用该系统可将天然气水合物产品合成、水合物晶体分离过滤生产以及回收气、油相再循环利用一系列工艺流程耦合起来，实现天然气水合物产品的连续、快速生产，解决了目前水合法储天然气密度和效率不高、难以实现连续生产这一问题。
本发明的另一目的还在于提供利用上述系统实现天然气水合物产品连续快速生产的方法，采用该方法在低温、较低压力下让天然气与水/油-环戊烷（CP）乳液接触合成水合物油浆液，利用CP的加入显著降低天然气在水/油乳液中的水合生成条件，利用乳液和水合物浆液良好流动性，实现水合物油浆液合成-过滤浆液生产水合物产品进行储存或运输-油、气相回收利用等连续生产流程，具有广阔的应用前景。
为达到以上技术目的，本发明采用以下技术方案。
一种天然气水合物产品连续快速生产系统，该系统主要包含水/油-CP乳液配制器、高压气源、制冷单元、水合物合成塔、水合物产品过滤生产单元、过滤油相循环利用单元、过滤闪蒸气相循环利用单元、换热单元。
所述水/油-CP乳液配制器为高压容器，工作压力为0-5 MPa，容器体积不小于水合物合成塔容积。容器顶部有纯水、油-CP-水合物阻聚剂混合溶液、天然气、循环利用油相、循环利用闪蒸气注入口各1个，排空阀1个；容器内底部有搅拌桨1个；容器右侧下部有乳液排出口1个。整个乳液样品配制器放置于一个低温控制箱内，为水合物合成塔提供低温、饱和了天然气的水/油-CP乳液。
所述制冷控制单元同时为乳液配制器和水合合成塔提供低温环境，采用现有制冷技术。
所述水合物合成塔为高压反应塔，水合塔工作压力为0-10 MPa，包括塔中主管，塔顶封盖和塔底封盖，封盖通过螺栓固定。在塔的高压腔体外设置了1个真空夹套层，起到一个保温作用。塔的顶部布置有乳液注入口，乳液注入管线在塔内通过喷头将乳液注入与高压气体接触；塔中布置有低温制冷盘管，用来降低流体的温度，促进气体水合物生成；塔中同时布置有填料层，填料层一方面可减缓水/油乳液、水合物油浆液下降的速度，提高气-水-水合物多相接触面积和延长反应时间，同时填料能有效传递制冷盘管的冷量而将水合反应放出的热量抵消。填料层底部被1个筛网托起，筛网网格尺寸小于填料颗粒度。合成塔侧面靠近底部布置有1个天然气注入口，注入气管线在塔内以水平盘旋状放置，盘旋管线上布有出气小孔，以减小注入气泡直径，增加注入气泡数目，提高注入气-乳液接触面积。反应塔底部布置有1个水合物油浆液排出口。
所述乳液配制器和水合物合成塔之间管线上布置有高压注液泵，用来将配样器中低压乳液注入到较高压力水合塔中。
所述水合物产品过滤生产单元包含水合物产品过滤器组和低温室。低温室的工作温度为-20℃—-15℃，为过滤器组提供超低温环境，减弱常压或低压下过滤出的水合物晶体分解速率。过滤器组包含多个并排工作的过滤器，每个过滤器中包含有一个悬挂的过滤网箱，网箱侧面和底部壁面上有过滤孔，孔的直径小于1 μm，过滤网可直接提出，方便收集水合物产品；过滤器工作压力为0-1 MPa，过滤器顶盖上布有闪蒸气排出口，水合物油浆液经过滤网箱过滤后水合物晶体留在网箱中，油相从过滤网箱侧面和底部过滤孔滤出，在过滤器底部收集并从排液孔排出。
所述水合塔底水合物油浆液排出口与过滤器组之间连接管线上布置有浆液输送泵和节流阀，节流阀的作用是将水合塔底出来的水合物油浆液减压到常压或低压过滤器中，进一步降低浆液的温度，降低低温室工作能耗。
所述过滤油相循环利用单元包括油相收集罐和循环压缩泵及输送管线。
所述过滤气相循环利用单元包括气相收集罐和高压注入泵及输送管线。
所述过滤出的超低温油相在循环利用过程先通过换热单元与水合塔底部出来的水合物油浆液进行热量交换，用来降低后者的温度，换热工艺采用现有技术。
所述高压气源采用多个串联高压气瓶或直接采用液化天然气储罐。
利用上述系统实现天然气水合物产品连续快速生产的方法，依次包括以下步骤：
（1）往乳液配制器中按设定比例泵入水、油-环戊烷-乳化剂混合溶液，总液量为容器体积的3/4左右，开启搅拌器让体系分散均匀形成水/油-环戊烷乳液；
（2）将配样器顶部抽真空，注入适量的天然气，让油预先溶解饱和天然气；
（3）将水合物合成塔抽真空，再通过塔底的天然气注入口注入一定压力的天然气；
（4）开启制冷控制单元，给配样器和水合物合成塔降温，降温过程给配样器及时补充天然气，保证配样器中压力在设定低温下天然气在水/油-环戊烷乳液中的水合物生成压力以下0.3MPa以内；
（5）将配样器中饱和了天然气的水/油-环戊烷乳液泵输至合成塔中，注入管线在塔内通过喷头注入乳液，乳液中环戊烷、水与天然气在合成塔中接触后快速生成水合物油浆液，及时通过注气管线向合成塔中补充天然气保持压力基本稳定；
（6）当合成塔中流体占据整个体积的4/5以上后，开启塔底的水合物油浆液排出口，水合物油浆液经过节流阀进入过滤器，在过滤器中水合物晶体与油相、气相分离，留在网箱中的水合物晶体被收集、运输，从过滤器底部出来的油相和顶部出来的气相分别进入油相收集罐、闪蒸气收集罐，再次通过管线循环进入乳液配制器重复使用。
优选地，上述方法还具有以下特点：水和油-环戊烷-乳化剂混合溶液的体积比为1-4:6-9。
优选地，上述方法还具有以下特点：所述油-环戊烷-乳化剂混合溶液中，油选用凝点低于-20℃的油品或液体烃类，如柴油；环戊烷含量为混合溶液体积的5-40%；乳化剂选用现有已报道水合物阻聚剂，如Span 80，含量为混合溶液体积的0.5-5%。
优选地，上述方法还具有以下特点：所述制冷系统工作温度为1-10℃。
优选地，上述方法还具有以下特点：所述低温室工作温度为-15℃。
优选地，上述方法还具有以下特点：水合物塔中工作压力为2-7 MPa。
与现有技术相比，本发明让天然气与水/油-CP乳液在低温、较低压力下接触生成水合物油浆液再将浆液过滤获得水合物产品，有利于实现气体水合-过滤水合物产品进行储存和运输-过滤回收的油、气相循环再利用的连续生产操作；CP的加入能显著降低天然气在水/油乳液中的水合物生成条件，降低生产成本，且与常规CP-水溶液相比，水/油乳液中由于水滴表面水合物阻聚剂的存在，CP主要起到一个水合物生成引导作用，显著降低天然气的水合生成压力，但CP在生成的水合物晶体中占有比例大幅降低，这意味着天然气占有比例大幅提高，保持了高的天然气储气量。该方法消除了现有水合物储气法储气密度低、生成压力高、难以实现连续生产等一系列固有缺陷，满足天然气高效储存和天然气水合物产品的连续、批量生产，便于大规模工业化应用。
附图说明
图1是一种天然气水合物产品快速连续生产系统的结构示意图。
图中：
1为水中间容器；2为油-环戊烷-乳化剂混合溶液中间容器；3、4、19、32、33、41为高压输送泵；5、6、7、11、12、14、16、18、24、25、35、36、40、44、48、49、52为二通阀；10为三通阀；15、20、37、45为压力表、8为乳液配制器、9为水/油-环戊烷乳液；13为天然气瓶；17、29为冷液循环管线；21为制冷系统；22为填料托盘；23为进气管线盘；26为喷头；27为合成塔；28为保温套；30为填料层；31为换热单元；34、39为节流阀；38、46为过滤器；42为闪蒸气收集罐；43为活塞；47为低温室；50为高压驱替泵；51为油相收集罐；53为过滤网箱。
具体实施方式
下面根据附图和实例进一步说明本发明，以便于本技术领域的技术人员理解本发明。但应该清楚，本发明不限于具体实施方式的范围，对本技术领域的普通技术人员来讲，只要各种变化在所附的权利要求限定和确定的本发明的精神和范围内，均在保护之列。
参看图1。
一种天然气水合物产品连续快速生产系统，由乳液配制器8、水合物合成塔27、产品过滤生产单元、油相收集罐51、闪蒸气收集罐42、制冷控制单元组成。
所述乳液配制器8为一高压容器，容器顶部有水注入口、油-环戊烷-乳化剂混合溶液注入口、天然气注入口，容器内底部有搅拌桨，容器下部有乳液排出口，该配制器分别通过水注入口和高压输送泵3、油-环戊烷-乳化剂混合溶液注入口和高压输送泵4连接水中间容器1、油-环戊烷-乳化剂混合溶液中间容器2，该配制器通过天然气注入口连接天然气瓶13，通过乳液排出口连接水合物合成塔的乳液注入口，该配制器放置于低温控制箱中，配制器中有水/油-环戊烷乳液9。
所述水合物合成塔27为一高压腔体，外覆保温套28，塔顶有乳液注入口，乳液注入管线在塔内通过喷头26将乳液注入；塔中设置填料层30，填料层位于填料托盘22上；塔侧面靠近底部有天然气注入口，天然气注入口连接天然气瓶13，天然气通过注气管线进入塔内，注气管线在塔内以水平盘旋状放置（见进气管线盘23），该盘旋管线上有出气小孔；塔底设有水合物油浆液排出口，合成塔通过水合物油浆液排出口与产品过滤生产单元的过滤器组连接。
所述产品过滤生产单元包含过滤器组和低温室，过滤器组位于低温室47中，过滤器组包含多个并排工作的过滤器（38、46），每个过滤器中有悬挂的过滤网箱53，网箱侧面和底部壁面有过滤孔；过滤器顶部有排气孔，底部有排液孔，排气孔连接闪蒸气收集罐42，排液孔连接油相收集罐51，所述闪蒸气收集罐、油相收集罐分别经过高压输送泵（33、41）连接乳液配制器。
所述制冷控制单元包括制冷系统21、低温室47，制冷系统连接低温控制箱的冷液循环管线17、合成塔内的冷液循环管线29，同时为乳液配制器、水合物合成塔提供低温环境；低温室为产品过滤生产单元提供低温环境，采用现有制冷技术。
所述乳液配制器、水合物合成塔、产品过滤生产单元设有压力表15、20、37、45。
所述乳液配制器体积不小于水合物合成塔的容积。
所述乳液配制器和合成塔之间的连接管线上设有高压输送泵19。
所述合成塔底的水合物油浆液排出口与过滤器组之间的连接管线上设有高压输送泵32和节流阀（34、39）。
所述合成塔中填料层采用现有工业用填料，优选铜制填料。
所述水合物合成塔中填料层可采用塔板替换。
所述油相收集罐的油相先通过换热单元31与水合塔底部排出的水合物油浆液进行热量交换，再通过管线循环进入乳液配制器重复使用。
所述过滤器中有悬挂的过滤网箱，网箱侧面和底部壁面有过滤孔，孔的直径小于1μm。
所述闪蒸气收集罐带有活塞43，底部连接高压驱替泵50。
实施例1
利用上述系统实现天然气水合物产品快速连续生产的方法，步骤如下：
开启制冷系统21，给配样器8和水合塔27降温，以满足水合塔27中天然气水合物生成所需低温条件。开启低温室47给过滤器38、46等设定超低温环境以减弱或消除过滤出的水合物晶体在常压下分解速率。
从注入口通过输送泵3往配样器8中注入一定量水，通过输送泵4往配样器中注入预先配制好的油-CP-Span 80混合油相，控制注入水相和油相的体积比例，开启配样器8底部搅拌器让水和油相混合成乳液，确保配样器8中乳液总体积大于水合塔27内容积。再开启配样器8顶部排空阀14将配样器8上部的空气抽净，开启二通阀11和7以及三通阀10往配样器8中注入一定量天然气，控制配样器8中压力为设定低温下对应天然气在水/油-CP乳液中水合物生成压力以下0.3MPa以内。
分别开启二通阀门24和25，给水合塔27和外部保温套28分别抽真空。关闭阀门24和25，打开气源阀门10，11、12和18，给水合塔27注入一定量天然气，注气后保持水合塔27中压力高于设定低温下对应天然气在水/油-CP乳液中水合物生成压力至少2MPa。
当配样器8和水合塔27中温度和压力均稳定后，开启阀16通过高压输送泵19将配样器中乳液从水合塔27顶部通过喷头26注入，乳液注入过程及时往配样器8中补充水、油-CP-Span 80混合油相和天然气。乳液注入水合塔27后与高压天然气在填料层30中逆向接触和进行物质交换，乳液中水滴在CP的促进作用下快速转化为水合物颗粒，使得乳液转化为水合物油浆液。水合反应过程水合塔27中气体因为转化为水合物后会使得前者的压力降低，需要及时从气源13往水合塔27中补充天然气保持压力基本稳定。
当水合塔中流体的体积占其总体积的4/5左右时，开启水合塔底部排液口，水合塔中的高压环境将水合物油浆液从二通阀52推出流向低温过滤单元，首先开启第一个过滤器38上的节流阀34，将浆液节流到常压，节流后浆液的温度会进一步降低，从节流阀出来的水合物油浆液在过滤器中会出现气-液-固三相分离，油相中溶解的天然气会闪蒸出来从过滤器顶部排出经过阀门36进去收集罐42，水合物晶体在过滤网53上富集，低温油相从过滤网53壁面过滤孔渗漏出来从过滤器底部排出进入油相收集罐51。当第一个过滤器38中过滤网上收集满水合物晶体后，关闭节流阀34，同时陆续开启后面的过滤器所连节流阀进行水合物晶体的过滤和收集。依次打开盛满水合物晶体的过滤器顶部盖板，取出过滤网53将其中收集的天然气水合物晶体倒入其他收集容器或运输设备在低温常压或低压下直接进行运输。
收集罐42中收集的闪蒸天然气通过压缩泵50作用返回配样器8重复利用；收集罐51中收集的超低温油相通过高压输送泵41作用返回配样器8重复利用。
从收集罐51返回的超低温油相在进入配样器8之前通过热量交换单元31与水合塔27底部出来的水合物油浆液进行热量交换进一步降低后者的温度，从而降低低温室47的工作能耗。实现一个天然气水合物产品的连续生产。
以上实施例是本发明具体实施方式的一种，本领域技术人员在本技术方案范围内进行的通常变化和替换应包含在本发明的保护范围内。
Claims (15)
1.一种天然气水合物产品连续快速生产系统，由乳液配制器（8）、水合物合成塔（27）、产品过滤生产单元、油相收集罐（51）、闪蒸气收集罐（42）、制冷控制单元组成，其特征在于，所述乳液配制器（8）为一高压容器，容器顶部有水注入口、油-环戊烷-乳化剂混合溶液注入口、天然气注入口，容器内底部有搅拌桨，容器下部有乳液排出口，该配制器分别通过水注入口、油-环戊烷-乳化剂混合溶液注入口连接水中间容器（1）、油-环戊烷-乳化剂混合溶液中间容器（2），通过天然气注入口连接天然气瓶（13），通过乳液排出口连接水合物合成塔的乳液注入口，该配制器放置于低温控制箱中；所述水合物合成塔（27）为一高压腔体，外覆保温套（28），塔顶有乳液注入口，乳液注入管线在塔内通过喷头（26）将乳液注入；塔中设置填料层（30），填料层位于填料托盘（22）上；塔侧面靠近底部有天然气注入口，天然气注入口连接天然气瓶（13），天然气通过注气管线进入塔内，注气管线在塔内以水平盘旋状放置，该盘旋管线上有出气小孔；塔底设有水合物油浆液排出口，合成塔通过水合物油浆液排出口与产品过滤生产单元的过滤器组连接；所述产品过滤生产单元包含过滤器组和低温室，过滤器组位于低温室（47）中，过滤器组包含多个并排工作的过滤器，每个过滤器中有悬挂的过滤网箱（53），网箱侧面和底部壁面有过滤孔；过滤器顶部有排气孔，底部有排液孔，排气孔连接闪蒸气收集罐（42），排液孔连接油相收集罐（51），所述闪蒸气收集罐、油相收集罐分别连接乳液配制器；所述制冷控制单元包括制冷系统（21）、低温室（47），制冷系统连接低温控制箱的冷液循环管线（17）、合成塔内的冷液循环管线（29）。
2.如权利要求1所述的一种天然气水合物产品连续快速生产系统，其特征在于，所述乳液配制器、水合物合成塔、产品过滤生产单元设有压力表。
3.如权利要求1所述的一种天然气水合物产品连续快速生产系统，其特征在于，所述乳液配制器体积不小于水合物合成塔的容积。
4.如权利要求1所述的一种天然气水合物产品连续快速生产系统，其特征在于，所述合成塔底的水合物油浆液排出口与过滤器组之间的连接管线上设有节流阀。
5.如权利要求1所述的一种天然气水合物产品连续快速生产系统，其特征在于，所述合成塔中填料层采用铜制填料。
6.如权利要求1所述的一种天然气水合物产品连续快速生产系统，其特征在于，所述水合物合成塔中填料层可采用塔板替换。
7.如权利要求1所述的一种天然气水合物产品连续快速生产系统，其特征在于，所述油相收集罐的油相先通过换热单元（31）与合成塔底部排出的水合物油浆液进行热量交换，再通过管线循环进入乳液配制器重复使用。
8.如权利要求1所述的一种天然气水合物产品连续快速生产系统，其特征在于，所述过滤器中有悬挂的过滤网箱，网箱侧面和底部壁面有过滤孔，孔的直径小于1 μm。
9.如权利要求1所述的一种天然气水合物产品连续快速生产系统，其特征在于，所述制冷系统同时为乳液配制器、水合物合成塔提供低温环境；低温室为产品过滤生产单元提供低温环境。
10.利用权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的系统实现天然气水合物产品连续快速生产的方法，依次包括以下步骤：
往乳液配制器中按设定比例泵入水、油-环戊烷-乳化剂混合溶液，总液量为容器体积的3/4，开启搅拌器让体系分散均匀形成水/油-环戊烷乳液；
将配样器顶部抽真空，注入适量的天然气，让油预先溶解饱和天然气；
将水合物合成塔抽真空，再通过塔底的天然气注入口注入一定压力的天然气；
开启制冷控制单元，给配样器和水合物合成塔降温，降温过程给配样器及时补充天然气，保证配样器中压力在设定低温下天然气在水/油-环戊烷乳液中的水合物生成压力以下0.3MPa以内；
将配样器中饱和了天然气的水/油-环戊烷乳液泵输至合成塔中，注入管线在塔内通过喷头注入乳液，乳液中环戊烷、水与天然气在合成塔中接触后快速生成水合物油浆液，及时通过注气管线向合成塔中补充天然气保持压力稳定；
当合成塔中流体占据体积的4/5以上，开启塔底的水合物油浆液排出口，水合物油浆液经过节流阀进入过滤器，在过滤器中水合物晶体与油相、气相分离，留在网箱中的水合物晶体被收集、运输，从过滤器底部出来的油相和顶部出来的气相分别进入油相收集罐、闪蒸气收集罐，再次通过管线循环进入乳液配制器重复使用。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，水和油-环戊烷-乳化剂混合溶液的体积比为1-4:6-9。
12. 如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述油-环戊烷-乳化剂混合溶液中，油选用柴油；环戊烷含量为混合溶液体积的5-40%；乳化剂选用Span 80，含量为混合溶液体积的0.5-5%。
13.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述制冷系统工作温度为1-10℃。
14.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述低温室工作温度为-15℃。
15. 如权利要求10所述的方法，其特征在于，水合物塔中工作压力为2-7 MPa。
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