CN111116092B - 一种环保型混凝土增强剂及其制备方法 - Google Patents

一种环保型混凝土增强剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111116092B
CN111116092B CN201911395492.8A CN201911395492A CN111116092B CN 111116092 B CN111116092 B CN 111116092B CN 201911395492 A CN201911395492 A CN 201911395492A CN 111116092 B CN111116092 B CN 111116092B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
reinforcing agent
environment
concrete reinforcing
friendly concrete
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911395492.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111116092A (zh
Inventor
李淳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Wanke New Technology Development Co ltd
Original Assignee
Anhui Wanke New Technology Development Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Wanke New Technology Development Co ltd filed Critical Anhui Wanke New Technology Development Co ltd
Priority to CN201911395492.8A priority Critical patent/CN111116092B/zh
Publication of CN111116092A publication Critical patent/CN111116092A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111116092B publication Critical patent/CN111116092B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明涉及一种环保型混凝土增强剂及其制备方法,涉及混凝土外加剂技术领域,该增强剂包括以下组分:氮化硅陶瓷颗粒5‑15份;聚丙烯酰胺16‑20份;三乙醇胺2‑4份;异丙醇10‑20份;EVA乳液10‑25份;抗腐蚀剂1‑5份;二氧化钛15‑25份;纤维素10‑25份;偏硅酸5‑8份;硬脂酸钠8‑15份。该增强剂能有效地改善水泥分散和黏聚性能,增强废弃混凝土的强度,提高废弃混凝土的利用程度,进而减少环境污染问题。

Description

一种环保型混凝土增强剂及其制备方法
技术领域
本发明属于混凝土添加剂技术领域,具体涉及一种环保型混凝土增强剂及其制备方法。
背景技术
混凝土是最常见的建筑结构材料,主要由胶凝材料(水泥、粉煤灰、矿粉等)、骨料(包括砂,石等)及液体介质(水、添加剂等)经简单机械拌和而成的复合材料体系。混凝土也是一种复杂多相的复合材料体系,不同相之间的界面过渡区是影响混凝土综合性能最重要因素,混凝土的许多质量问题(如强度不足、裂缝等)归根到底都是界面过渡区有缺陷而产生的。尽管预拌混凝土已经取得了长足的进步,但高水泥用量、高用水量、高水灰比这一“三高”现象仍然没有实质性改变。随着科学技术的不断进步,尤其是外加剂的使用,使得混凝土在性能上得到了显著的提高,在成本上有了明显的降低;但是为了确保混凝土的工作性能,以目前的外加剂的效果,在混凝土中始终还有20% 左右的水泥没有充分水化反应,因而无法进一步提高混凝土的强度。
随着城市化进程的加快,大量废旧建筑物被拆除,产生了大量的建筑垃圾,其中商品混凝土所占的份额最大。传统的处理方法是堆放或填埋,不仅占用了大量耕地,而且会造成环境污染。另外,在商品混凝土的生产过程中, 骨料占商品混凝土总量的75%左右, 随着矿石资源的趋于枯竭,要确保高品质的骨料供给将越来越难。因而,如何充分、高效、经济的利用建筑垃圾,特别是废弃商品混凝土已经成为许多国家共同研究的一个课题。
废弃的混凝土经粉碎后二次使用时存在水泥消耗增多和再生混凝土强度不足的问题,阻碍了废弃混凝土的二次利用。
发明内容
本发明的目的就在于为了解决上述问题而提供一种环保型混凝土增强剂及其制备方法。
本发明通过以下技术方案来实现上述目的:一种环保混凝土增强剂,按重量计包括:氮化硅陶瓷颗粒5-15份、聚丙烯酰胺6-20份、三乙醇胺2-4份、异丙醇10-20份、EVA乳液5-10份、抗腐蚀剂1-5份、二氧化钛15-25份、纤维素醚16-23份、偏硅酸5-8份、硬脂酸钠8-15份。
优选的,所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚。
优选的,所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗粒。
优选的,所述EVA乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液。
优选的,所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液。
优选的,所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂的混合物。
进一步优选的,所述抗腐蚀剂中醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂的重量比为1:2:1。
本发明还提供一种环保型混凝土增强剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、按照重量配比称取聚丙烯酰胺、三乙醇胺、异丙醇和EVA乳液置于容器中,500r/min-1000r/min搅拌15-30min,得到混合物A;
步骤二、向混合物A中依次加入氮化硅陶瓷颗粒、二氧化钛、纤维素醚和偏硅酸,搅拌均匀,并加热至60℃,得到混合物B;
步骤三、向混合物B中加入抗腐蚀剂和硬脂酸钠,搅拌均匀,加热至回流状态,放入喷雾干燥机中干燥,得到混凝土增强剂颗粒。
步骤四、将混凝土增强剂颗粒研磨成粉末即可得到上述环保型混凝土增强剂。
优选的,所述步骤四在研磨时加入无水甲醇。
进一步优选的,所述步骤四研磨后干燥除去无水甲醇,干燥温度不超过40℃。
本发明的有益效果在于:本发明所提供的混凝土增强剂能有效地改善水泥分散和黏聚性能,增强废弃混凝土的强度,提高废弃混凝土的利用程度,进而减少环境污染问题。
具体实施方式
下面本申请作进一步详细描述,有必要在此指出的是,以下具体实施方式只用于对本申请进行进一步的说明,不能理解为对本申请保护范围的限制,该领域的技术人员可以根据上述申请内容对本申请作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
一种环保混凝土增强剂,按重量计包括:氮化硅陶瓷颗粒5份、聚丙烯酰胺20份、三乙醇胺2份、异丙醇10份、EVA乳液5份、抗腐蚀剂5份、二氧化钛20份、纤维素醚16份、偏硅酸7份、硬脂酸钠10份。所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚;所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗;所述EVA乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液;所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液;所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂按照重量比为1:2:1制成的的混合物。
一种环保型混凝土增强剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、按照重量配比称取聚丙烯酰胺、三乙醇胺、异丙醇和EVA乳液置于容器中,500r/min-1000r/min搅拌15-30min,得到混合物A;
步骤二、向混合物A中依次加入氮化硅陶瓷颗粒、二氧化钛、纤维素醚和偏硅酸,搅拌均匀,并加热至60℃,得到混合物B;
步骤三、向混合物B中加入抗腐蚀剂和硬脂酸钠,搅拌均匀,加热至回流状态,放入喷雾干燥机中干燥,得到混凝土增强剂颗粒。
步骤四、将混凝土增强剂颗粒研磨成粉末,研磨时加入无水甲醇,将研磨后的粉末40℃以下干燥除去甲醇,即得到上述环保型混凝土增强剂。
实施例2
一种环保混凝土增强剂,按重量计包括:氮化硅陶瓷颗粒15份、聚丙烯酰胺8份、三乙醇胺3份、异丙醇10份、EVA乳液7份、抗腐蚀剂3份、二氧化钛15份、纤维素醚23份、偏硅酸8份、硬脂酸钠8份。所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚;所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗;所述EVA乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液;所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液;所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂按照重量比为1:2:1制成的的混合物。
制备方法同实施例1。
实施例3
一种环保混凝土增强剂,按重量计包括:氮化硅陶瓷颗粒8份、聚丙烯酰胺10份、三乙醇胺4份、异丙醇15份、EVA乳液10份、抗腐蚀剂5份、二氧化钛15份、纤维素醚20份、偏硅酸5份、硬脂酸钠8份。所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚;所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗;所述EVA乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液;所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液;所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂按照重量比为1:2:1制成的的混合物。
制备方法同实施例1。
实施例4
一种环保混凝土增强剂,按重量计包括:氮化硅陶瓷颗粒5份、聚丙烯酰胺6份、三乙醇胺2份、异丙醇20份、EVA乳液5份、抗腐蚀剂1份、二氧化钛25份、纤维素醚16份、偏硅酸5份、硬脂酸钠15份。所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚;所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗;所述EVA乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液;所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液;所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂按照重量比为1:2:1制成的的混合物。
制备方法同实施例1。
对比例1
一种环保混凝土增强剂,按重量计包括:氮化硅陶瓷颗粒15份、聚丙烯酰胺8份、三乙醇胺3份、异丙醇10份、EVA乳液7份、抗腐蚀剂3份、二氧化钛15份、纤维素醚23份、偏硅酸8份、硬脂酸钠8份。所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚;所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗;所述EVA乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液;所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液;所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂按照重量比为1:2:1制成的的混合物。
一种环保型混凝土增强剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、按照重量配比称取聚丙烯酰胺、三乙醇胺、异丙醇和EVA乳液置于容器中,500r/min-1000r/min搅拌15-30min,得到混合物A;
步骤二、向混合物A中依次加入氮化硅陶瓷颗粒、二氧化钛、纤维素醚和偏硅酸,搅拌均匀,并加热至60℃,得到混合物B;
步骤三、向混合物B中加入抗腐蚀剂和硬脂酸钠,搅拌均匀,加热至回流状态,放入喷雾干燥机中干燥,得到混凝土增强剂颗粒。
步骤四、将混凝土增强剂颗粒研磨成粉末,即得到上述环保型混凝土增强剂。
对比例2
一种环保混凝土增强剂,按重量计包括:聚丙烯酰胺8份、三乙醇胺3份、异丙醇10份、EVA乳液7份、抗腐蚀剂3份、二氧化钛15份、纤维素醚23份、偏硅酸8份、硬脂酸钠8份。所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚;所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗;所述EVA乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液;所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液;所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂按照重量比为1:2:1制成的的混合物。
一种环保型混凝土增强剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、按照重量配比称取聚丙烯酰胺、三乙醇胺、异丙醇和EVA乳液置于容器中,500r/min-1000r/min搅拌15-30min,得到混合物A;
步骤二、向混合物A中依次加入二氧化钛、纤维素醚和偏硅酸,搅拌均匀,并加热至60℃,得到混合物B;
步骤三、向混合物B中加入抗腐蚀剂和硬脂酸钠,搅拌均匀,加热至回流状态,放入喷雾干燥机中干燥,得到混凝土增强剂颗粒。
步骤四、将混凝土增强剂颗粒研磨成粉末,研磨时加入无水甲醇,将研磨后的粉末40℃以下干燥出去甲醇,即得到上述环保型混凝土增强剂。
对比例3
一种环保混凝土增强剂,按重量计包括:聚丙烯酰胺8份、三乙醇胺3份、异丙醇10份、EVA乳液7份、抗腐蚀剂3份、二氧化钛15份、纤维素醚23份、偏硅酸8份。所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚;所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗;所述EVA乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液;所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液;所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂按照重量比为1:2:1制成的的混合物。
一种环保型混凝土增强剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、按照重量配比称取聚丙烯酰胺、三乙醇胺、异丙醇和EVA乳液置于容器中,500r/min-1000r/min搅拌15-30min,得到混合物A;
步骤二、向混合物A中依次加入氮化硅陶瓷颗粒、二氧化钛、纤维素醚和偏硅酸,搅拌均匀,并加热至60℃,得到混合物B;
步骤三、向混合物B中加入抗腐蚀剂,搅拌均匀,加热至回流状态,放入喷雾干燥机中干燥,得到混凝土增强剂颗粒。
步骤四、将混凝土增强剂颗粒研磨成粉末,研磨时加入无水甲醇,将研磨后的粉末40℃以下干燥除去甲醇,即得到上述环保型混凝土增强剂。
试验例
使用废弃混凝土制成C35混凝土,在C35混凝土中分别添加重量相同的上述配方的增强剂,以不添加增强剂的混凝土为对照组,对所得混凝土的性能进行测试,测试结果见表1。
由表1可知,添加增强剂后,混凝土的坍落度、扩展性及抗压强度均高于对照组,并且添加了氮化硅陶瓷颗粒和硬脂酸钠的增强剂的效果优于未添加氮化硅陶瓷颗粒和硬脂酸钠的增强剂,在加工过程中加入甲醇的增强剂的效果优于未添加甲醇的增强剂。
需要说明的是,以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种环保混凝土增强剂,其特征在于:该增强剂按重量计包括:氮化硅陶瓷颗粒5-15份、聚丙烯酰胺6-20份、三乙醇胺2-4份、异丙醇10-20份、EVA乳液5-10份、抗腐蚀剂1-5份、二氧化钛15-25份、纤维素醚16-23份、偏硅酸5-8份、硬脂酸钠8-15份。
2.根据权利要求1所述的一种环保混凝土增强剂,其特征在于:所述纤维素醚为木质素纤维与醚化剂制成的纤维素醚。
3.根据权利要求1所述的一种环保混凝土增强剂,其特征在于:所述二氧化钛为纳米级二氧化钛颗粒。
4.根据权利要求1所述的一种环保混凝土增强剂,其特征在于:所述硬脂酸钠为硬脂酸钠的乙醇溶液。
5.根据权利要求1所述的一种环保混凝土增强剂,其特征在于:所述抗腐蚀剂为醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂的混合物。
6.根据权利要求5所述的一种环保混凝土增强剂,其特征在于:所述抗腐蚀剂中醇酸树脂、聚氯乙烯塑溶胶与甲醚化三聚氰胺树脂的重量比为1:2:1。
7.一种环保型混凝土增强剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、按照重量配比称取聚丙烯酰胺、三乙醇胺、异丙醇和EVA乳液置于容器中,500r/min-1000r/min搅拌15-30min,得到混合物A;
步骤二、向混合物A中依次加入氮化硅陶瓷颗粒、二氧化钛、纤维素醚和偏硅酸,搅拌均匀,并加热至60℃,得到混合物B;
步骤三、向混合物B中加入抗腐蚀剂和硬脂酸钠,搅拌均匀,加热至回流状态,放入喷雾干燥机中干燥,得到混凝土增强剂颗粒;
步骤四、将混凝土增强剂颗粒研磨成粉末即可得到环保型混凝土增强剂。
8.根据权利要求7所述的一种环保型混凝土增强剂的制备方法,其特征在于:所述步骤四在研磨时加入无水甲醇。
9.根据权利要求7所述的一种环保型混凝土增强剂的制备方法,其特征在于:所述步骤四研磨后干燥除去无水甲醇,干燥温度≤40℃。
CN201911395492.8A 2019-12-30 2019-12-30 一种环保型混凝土增强剂及其制备方法 Active CN111116092B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911395492.8A CN111116092B (zh) 2019-12-30 2019-12-30 一种环保型混凝土增强剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911395492.8A CN111116092B (zh) 2019-12-30 2019-12-30 一种环保型混凝土增强剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111116092A CN111116092A (zh) 2020-05-08
CN111116092B true CN111116092B (zh) 2021-09-14

Family

ID=70505087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911395492.8A Active CN111116092B (zh) 2019-12-30 2019-12-30 一种环保型混凝土增强剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111116092B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115417617B (zh) * 2022-08-24 2023-08-15 庐江县新创新型材料有限公司 一种混凝土用纤维增强硬化剂

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4009135A (en) * 1973-10-04 1977-02-22 Hoechst Aktiengesellschaft Additive for mortar and concrete
CN102838315A (zh) * 2012-09-19 2012-12-26 湖州绿色建材开发有限公司 一种混凝土增强剂、配制方法、应用及组合物
CN104926181A (zh) * 2015-06-29 2015-09-23 湖州华仑助剂科技有限公司 一种混凝土增强剂
CN106698996A (zh) * 2017-02-27 2017-05-24 江西省建筑材料工业科学研究设计院 一种透水混凝土保水增强剂
CN107973540A (zh) * 2017-12-27 2018-05-01 江苏百瑞吉新材料有限公司 一种混凝土增强剂及其制备方法
CN108516772A (zh) * 2018-06-25 2018-09-11 深圳市振惠建混凝土有限公司 一种透水混凝土及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4009135A (en) * 1973-10-04 1977-02-22 Hoechst Aktiengesellschaft Additive for mortar and concrete
CN102838315A (zh) * 2012-09-19 2012-12-26 湖州绿色建材开发有限公司 一种混凝土增强剂、配制方法、应用及组合物
CN104926181A (zh) * 2015-06-29 2015-09-23 湖州华仑助剂科技有限公司 一种混凝土增强剂
CN106698996A (zh) * 2017-02-27 2017-05-24 江西省建筑材料工业科学研究设计院 一种透水混凝土保水增强剂
CN107973540A (zh) * 2017-12-27 2018-05-01 江苏百瑞吉新材料有限公司 一种混凝土增强剂及其制备方法
CN108516772A (zh) * 2018-06-25 2018-09-11 深圳市振惠建混凝土有限公司 一种透水混凝土及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111116092A (zh) 2020-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102718424B (zh) 一种高活性矿渣微粉及其制备方法
CN103992086B (zh) 一种耐火耐水加气砖及其制备方法
CN103396158B (zh) 一种抗菌钼尾砂加气混凝土砌块及其制备方法
CN111732395B (zh) 一种废旧混凝土基再生干粉砌筑砂浆及其制备方法
CN108358591B (zh) 含风积沙的建筑材料组合物及其制备方法
CN103382124A (zh) 一种钼尾砂加气混凝土砌块及其制备方法
CN103979878A (zh) 一种废渣加气混凝土砌块及其生产技术
CN109467362B (zh) 一种水利工程地基灌浆处理工程用的混合浆液及制备方法
CN110655375A (zh) 内墙抹灰砂浆材料、其制备方法及应用
CN107141013A (zh) 一种改性石英砂保温砂浆及其生产方法
CN104710142B (zh) 一种环保外墙保温一体板粘结砂浆
CN112299795A (zh) 一种再生混凝土及其制备方法
CN103113075A (zh) 一种低密度加气混凝土制品及其制备方法
CN115490455A (zh) 一种低掺量增强型水泥助磨剂及其制备方法
CN108298916A (zh) 一种增韧抗开裂水泥保温砂浆及其制备方法
CN111116092B (zh) 一种环保型混凝土增强剂及其制备方法
CN104003646B (zh) 一种干混砂浆用保水增稠材料及其应用
CN111606625B (zh) 一种c70高强度自密实混凝土配方及其制备方法
CN110218042B (zh) 一种环保高强度干混砂浆及其制备方法
CN112851273A (zh) 一种铁尾矿砂基节能保温轻质混凝土及其制备方法、应用
CN107986701A (zh) 一种基于废弃红砖粉的轻质保温砌块及其制备方法
CN115368100B (zh) 一种大掺量再生石膏微膨胀道路基层专用胶凝材料的制备方法
CN108911638B (zh) 一种地面砂浆组合包及其制备方法和使用方法
CN111072325A (zh) 一种易流型复合矿物掺合料与其制备方法及采用该掺合料制备的砂浆
CN112390595B (zh) 一种基于湿磨超细红砖浆料的红色饰面砂浆

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant