CN110996887A

CN110996887A - 用于增白牙齿的组合物、方法和套件

Info

Publication number: CN110996887A
Application number: CN201880050520.XA
Authority: CN
Inventors: N·D·加特利亚; P·G·R·拉霍卡; A·A·韦迪亚
Original assignee: Unilever PLC
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2017-06-06
Filing date: 2018-05-23
Publication date: 2020-04-10
Also published as: BR112019025631A2; EP3634366B1; WO2018224311A1; EP3634366A1

Abstract

公开了一种用于美白牙齿的水性凝胶组合物，其包含：(i)至少一种光敏剂，其选自呫吨类染料；(ii)最多10重量％的有机溶剂；(iii)小于0.1重量％的氧化剂；和(iv)除在它们的化学结构中含有半乳糖、半乳甘露聚糖或葡糖胺单元的那些聚合胶凝剂之外的聚合胶凝剂。还公开了一种美白牙齿的方法，其包括：(i)提供如要求保护的水性凝胶组合物；(ii)将所述凝胶施用于牙齿；和(iii)将如此施用的所述凝胶暴露于光化性光源。

Description

用于增白牙齿的组合物、方法和套件

技术领域

本发明涉及用于增白牙齿的口腔护理组合物。更具体地，本发明涉及含有具有光敏剂的凝胶的这样的组合物和套件。

背景技术

我们牙齿的颜色受到其固有的颜色和可在其上形成的任何外来污渍的存在的组合影响。染污与材料吸附到釉质表面上的表膜(pellicle)中有关。影响外来污渍形成的因素包括不良的刷牙方法，吸烟，带有颜色的食物(例如红葡萄酒)的饮食摄入，年龄和某些阳离子试剂(例如氯己定，或锡和铁的金属盐)的使用。消费者对于更洁白的牙齿具有强烈的期望，并且一些个体不满于他们牙齿的固有颜色或不满于污渍。这种对于更洁白的牙齿的期望已经导致范围从牙膏到漱口水和口香糖的增白产品的不断增长的趋势。

用于增白的牙膏意图依赖于对用于除去污渍的磨料和化学组分的优化。在刷牙过程中，这些磨料颗粒被暂时性地俘获在牙刷和(牙齿的)染污表面之间以磨去污渍。化学组分也可以使用，通常与磨料颗粒结合使用，并且这些包括钙螯合剂、聚合物、表面活性剂、酶和氧化剂。EP 1935395 A1(Unilever)描述了一种用于牙齿增白的新型光学方法，其中牙膏含有蓝色颜料(特别是Blue Covarine)，其沉积在牙齿表面上。在这里，其能够改变表面的光学效果，这产生更洁白的牙齿的感觉。沉积是由

类型的聚合物辅助。

最普遍的方法之一包括使用含有漂白剂如过氧化氢与一种或多种其它漂白剂的牙膏。这样的公开内容的实例为US2002122776 A和WO0018366 A1(Both Unilever)。

US2003194383A(Unilever)公开了用于增白牙齿的套件和方法，其利用可固定在人牙齿上的U形牙托盘(dental tray)和由第一和第二组合物的组合形成的漂白组合物，其在使用之前彼此分开贮存，但需要在即将使用前混合。所述第一组合物包含过氧化物，所述第二组合物包含碱性物质。

已知通过施用含有光敏剂(生色团/染料)的光漂白组合物，接着暴露于光如UV、可见光、LED光，来光漂白染污牙齿。有时，使用施涂器(托盘)以促进施用和与牙齿接触。通常，这样的组合物含有漂白剂/过氧化物，或者组合物意图在施用之前与漂白剂预混合。

过去，人们使用含有过化合物的光可活化组合物。在这种情况下，使用者需要首先施用含有过化合物的组合物(通常是凝胶)。此后，他需要通过将其(即，所述组合物)暴露于辐射(其可以是UV或可见光)而活化所述过化合物。光快速地分解过化合物以释放自由基，其针对污渍起作用以漂白它们。

这样的组合物当施用较短时间段时是有效的。因此，可以最小化或消除由于例如过氧化氢渗漏到牙髓组织引起的敏感(例如，牙髓炎)。

一种更近的趋势是使用含有过化合物和光可活化成分(其通常为染料)的组合物。

这样的组合物的一个优点在于它们不需要产生热的化合物，因此可消除与其相关的不适。通常，染料(例如，曙红)用作光可活化染料。这样的染料与一种或多种漂白剂结合使用。染料具有例如约400至570nm的发射波长。

WO2011084746 A1和WO11084744 A1(Both Colgate)公开了在用于抗细菌和抗炎功效的口服组合物中使用GRAS(通常被认为是安全的)染料作为光敏染料。所述组合物当采用可吸收的可见光辐射时提供强抗细菌活性。抗细菌活性在约2分钟之内给予。GRAS染料本身显示出很少或没有抗细菌活性。然而，当组合物暴露于可吸收的可见光时，它们的抗细菌性质启动。该组合物含有约70重量％的有机溶剂。

US2009238778 AA(MCNEIL PPC)公开了能够被光能活化的牙齿增白组合物。该组合物含有核黄素或核黄素衍生物、漂白剂和水溶性液相。

US80260660 A1(S&C POLYMER SILICON U COMPOSITE SPEZIALITATEN GMBH)公开了包含核黄素和/或核黄素衍生物的牙齿漂白组合物，其通过使用辐射能，提供漂白剂中含有的氧化剂的更快分解，从而有效地加速漂白作用。在该专利申请中公开的凝胶组合物含有非常高量的有机溶剂，该组合物还含有用于漂白作用的过化合物。

EP2338465 A1(Klox Technologies Inc，2011)公开了在处理后具有很小或没有敏感性的更快作用的组合物。所述组合物含有氧化剂(例如，过氧化物)和具有400至570nm发射波长的活化剂(例如，曙红B)。

US2006141422A(French Transit LLC)公开了在比已知装置更低水平的活性氧化剂和更低水平的热量下有效对抗污渍的组合物。该组合物含有过化合物和有机溶剂。

US2014105832 AA(Valent Pharmaceuticals Int Inc)公开了含有氧化剂和活化剂的光活化的牙齿增白组合物(凝胶)，所述活化剂具有在约400nm至约570nm之间的发射波长。所述活化剂为曙红Y和荧光素的组合。该组合物含有大量的有机溶剂。该组合物配制为使处理后敏感性最小化。

WO9940870 A1(Discus Dental LLC)公开了使用手持式光化辐射源，使牙齿去污渍的套件和方法。在该申请中公开的组合物含有大量的过氧化物。

这样的组合物和套件的功效可以由称为Whiteness Index Observed(WIO)的术语测量和评价。

Luo等在Garcia JA，Rubino M，Romero J，Hita E.Measuring The Whiteness OfHuman Teeth.Color Research and Application 1993；18：349-52中提供了CIE白度指数的改良版本。其是直接基于观察者的

3D Shade Guide评分，定义为：

WIO＝Y+1075.012(x_p-x)+145.516(y_p-y)

我们已经令人惊奇地确定，牙齿增白凝胶组合物中的一些迄今未报道的制剂变化导致羟磷灰石板(在实验中通常用作牙齿的替代物)的白度指数随每次连续处理的逐渐增加，即使在两次连续处理之间插入刷牙(使用牙膏)的步骤。甚至更令人惊奇的是该效果是在不存在氧化剂下观察到的。

发明内容

据信选择性胶凝剂与特定类型的光敏剂的协同作用提高了WIO。这样的效果在通常用于这样的组合物的常用胶凝剂如黄原胶中的至少一些下观察不到。

根据第一方面，公开了一种用于增白牙齿的水性凝胶组合物，其包含：

(i)至少一种光敏剂，其选自呫吨(xanthene)类染料；

(ii)最多10重量％的有机溶剂；

(iii)小于0.1重量％的氧化剂；和

(iv)除在它们的化学结构中含有半乳糖、半乳甘露聚糖或葡糖胺单元的那些聚合胶凝剂之外的聚合胶凝剂。

根据第二方面，公开了一种部件套件(kit-of-parts)，其包括：

(i)根据第一方面的水性凝胶组合物；

(ii)光化性光源；

(iii)任选地，用于向牙齿施用所述组合物的施涂器；和

(iv)进一步任选地，所述部件套件的一套使用说明书。

根据第三方面，公开了一种用于增白牙齿的装置，其包括：

(i)用于将根据第一方面的水性凝胶组合物施用于所述牙齿的施涂器；和

(ii)与所述装置整合的光化性光源。

根据第四方面，公开了一种增白牙齿的方法，其包括：

(i)提供根据第一方面的水性凝胶组合物；

(ii)将所述凝胶施用于牙齿；和

(iii)将如此施用的所述凝胶暴露于光化性光源。

根据第五方面，公开了根据第一方面的水性凝胶组合物用于增白牙齿的用途。

根据第六方面，公开了一种包装产品，其包括第一方面的水性凝胶组合物。

本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其它方面。术语“包含”旨在表示“包括”，而不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不必是穷举性的。除了在操作和比较实施例中，或者在另有明确说明的情况下，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应被理解为由词语“约”修饰。以″x至y″的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的格式描述多个优选范围时，应当理解还设想组合不同端点的所有范围。

根据本发明，术语“呫吨衍生物”指选自‘呫吨类染料’的一种或多种染料。这两个术语可互换使用。

提及术语重量％或重量％均应解释为提及关注成分按组合物的重量计的％，除非另有相反指示。

具体实施方式

术语“光化性光”是指从特定光源(例如，可见光、UV、灯、LED或激光器)发出的且能够被物质(例如，下文定义的生色团或光活化剂)吸收的光能。优选地，光化性光为可见光。

术语“光敏剂”指能够吸收光化性光的任何试剂。光敏剂进行光致激发并转移其能量。这可以是发射的光(例如荧光)和/或转移到分子的能量的形式。该能量可以引发化学反应。光敏剂可以增强和/或加速光能的分散，或者以其他方式增强和/或激活氧化剂的分解。

术语“生色团”指化合物或化合物的一部分，其当与光辐射接触时，能够吸收光。生色团易于发生光致激发，然后例如通过将其能量转移至其他分子或通过发射光而发射能量。

当提及水性凝胶组合物的pH时，pH是当在25℃下，将1重量份的组合物均匀地分散和/或溶解于20重量份的纯净水中时测定的。特别地，可以如下测定pH：将1g组合物与20ml水人工混合30秒，然后立即用试纸或pH计测试pH。

如本文使用的“基本上不含”指包含基于水性凝胶组合物的总重量计小于1.5重量％、优选小于1.0重量％、更优选小于0.75重量％、还更优选小于0.5重量％、甚至更优选小于0.1重量％，最优选0.0至0.01重量％，包括其中纳入的所有范围。

水性凝胶组合物的粘度是在室温(25℃)下用布氏粘度计、锭子No.4和5rpm速度观察和记录的值。除非另有说明，否则值以厘泊(cP＝mPa.s)引用。

污渍牙齿可变得令人讨厌，无论其原因是固有的或外来因素或试剂如一些饮料、氯己定。牙齿上的污渍积累造成一些个体的美学问题。污渍本质上通常是外来的，通常代表表膜和/或菌斑的变色。可能还没有完全了解与污渍形成有关的精确机制。有提出由产色细菌产生的颜料、来自表膜组分的化学转化的有色产物，和饮食组分的吸附/滞留贡献于外来污渍。似乎严重导致染污的饮食因素包括咖啡、茶和红葡萄酒，以及吸烟。除了氯己定之外，其它阳离子抗微生物剂如海克替啶或季铵化合物也促进染污。

Luo等提出的指数(称为WIO)与一些上述白度指数具有相同的功能形式，但是参数不同，并且特别地优化用于评价牙齿的白度。其被认为最适于评价牙齿白度的变化。

本发明的凝胶组合物

本发明的凝胶组合物是水性凝胶。术语水性是指存在像其中存在其它成分的连续介质那样起作用的大量水。

本发明的组合物意图用于增白牙齿，这意味着其可用于保持牙齿的白度。或者，本发明的组合物可用于至少部分地清除或亮化一些常见污渍，如茶或咖啡污渍。

本发明的组合物包含至少一种光敏剂，其选自呫吨类染料。或者，本发明的组合物包含超过一种光敏剂，即这样的光敏剂的组合。

呫吨类染料的通式结构之一如下：

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆为官能团，如-OH、H、Br、I、Cl、胺、酮、O^-M⁺(其中M为金属离子)，R₇为有机部分/衍生物如取代的芳族化合物或苯并呋喃。

优选地，呫吨的衍生物为以下中的至少一种：酸性红52、茜素紫(Gallein)、酸性红289、溴代邻苯三酚红(bromopyrogallol red)、2′，7′-二氯荧光素钠盐、9-(4′-二甲基氨基苯基)-2，6，7-三羟基荧光酮硫酸盐水合物、二溴荧光素(含有单-、三-和四-)、酸性红91、荧光素二钾(Uranine K)、荧光素(Fluorescein)、荧光素钠(Uranine)、邻苯三酚红(pyrogallol red)、罗丹明6G、罗丹明B、酸性红94、罗丹明800，磺酰荧光素(Sulfonfluorescein)、四溴荧光素钾盐、酸性红87，2′，4′，5′，7′-四溴-3，4，5，6-四氯荧光素、酸性红92，3，4，5，6-四氯荧光素、四碘荧光素、苯基荧光酮和赤藓红B、孟加拉玫瑰红(Rose Bengal)、曙红、荧光桃红B(Phloxine B)、荧光素或赤藓红。

按照本发明的一个特别优选的方面，光敏剂选自呫吨类染料，其选自以下之一：酸性红52、酸性红289、茜素紫，溴代邻苯三酚红、2′，7′-二氯荧光素钠盐、9-(4′-二甲基氨基苯基)-2，6，7-三羟基荧光酮硫酸盐水合物、二溴荧光素、荧光素二钾、荧光素、荧光素钠、邻苯三酚红、罗丹明6G、罗丹明B、磺酰荧光素、四溴荧光素钾盐、酸性红91(曙红B，EosinBluish)、酸性红94(孟加拉玫瑰红，Rose Bengal)、酸性红87(曙红)、酸性红92(荧光桃红B)、3，4，5，6-四氯荧光素、四碘荧光素(藻红B(Erythrosin B)或赤藓红B(Erythrosine B))和苯基荧光酮。

然而，特别优选的是光敏剂为孟加拉玫瑰红、曙红、荧光桃红B、荧光素或赤藓红中的至少一种。

还优选的是本发明的组合物包含0.001至2重量％的光敏剂。当组合物包含光敏剂的组合时，上述范围适用于其总量。进一步特别优选的是，本发明的组合物包含0.001至1重量％的光敏剂，进一步优选0.001至0.5重量％的光敏剂。

一种优选形式的呫吨染料的通式结构显示如下：

关于如上所述的化学结构，在荧光素中，X＝H且Y＝H；在曙红中，X＝Br且Y＝H；在赤藓红中，X＝I且Y＝H，在孟加拉玫瑰红中，X＝I且Y＝C1。

各种类型的优选呫吨类光敏剂的结构为：

酸性红52

酸性红289

溴代邻苯三酚红

2′，7′-二氯荧光素钠盐

2′，7′-二氯荧光素钠盐、9-(4′-二甲基氨基苯基)-2，6，7-三羟基荧光酮硫酸盐水合物，

二溴荧光素

酸性红91(曙红B)

荧光素二钾

荧光素钠(荧光素钠盐)

邻苯三酚红

罗丹明6G

罗丹明B

酸性红94(孟加拉玫瑰红)

罗丹明800

四溴荧光素钾盐

酸性红87(曙红)(四溴荧光素钠盐)

3，4，5，6-四氯荧光素

四碘荧光素(四碘代荧光素，iodoeosine)-藻红B

苯基荧光酮

酸性红92(荧光桃红B)

在含有漂白剂的组合物的情况下，据信当暴露于光化性光时，光敏剂加速光能的分散，这从而引起所述组合物内的氧化剂的光化学激活。然而，在本发明的情况下，当将光敏剂暴露于光化性光时，其产生反应性激动种类，其继而与牙齿上的污渍相互作用，从而亮化所述污渍。结果是更洁白的牙齿。

本发明的组合物包含最多10重量％的一种或多种有机溶剂。换句话说，有机溶剂的存在是任选的。然而，现有技术的组合物几乎总是含有一种以上有机溶剂，经常是以相当可观的量。

然而，无论何时存在时，本发明的组合物包含0.5至8重量％的有机溶剂。该量是指溶剂合计的量，即使存在多于一种溶剂。

优选地，有机溶剂为甘油、山梨醇、丙二醇、聚乙二醇或乙二醇中的至少一种。我们已经观察到过量的这样的溶剂对于WIO具有负面作用。当溶剂的量为其最小时，WIO为其最大，这表明这两个变量之间成反比例。在大于10％的量之外(如本文中至少由甘油示例的)之外，WIO急剧降低。

本发明的组合物包含小于0.1重量％的氧化剂。其意味着当存在这样的试剂时，其量合计小于0.1重量％。优选地，所述量小于0.05重量％，更优选所述量小于0.025重量％，甚至更优选小于0.01重量％。

氧化剂为二氧化氯或亚氯酸钠或过氧化物、过氧酸、过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐或单过氧邻苯二甲酸盐。

本发明的组合物包含除在它们的化学结构中含有半乳糖、半乳甘露聚糖或葡糖胺单元的那些聚合胶凝剂之外的聚合胶凝剂。

优选地，聚合胶凝剂为以下中的至少一种：卡波姆、改性纤维素或丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物、明胶或聚乙烯醇。术语卡波姆包括丙烯酸酯类/R-甲基丙烯酸酯共聚物或交联聚合物的种类；或丙烯酸酯/R-烷基丙烯酸酯交联聚合物，其中R代表烷基。

优选的卡波姆包括作为CARBOPOL^(R)系列可商购自B.F.Goodrich的那些，包括CARBOPOL^(R)934、940、941和956。

其它优选级别包括丙烯酸酯类/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，其作为ULTREZ^(R)21、PEMULEN^(R)TR-1和PEMULEN^(R)TR-2可商购自Noveon Corporation。

优选的改性纤维素包括羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素和羟丙基纤维素。其它优选的改性纤维素包括乙基羟乙基纤维素(EHEC)、羧甲基羟乙基纤维素(CMHEC)、羟丙基羟乙基纤维素(HPHEC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羧甲基甲基纤维素(CMMC)、疏水改性羧甲基纤维素(HMCMC)、疏水改性羟乙基纤维素(HMHEC)、疏水改性羟丙基纤维素(HMHPC)、疏水改性乙基羟乙基纤维素(HMEHEC)、疏水改性羧甲基羟乙基纤维素(HMCMHEC)、疏水改性羟丙基羟乙基纤维素(HMHPHEC)、疏水改性甲基纤维素(HMMC)、疏水改性甲基羟丙基纤维素(HMMHPC)、疏水改性甲基羟乙基纤维素(HMMHEC)和疏水改性羧甲基甲基纤维素(HMCMMC)和阳离子疏水改性羟乙基纤维素(阳离子HMHEC)。

丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物的一个实例是

AVC。这个种类的其他合适的聚合胶凝剂包括可商购的那些，例如以

商品名来自Clariant的，如

AVS(INCI名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/VP共聚物)、

HMB(INCI名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物)和

TAC(INCI名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/丙烯酸羧乙基酯交联聚合物)。

不适用于本发明组合物的聚合胶凝剂是在它们的化学结构中含有半乳糖、半乳甘露聚糖或葡糖胺单元的那些。实例包括非常普遍使用的试剂，如黄原胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、角叉菜胶、阿拉伯胶和壳聚糖。

瓜尔胶是由糖类半乳糖和和甘露糖组成的多糖。刺槐豆胶含有半乳甘露聚糖单元。角叉菜胶是由重复的半乳糖单元组成的高分子量多糖，壳聚糖含有葡糖胺单位。黄原胶是高分子量杂多糖。其主链由葡萄糖单位组成。侧链是由与丙酮酸酯基连接的含有乙酰基的α-D-甘露糖、β-D-葡糖醛酸和β-D-甘露糖末端单元组成的三糖。阿拉伯胶是阿拉伯半乳聚糖低聚糖、多糖和糖蛋白的复杂可变混合物。它们主要由在6位被3-连接的α-L-阿拉伯呋喃糖的侧链取代的3，6-连接的β-D-吡喃半乳糖的链形成。

优选地，本发明的组合物包含0.001至5重量％的聚合胶凝剂。该量是指当存在多于一种胶凝剂时的合计。优选地，本发明的组合物包含0.001至2重量％的聚合胶凝剂。更优选地，组合物包含0.1至1重量％的聚合胶凝剂。

据信聚合胶凝剂对于L*值产生正向影响，表明其存在增加了牙齿白度。对于这样的组合物的使用者，这样的施用的累积效应或加合效应也带有大量显著性，因此允许循环(cycle-after-cycle)施用逐渐增加白度的组合物是消费者非常喜欢的。我们已经观察到选择性胶凝剂的存在引起牙齿白度逐渐增加，其累积地显现自身是染污HAP圆片(鉴于其与人类牙齿的组成相似性，将其用作牙齿的替代物)的WIO的显著且值得注意的增加。

本发明的组合物是凝胶。优选地，凝胶的粘度为200至100,000cps，更优选2000至50,000cps。

特别地，当聚合胶凝剂为丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物时，优选地粘度为2000至20000cps。进一步，当聚合胶凝剂为羟乙基纤维素时，优选地粘度为200至2000cps。在一个优选的方面，本发明的水性凝胶组合物包含赤藓红B光敏剂和作为聚合胶凝剂的丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物。

或者，核黄素是光敏剂，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物是聚合胶凝剂。

进一步或者，孟加拉玫瑰红为光敏剂，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物为聚合胶凝剂。

进一步或者，荧光桃红B是光敏剂，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物是聚合胶凝剂。

进一步或者，曙红是光敏剂，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物是聚合胶凝剂。

进一步或者，孟加拉玫瑰红是光敏剂，改性纤维素是聚合胶凝剂。

进一步或者，孟加拉玫瑰红是光敏剂，卡波姆是聚合胶凝剂。

进一步或者，孟加拉玫瑰红是光敏剂，明胶是聚合胶凝剂。

进一步或者，孟加拉玫瑰红是光敏剂，聚乙烯醇是聚合胶凝剂。

本发明的水性凝胶组合物的pH优选地为3至11，更优选6至8。

根据本发明的组合物可以任选地包括用于增强性能和/或消费者可接受性的其他成分，其在下文中简单地讨论。

合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，如以下物质的钠盐、镁盐、铵盐或乙醇胺盐：C8至C18烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠)、C8至C18烷基磺基琥珀酸盐(例如，二辛基磺基琥珀酸钠)、C8至C18烷基磺基乙酸盐(如，月桂基磺基乙酸钠)、C8至C18烷基肌氨酸盐(如，月桂基肌氨酸钠)、C8至C18烷基磷酸盐(其可以任选地包含至多10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元)和硫酸化甘油单酯。其它合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂，如任选地聚乙氧基化的脂肪酸脱水山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸、聚乙二醇的酯、脂肪酸甘油单酯和甘油二酯的乙氧基化物、以及环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物。其它合适的表面活性剂包括两性表面活性剂，如甜菜碱或磺基甜菜碱。也可以使用任何上述物质的混合物。

表面活性剂的水平通常范围可以基于组合物的总重量按表面活性剂总重量计为0.2至15％。

还合适的是氟化物源，如氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠、氟化锌铵、氟化锡铵、氟化钙、氟化钴铵，及其混合物；植物衍生的抗氧化剂，如黄酮类、儿茶素、多酚和单宁化合物，及其混合物；抗氧化维生素，如生育酚类和/或其衍生物、抗坏血酸和/或其衍生物，及其混合物。本领域常用的另外的任选的成分，如缓冲剂、调味剂、甜味剂、着色剂、遮光剂和防腐剂。

本发明的包装产品

根据另一个方面，公开了包括本发明的水性凝胶组合物的包装产品。凝胶组合物优选地包装在可折叠管中，使得其变得易于分配少量而没有太多的娴熟。或者，组合物包装在另一类型的容器中，如瓶子或广口瓶，优选地采用用于分配已知量的组合物的合适工具。包装可以进一步包装到合适的二次包装如硬纸盒或盒子中，优选地含有关于内容物和使用说明书的有用信息。

本发明的部件套件

根据进一步的方面，本发明涉及部件套件，其包括：

(i)第一方面的水性凝胶组合物；

(ii)光化性光源；

(iii)任选地，用于向牙齿施用所述组合物的施涂器；和

(iv)进一步任选地，所述部件套件的一套使用说明书。

根据本发明的组合物需要与合适的光化性光源结合使用。

可以使用任何合适的光化性光源，只要该光能够激活属于呫吨组的光敏剂。合适的光化性光源的主要特性将是它们发射适于组合物中存在的光敏剂的光敏化的波长(或多个波长)的光。

优选地，光化性光源为卤素灯泡、LED或等离子弧灯、或激光如氩激光、磷酸盐钛氧钾(KTP)激光、LED光固化装置。辐射优选地在可见范围，但可以是UV或IR。优选地，光化性光具有在约400nm至约700nm范围的波长。在另一个实施方式中，光化性光具有在约420nm至约560nm，更优选435nm至约550nm范围的波长。

施涂器优选地为在US 20030194383 A(Unilever)中公开的一种。该施涂器或托盘包括可固定在人牙齿上的U形牙托盘，其允许本发明的组合物接触包围牙齿的所有可能表面。或者，施涂器为本领域已知的任何其它合适的施涂器。

该套说明书优选地为含有关于内容物和使用本发明组合物的逐步说明的有用信息的小册子的形式。

本发明的装置

根据另一个方面，公开了一种用于增白牙齿的装置，其包括：

(i)用于将第一方面的水性凝胶组合物施用于所述牙齿的施涂器；和

(ii)与所述装置整合的光化性光源。

作为一个实例，考虑到使光化性光闪光，可以提及前述公开的可固定托盘。在这样的情况下，优选地，该装置包括打开和关闭光源的开关或按钮。该装置优选地还包括向光源供应能量的电池。在这样的情况下，优选地，该装置易于使用。

本发明的方法

根据另一个方面，公开了一种用于增白牙齿的方法，其包括：

(i)提供第一方面的水性凝胶组合物；

(ii)将所述凝胶施用于牙齿；和

(iii)将如此施用的所述凝胶暴露于光化性光源。

优选地，使用如前述公开的施涂器施用所述凝胶。在施用之后，将牙齿暴露于光化性光优选5至45分钟，更优选小于10分钟。或者，暴露持续小于5分钟，如4、3、2或1分钟。施用可以重复如所期望的那么多次，例如每天2至3次和两星期内3至4天。所述方法优选地产生了

色卡上至少一个单位的色调差，优选至少2个单位，更优选至少3个单元。所述方法相对地摆脱了处理后敏感性。在一些其它情况下，存在最小或可接受水平的处理后敏感性。在处理后，增白作用可随时间减弱。在那个情况下，重复处理是明智的。

所述用于增白牙齿的方法可以在牙科医生的办公室或在常规或监督条件下的诊所进行。或者，并且更优选地，所述方法由了解情况的使用者在家进行，或者换句话说，当所述方法是非治疗性时，在没有任何医学监督下进行。

本发明的组合物和方法可用于增白牙齿。这意味着该组合物可用于保持牙齿的白色外观或定期修复外观。或者，所述组合物和方法可用于亮化由于外来或固有污渍(例如，烟草、咖啡、茶叶和/或食物或葡萄酒污渍)、氟中毒、发育障碍、细菌、遗传、四环素抗生素、创伤、血液分解、牙齿发育期间存在的色素引起变色的牙齿。

在一个方面，所述方法是非治疗性的。优选地，这样的方法是化妆方法。治疗性处理是从病理状态开始，而非治疗性处理是从正常健康状态开始。向人施用这样的方法将改善他的身体外观(化妆处理)。

在另一个方面，所述方法本质上是治疗性的。通过疗法进行的处理定义为目的是治愈、减缓、除去或减轻人体(在该情况下，其为牙齿)的任何病症或机能紊乱的症状、或预防或减少感染所述任何病症或机能紊乱的可能性的任何处理。

根据本发明的用途

根据又一个方面，公开了第一方面的水性凝胶组合物用于增白牙齿。

在一个方面，所述用途是用于非治疗目的。或者，所述用途是用于治疗目的。涉及本发明方法的说明书的部分，加以必要的修改，也适用于本发明的这一方面。

下列实施例将更充分地说明本发明的实施方式。除非另外说明，否则在本文和在随附权利要求书中提及的全部份数、百分数和比例是按重量计。

实施例

实施例1：本发明内和本发明外的组合物的WIO和ΔL*实验在羟磷灰石(HAP)圆片上进行，因为它们最适于该目的。在第一步中，通过将圆片在茶的水溶液中培养四天，用染污溶液(茶)染污该等圆片。所有圆片的颜色都变成深褐色。

采用

Micro分光光度计(MHT，Italy)，使用CIELAB色标(Commission International de L′Eclairage，1978and1986)获得整个可见色谱的吸光度测量结果。该标度根据三个参数定量颜色，L*(亮度-暗度)；a*(红色-绿色)；和b*(黄色-蓝色)，增加的L*指示更加美学上使人愉快和期望的颜色(更洁白的牙齿)。

此后，施用选择用于实验的组合物(70至80mg/圆片)。然后将该等圆片暴露于光化性光(

LED等，14W B22)30分钟。HAP板和灯之间的距离保持在5em。

在此步骤之后，将圆片用水洗涤，并使用标准钙基不透明牙膏刷洗。然后使该等圆片充分干燥约20至24小时。

这称为第一处理周期，此后重复吸光度测量，以测定L*值的变化，使得可以测定初始L*值和在第一处理周期之后的相应值之间的差异。

在记录L*值之后，重复从(再)施用所选择的组合物开始至测量L*结束的一系列步骤。这样做，直到有关于四个处理周期的数据。

注意：制备用于试验的所有组合物除了含有光敏剂和胶凝剂之外还含有水。在每种组合物中，水构成组合物的余量，直到100重量％。

表1显示试验的各种组合物。

表2显示在每个周期结束时的L*值(ΔL*)与在染污HAP圆片之后(在第一周期之前)立即记录的相应值相比的差异。仅在第四周期结束时测量WIO，因此其反映染污HAP圆片的初始白度指数和最终白度指数之差。

表1

在每个周期结束时观察到的ΔL*值和在第四周期结束时的白度(WIO)显示在下表2中。

表2

表2的数据显然表明没有聚合物或光敏剂中任一种的组合物根本无效。L*逐周期递增(如ΔL*值指示的)的技术效果显然指向了对于有效增白而言，光敏剂和胶凝剂两者必须存在的推论。

实施例2：组合物的WIO和ΔL*(胶凝剂的量的影响)

制备表3的组合物，按照实施例1提及的细节测试。相应数据概括在表4中。

表3

表4

表4的数据显然表明本发明的所有组合物都是有效的，并且功效随着胶凝剂的重量％增加而增加，但是当胶凝剂为

AVC时，接近于约2重量％时该效果逐渐减少。

实施例3：组合物的WIO和ΔL*(各种纤维素胶凝剂的影响)制备表5的组合物，按照实施例1提及的细节测试。相应数据概括在表6中。

表5

表6

表6的数据显然表明纤维素及其所有衍生物(如测试的)都高度有效。

实施例4：组合物的WIO和ΔL*(其它胶凝剂的影响)

制备表7的组合物，按照与实施例1提供的细节相同的方式测试。相应数据概括在表8中。

表7

表8

表8的数据显然表明

AVC(来自Clariant，INCI：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物)、羟乙基纤维素和

940(来自Lubrizol，INCI名称：卡波姆)高度有效，但是黄原胶无效，如ΔL*和WIO值指示的。

实施例5：组合物的WIO和ΔL*(其它胶凝剂的影响)

制备表9的组合物，按照实施例1提及的细节测试。相应数据概括在表10中。

表9

表10

表10的数据显然表明含有黄原胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、角叉菜胶、阿拉伯树胶和壳聚糖的组合物对于ΔL*和WIO值很少或没有影响。然而，本发明之内的所有其它组合物都高度有效。

实施例6：组合物的WIO和ΔL*(敏化剂的影响)制备表11的以下组合物，按照实施例1提及的细节测试。相应数据概括在表12中。

表11

*对照组合物含有0.1重量％的过氧化氢。

表12

表12的数据显然表明含有其它敏化剂(不是呫吨类)的组合物无效。仅仅在根据本发明的组合物(本发明-25至28)的情形中看到了技术效果。进一步，应当注意甚至即使存在过氧化物(氧化剂)，组合物(对照*)也不那么有效。

实施例7：组合物的WIO和ΔL*(有机溶剂的影响)

制备表13的组合物，按照实施例1提及的细节测试。相应数据概括在表14中。

表13

表14

表14的数据显然表明加入甘油如何影响了光漂白功效，其反映为所观察的白度指数。当甘油为其最小时，WIO为最大。与不含甘油的组合物相比，含有10％甘油的组合物提供了较低的WIO，但是该减少并不剧烈。然而，在10％甘油之外，WIO急剧降低。

Claims

1.一种用于美白牙齿的水性凝胶组合物，其包含：

(i)至少一种光敏剂，其选自呫吨类染料；

(ii)最多10重量％的有机溶剂；

(iii)小于0.1重量％的氧化剂；和

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含0.5至8重量％的有机溶剂。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述有机溶剂为甘油、山梨醇、丙二醇、聚乙二醇或乙二醇中的至少一种。

4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述光敏剂以0.001至5重量％的量存在。

5.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述呫吨类染料为以下中的至少一种：酸性红52、酸性红289、茜素紫、溴代邻苯三酚红、2',7'-二氯荧光素钠盐、9-(4'-二甲基氨基苯基)-2,6,7-三羟基荧光酮硫酸盐水合物、二溴荧光素、荧光素二钾、荧光素、荧光素钠、邻苯三酚红、罗丹明6G、罗丹明B、磺酰荧光素、四溴荧光素钾盐、酸性红91(曙红B)、酸性红94(孟加拉玫瑰红)、酸性红87(曙红)、酸性红92(荧光桃红B)、3,4,5,6-四氯荧光素、四碘荧光素(藻红B或赤藓红B)和苯基荧光酮。

6.如权利要求5所述的组合物，其中所述光敏剂为孟加拉玫瑰红、曙红、荧光桃红B或赤藓红中的至少一种。

7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述聚合胶凝剂为卡波姆、改性纤维素或丙烯酰基二甲基牛磺酸铵与乙烯基吡硌烷酮的共聚物中的至少一种。

8.如权利要求7所述的组合物，其中所述改性纤维素为羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素或羟丙基纤维素中的至少一种。

9.一种部件套件，其包括：

(i)如权利要求1至8中任一项所述的水性凝胶组合物；

(ii)光化性光源；

(iii)任选地，用于向牙齿施用所述组合物的施涂器；和

(iv)进一步任选地，所述部件套件的一套使用说明书。

10.一种用于美白牙齿的装置，其包括：

(i)用于将如权利要求1至8中任一项所述的水性凝胶组合物施用于所述牙齿的施涂器；和

(ii)与所述装置整合的光化性光源。

11.一种美白牙齿的方法，其包括：

(i)提供如权利要求1至8中任一项所述的水性凝胶组合物；

(ii)将所述凝胶施用于牙齿；和

(iii)将如此施用的所述凝胶暴露于光化性光源。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述方法是非治疗性的。

13.如权利要求1至8中任一项所述的水性凝胶组合物用于美白牙齿的用途。

14.如权利要求13所述的用途，其用于非治疗性目的。

15.一种包装产品，其包括如权利要求1至8中任一项所述的水性凝胶组合物。