CN110983317A - 一种电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液及其制备方法 - Google Patents

一种电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液及其制备方法 Download PDF

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    • C23C22/40Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
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    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48After-treatment of electroplated surfaces

Abstract

本发明涉及一种电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液及其制备方法,属于金属材料表面处理技术领域。该钝化液的组分和含量为:
Figure DDA0002321727590000011
0.13~0.18mol/L、
Figure DDA0002321727590000012
0.019~0.038mol/L、
Figure DDA0002321727590000013
0.07~0.11mol/L、F0.017~0.052mol/L、金属阳离子0.368~0.598mol/L、H+0.01mol/L、

Description

一种电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液及其制备方法,属于金属材料表面处理技术领域。
背景技术
为了提高镀锌金属零件的抗腐蚀性能和外观装饰性能,一般可在镀锌后对其进行钝化处理,使锌层表面上形成一层转化膜层,而大多数生产线均使用铬酸盐钝化。由于传统的六价铬钝化技术会对环境和人体都造成极为严重的危害,近年来无铬彩色钝化体系的防护机理研究日渐成熟。但是大部分都仅仅是处于实验室研究阶段,本专利旨在发明一种体系简单可靠、工艺简单、成本低、并能够广泛应用于工业生产的钝化液配方。
在无铬钝化技术的研究进展中,硅酸盐钝化具有很好的应用前景,但稳定性和耐蚀性有待提高,例如公开号为CN 101135050、名称为“一种硅酸盐清洁钝化工艺”采用硅酸盐、硼酸、过氧化氢、硝酸、硫酸和水组成的钝化液,盐雾实验出现白锈的时间仅为40~100h;钼酸盐体系具有良好的延缓腐蚀作用,低毒,但形成的钝化膜性能比铬酸盐钝化膜的性能差,其表面微裂纹的存在影响了钝化膜的耐蚀性,尽管含有钼酸盐与可溶性树脂的无机/有机复合钝化液所形成的钝化膜的耐蚀性有所提高,但对膜层厚度要求高;稀土金属盐体系,低毒且稳定性好,具有较好的缓蚀作用,但成本高;钛盐体系抗蚀性较高,但成分组成复杂且成本较高;有机物体系抗蚀性高,但成膜剂种类较多,钝化工艺较复杂,钝化成本偏高,研究进展没有明显突破。
综上所述,目前大部分无铬钝化技术都没有较好的工业应用,本发明专利旨在简化工艺的基础上保证钝化膜的保护效果。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题及不足,本发明提供一种电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液及其制备方法。本发明结合硅酸盐和钼酸盐的特性,提供一种电镀锌硅酸盐钼酸盐结合的体系相对简单的复合型彩色钝液,配方中硅酸盐和钼酸盐的结合可以弥补单一体系的缺点,同时减少了有机物,有利于简化工艺和降低成本,有利于在工业上的发展与应用。本发明通过以下技术方案实现。
一种电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,该钝化液的组分和含量为:
Figure BDA0002321727580000021
0.13~0.18mol/L、
Figure BDA0002321727580000022
0.019~0.038mol/L、
Figure BDA0002321727580000023
0.07~0.11mol/L、F-0.017~0.052mol/L、金属阳离子0.368~0.598mol/L、H+0.01mol/L、
Figure BDA0002321727580000024
0.07~0.13mol/L、双氧水3~7ml/L、其余为水。
所述
Figure BDA0002321727580000025
由硅酸钠或硅酸钾溶液提供。
所述
Figure BDA0002321727580000026
由钼酸钠或钼酸钾溶液提供。
所述
Figure BDA0002321727580000029
由硝酸钠或硝酸钾溶液提供。
所述F-由氟化钠或氟化钾溶液提供。
所述
Figure BDA0002321727580000027
由硫酸溶液提供。
所述金属阳离子为Na+和K+的任意一种或两种任意比例混合物。
一种根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其包括以下步骤:
步骤1、加入体积为配置所需钝化液体积50~70%的去离子水;
步骤2、向步骤1得到的去离子水分别加入
Figure BDA0002321727580000028
和F-,搅拌均匀至完全溶解后得到混合溶液;
步骤3、向步骤2得到的混合溶液中加入双氧水和浓硫酸,然后搅拌至均匀混合,加入硫酸调节pH值至2.0~2.5;然后补充水定容至所需体积,即得到硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液。
上述所有试剂没有提及浓度的均为分析纯试剂,浓硫酸也为分析纯试剂。
本发明的有益效果是:
(1)所述钝化液不含铬等有毒有害物质,是一种环保型的钝化液。
(2)本发明通过硅酸盐和钼酸盐的复合,解决了硅酸盐稳定性和耐蚀性差,钼酸盐成本高、对膜层厚度有较高要求等问题。
(3)该钝化工艺简单、耐蚀性高、膜层附着力强、钝化液稳定、生产成本较低、膜层厚度均匀。
(4)使用本钝化液进行处理后的锌镀层外观为彩色均匀分布钝化膜,经中性盐雾耐蚀试验出现白锈时间超过96小时。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,对本发明作进一步说明。
实施例1
该电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,该钝化液的组分和含量为:
Figure BDA0002321727580000031
0.13mol/L、
Figure BDA0002321727580000032
0.019mol/L、
Figure BDA0002321727580000033
0.07mol/L、F-0.017mol/L、金属阳离子0.368mol/L、H+0.01mol/L、
Figure BDA0002321727580000034
0.07mol/L、双氧水3ml/L、其余为水。
该根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其包括以下步骤:
步骤1、在容量为1L的烧杯中加入600mL去离子水;
步骤2、向步骤1得到的去离子水分别加入4g钼酸钠、17g硅酸钠、6g硝酸钠和1g氟化钾,搅拌均匀至完全溶解后得到混合溶液;
步骤3、向步骤2得到的混合溶液中加入3mL双氧水和4mL浓硫酸,然后搅拌至均匀混合,加入硫酸调节pH值至2.0~2.5;然后补充水定容至1L,即得到硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液。
为了验证本发明的钝化效果,准备低碳钢片(40×50×1mm3)镀锌后并对其进行钝化处理,即电镀20min后,放在清水中冲洗干净,然后放在3%的硝酸中出光5s,用本钝化液在室温下处理40s,冲洗后用吹风机干燥。
使用本实施例得到的低碳钢试样外观颜色均匀、表面光亮性好,呈金黄色,膜层附着力强,耐中性盐雾耐蚀实验可达到96小时。
实施例2
该电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,该钝化液的组分和含量为:
Figure BDA0002321727580000035
0.14mol/L、
Figure BDA0002321727580000036
0.029mol/L、
Figure BDA0002321727580000037
0.09mol/L、F-0.04mol/L、金属阳离子0.468mol/L、H+0.01mol/L、
Figure BDA0002321727580000038
0.1mol/L、双氧水5ml/L、其余为水。
该根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其包括以下步骤:
步骤1、在容量为1L的烧杯中加入600mL去离子水;
步骤2、向步骤1得到的去离子水分别加入6g钼酸钠、18g硅酸钠、8g硝酸钠和2g氟化钾,搅拌均匀至完全溶解后得到混合溶液;
步骤3、向步骤2得到的混合溶液中加入5mL双氧水和6mL浓硫酸,然后搅拌至均匀混合,加入硫酸调节pH值至2.0~2.5;然后补充水定容至1L,即得到硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液。
为了验证本发明的钝化效果,准备低碳钢片(40×50×1mm3)镀锌后并对其进行钝化处理,即电镀20min后,放在清水中冲洗干净,然后放在3%的硝酸中出光5s,用本钝化液在室温下处理40s,冲洗后用吹风机干燥。
使用本实施例得到的低碳钢试样外观颜色均匀、表面光亮性好,呈金黄色,膜层附着力强,耐中性盐雾耐蚀实验可达到120小时。
实施例3
该电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,该钝化液的组分和含量为:
Figure BDA0002321727580000041
0.16mol/L、
Figure BDA0002321727580000042
0.038mol/L、
Figure BDA0002321727580000043
0.11mol/L、F-0.052mol/L、金属阳离子0.558mol/L、H+0.01mol/L、
Figure BDA0002321727580000044
0.13mol/L、双氧水7ml/L、其余为水。
该根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其包括以下步骤:
步骤1、在容量为1L的烧杯中加入600mL去离子水;
步骤2、向步骤1得到的去离子水分别加入8g钼酸钠、20g硅酸钠、10g硝酸钠和3g氟化钾,搅拌均匀至完全溶解后得到混合溶液;
步骤3、向步骤2得到的混合溶液中加入7mL双氧水和8mL浓硫酸,然后搅拌至均匀混合,加入硫酸调节pH值至2.0~2.5;然后补充水定容至1L,即得到硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液。
为了验证本发明的钝化效果,准备低碳钢片(40×50×1mm3)镀锌后并对其进行钝化处理,即电镀20min后,放在清水中冲洗干净,然后放在3%的硝酸中出光5s,用本钝化液在室温下处理40s,冲洗后用吹风机干燥。
使用本实施例得到的低碳钢试样外观颜色均匀、表面光亮性好,呈天蓝色和金黄色的混合色,膜层附着力强,耐中性盐雾耐蚀实验可达到96小时。
实施例4
该电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,该钝化液的组分和含量为:
Figure BDA0002321727580000045
0.18mol/L、
Figure BDA0002321727580000046
0.038mol/L、
Figure BDA0002321727580000047
0.11mol/L、F-0.052mol/L、金属阳离子0.598mol/L、H+0.01mol/L、
Figure BDA0002321727580000048
0.13mol/L、双氧水7ml/L、其余为水。
该根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其包括以下步骤:
步骤1、在容量为1L的烧杯中加入500mL去离子水;
步骤2、向步骤1得到的去离子水分别加入钼酸钠、硅酸钠、硝酸钠和氟化钠,搅拌均匀至完全溶解后得到混合溶液;
步骤3、向步骤2得到的混合溶液中加入7mL双氧水和8mL浓硫酸,然后搅拌至均匀混合,加入硫酸调节pH值至2.0~2.5;然后补充水定容至1L,即得到硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液。
为了验证本发明的钝化效果,准备低碳钢片(40×50×1mm3)镀锌后并对其进行钝化处理,即电镀20min后,放在清水中冲洗干净,然后放在3%的硝酸中出光5s,用本钝化液在室温下处理40s,冲洗后用吹风机干燥。
使用本实施例得到的低碳钢试样外观颜色均匀、表面光亮性好,呈天蓝色和金黄色的混合色,膜层附着力强,耐中性盐雾耐蚀实验可达到84小时。
实施例5
该电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,该钝化液的组分和含量为:
Figure BDA0002321727580000051
0.18mol/L、
Figure BDA0002321727580000052
0.038mol/L、
Figure BDA0002321727580000053
0.11mol/L、F-0.052mol/L、金属阳离子0.598mol/L、H+0.01mol/L、
Figure BDA0002321727580000054
0.13mol/L、双氧水7ml/L、其余为水。
该根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其包括以下步骤:
步骤1、在容量为1L的烧杯中加入700mL去离子水;
步骤2、向步骤1得到的去离子水分别加入钼酸钾、硅酸钾、硝酸钾和氟化钾,搅拌均匀至完全溶解后得到混合溶液;
步骤3、向步骤2得到的混合溶液中加入7mL双氧水和8mL浓硫酸,然后搅拌至均匀混合,加入硫酸调节pH值至2.0~2.5;然后补充水定容至1L,即得到硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液。
为了验证本发明的钝化效果,准备低碳钢片(40×50×1mm3)镀锌后并对其进行钝化处理,即电镀20min后,放在清水中冲洗干净,然后放在3%的硝酸中出光5s,用本钝化液在室温下处理40s,冲洗后用吹风机干燥。
使用本实施例得到的低碳钢试样外观颜色均匀、表面光亮性好,呈天蓝色和金黄色的混合色,膜层附着力强,耐中性盐雾耐蚀实验可达到108小时。
以上对本发明的具体实施方式作了详细说明,但是本发明并不限于上述实施方式,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。

Claims (8)

1.一种电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其特征在于:该钝化液的组分和含量为:
Figure FDA0002321727570000011
0.13~0.18mol/L、
Figure FDA0002321727570000012
0.019~0.038mol/L、
Figure FDA0002321727570000013
0.07~0.11mol/L、F- 0.017~0.052mol/L、金属阳离子0.368~0.598mol/L、H+ 0.01mol/L、
Figure FDA0002321727570000014
0.07~0.13mol/L、双氧水3~7ml/L、其余为水。
2.根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其特征在于:所述SiO3 2-由硅酸钠或硅酸钾溶液提供。
3.根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其特征在于:所述
Figure FDA0002321727570000016
由钼酸钠或钼酸钾溶液提供。
4.根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其特征在于:所述
Figure FDA0002321727570000015
由硝酸钠或硝酸钾溶液提供。
5.根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其特征在于:所述F-由氟化钠或氟化钾溶液提供。
6.根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其特征在于:所述SO2 4 -由硫酸溶液提供。
7.根据权利要求1所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其特征在于:所述金属阳离子为Na+和K+的任意一种或两种任意比例混合物。
8.一种根据权利要求1至7任意一项所述的电镀锌硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1、加入体积为配置所需钝化液体积50~70%的去离子水;
步骤2、向步骤1得到的去离子水分别加入
Figure FDA0002321727570000017
和F-,搅拌均匀至完全溶解后得到混合溶液;
步骤3、向步骤2得到的混合溶液中加入双氧水和浓硫酸,然后搅拌至均匀混合,加入硫酸调节pH值至2.0~2.5;然后补充水定容至所需体积,即得到硅酸盐钼酸盐复合型彩色钝化液。
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