CN110950556B - 一种含高活性贝利特的天然水硬性石灰及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含高活性贝利特的天然水硬性石灰及其制备方法，涉及建筑材料技术领域。本发明提供的天然水硬性石灰由包括以下组分的原料经预烧、焙烧和水消化制备得到：石灰石、硅藻土和氧化硼；所述硅藻土的质量为石灰石质量的6～12％，所述氧化硼的质量为石灰石质量的0.25～1％；所述天然水硬性石灰中α′‑C2S的质量含量为15.2～26.8％。本发明将硅藻土作为调节石灰石中Ca/Si比的活性硅源，通过掺入氧化硼来稳定天然水硬性石灰中的活性贝利特成分，使α′‑C2S含量得到显著提高，从而提高天然水硬性石灰的水化性能和抗压强度。本发明提供了所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备方法，过程简单，条件易控。
Description
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域，特别涉及一种含高活性贝利特的天然水硬性石灰及其制备方法。
背景技术
天然水硬性石灰(Natural hydraulic lime，简写NHL)是通过粘土含量不等的粘土质石灰岩或二氧化硅含量不等的硅质石灰岩经过焙烧、粉碎和消化而成的。
天然水硬性石灰既有水硬性，又具有气硬性。气硬性组分主要为Ca(OH)2，水硬性组分主要为2CaO·SiO2(C2S)，还有少量的2CaO·Al2O3·SiO2、3CaO·SiO2、3CaO·Al2O3和4CaO·Al2O3·Fe2O3等，其水硬性主要取决于碳酸钙分解产生的氧化钙与二氧化硅结合的硅酸二钙的量。
2CaO·SiO2(贝利特)有α、α′L、α′H和β以及γ型等5种晶型。前四种晶型都具有水硬活性，但在室温下很难稳定，都有向水化活性微弱的γ型转化的趋势。在天然水硬性石灰制备煅烧过程中由于Fe2+、Mg2+的存在，这些离子能够进入C2S晶格，使β-C2S得以在室温下稳定，所以，在一般的天然水硬性石灰中，大多数2CaO·SiO2以β晶型存在。但是，一般的天然水硬性石灰中更高活性的α、α′型(α′L、α′H)C2S含量却很少，使得天然水硬性石灰的水化活性和抗压强度很难达到更高的水平。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种含高活性贝利特的天然水硬性石灰及其制备方法。本发明提供的天然水硬性石灰能够使贝利特在室温下以高活性α′-C2S的形式稳定下来，从而提高天然水硬性石灰的水化活性和抗压强度。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供了一种含高活性贝利特的天然水硬性石灰，由包括以下组分的原料经预烧、焙烧和水消化制备得到：
石灰石；
硅藻土；
氧化硼；
所述硅藻土的质量为石灰石质量的6～12％，所述氧化硼的质量为石灰石质量的0.25～1％；
所述天然水硬性石灰中α′-C2S的质量含量为15.2～26.8％。
优选地，所述石灰石中CaCO3的质量百分含量为68～83％，SiO2的质量百分含量为9.2～23％。
优选地，所述硅藻土中SiO2的质量百分含量为85～92％
优选地，所述氧化硼的纯度≥98％。
优选地，所述天然水硬性石灰的0.2mm筛上筛余量不大于2％且0.09mm筛上筛余量不大于15％。
本发明提供了以上方案所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备方法，包括以下步骤：
(1)将石灰石、硅藻土和氧化硼球磨混合后，依次进行预烧和焙烧，得到焙烧产物；
(2)将所述焙烧产物与水混合进行消化，得到所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
优选地，所述步骤(1)中球磨混合的时间为0.5～1h；所述石灰石、硅藻土和氧化硼经过球磨混合后通过0.2mm筛余量不大于2％且通过0.09mm筛的筛余量不大于15％。
优选地，所述步骤(1)中预烧的温度为850～900℃，时间为1.5～2h；焙烧的温度为1150～1250℃，时间为3～4h。
优选地，所述步骤(2)中水的质量为焙烧产物中游离的氧化钙质量的1～5倍。
优选地，所述步骤(2)中的消化在室温条件下进行，所述消化的时间为0.5～1h。
本发明提供了一种含高活性贝利特的天然水硬性石灰，由包括以下组分的原料经预烧、焙烧和水消化制备得到：石灰石；硅藻土；氧化硼；所述硅藻土的质量为石灰石质量的6～12％，所述氧化硼的质量为石灰石质量的0.25～1％；所述天然水硬性石灰中α′-C2S的质量含量为15.2～26.8％。本发明将硅藻土作为调节石灰石中Ca/Si比的活性硅源，通过掺入氧化硼来稳定天然水硬性石灰中的活性贝利特成分，使水硬性石灰中α′-C2S含量得到显著的提高，从而提高天然水硬性石灰的水化性能，得到具有更高强度的天然水硬性石灰。实施例结果表明，本发明提供的天然水硬性石灰中α′-C2S含量可达到26.8％，为含高活性贝利特的天然水硬性石灰，抗压强度能够达到欧洲标准BS EN 459和BS EN 196中NHL3.5的等级。
本发明提供了所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备方法，过程简单，条件易控，有利于实现规模化生产。
附图说明
图1为不同氧化硼掺量与天然水硬性石灰中各成分含量的变化关系图。
具体实施方式
本发明提供了一种含高活性贝利特的天然水硬性石灰，由包括以下组分的原料经预烧、焙烧和水消化制备得到：
石灰石；
硅藻土；
氧化硼；
所述硅藻土的质量为石灰石质量的6～12％，所述氧化硼的质量为石灰石质量的0.25～1％；
所述天然水硬性石灰中α′-C2S的质量含量为15.2～26.8％。
本发明提供的含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备原料包括石灰石。在本发明中，所述石灰石中CaCO3的质量百分含量为68～83％，SiO2的质量百分含量为9.2～23％。在本发明中，所述石灰石中还包括杂质成分，所述杂质成分包括MgCO3、Al2O3和Fe2O3中的一种或几种。在本发明中，所述CaCO3在石灰石中的质量百分含量优选为70～80％，所述SiO2在石灰石中的质量百分含量优选为10～20％。本发明对所述石灰石的来源没有特别的要求，采用本领域熟知的市售商品使各组分满足要求即可。
本发明提供的含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备原料包括硅藻土；所述硅藻土的质量为石灰石质量的6～12％，优选为8～11％，更优选为9～10％。在本发明中，所述硅藻土中SiO2的质量百分含量优选为85～92％，更优选为88～90％；所述硅藻土中还包含杂质成分，所述杂质成分包括CaCO3、MgCO3和Al2O3的一种或几种。本发明对所述硅藻土的来源没有特别的要求，采用本领域熟知的市售商品使其组成满足要求即可。在本发明中，所述硅藻土作为调节石灰石中Ca/Si比的活性硅源，调节Ca/Si比的主要目的是为了控制硅酸二钙在天然水硬性石灰中的含量，本发明通过硅藻土将Ca/Si比(原子质量比)控制在6.5～15.4，有利于得到较高强度天然水硬性石灰。
本发明提供的含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备原料包括氧化硼；所述氧化硼的质量为石灰石质量的0.25～1％，优选为0.25～0.8％，更优选为0.6～0.7％。在本发明中，所述氧化硼的纯度优选≥98％。本发明对所述氧化硼的来源没有特别的要求，采用本领域熟知的市售商品即可。本发明通过掺入氧化硼来稳定天然水硬性石灰中的活性贝利特成分，使水硬性石灰中α′-C2S含量得到显著的提高，从而提高天然水硬性石灰的水化性能，得到具有更高强度的天然水硬性石灰。
本发明提供的天然水硬性石灰的0.2mm筛上筛余量优选不大于2％且0.09mm筛上筛余量优选不大于15％。
按照欧洲标准BS EN 459和BS EN-196，根据28d抗压强度和Ca(OH)2含量的不同，将天然水硬性石灰分为三个等级，NHL2、NHL3.5、NHL5，NHL2、NHL3.5、NHL5产品的28d抗压强度分别为2～7MPa、3.5～10MPa、5～15MPa。本发明提供的天然水硬性石灰中α′-C2S含量得到显著的提高，本发明提供的含高活性贝利特的天然水硬性石灰的抗压强度能够达到欧洲标准BS EN 459和BS EN 196中NHL3.5的等级。
本发明提供了以上方案所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备方法，包括以下步骤：
(1)将石灰石、硅藻土和氧化硼球磨混合后，依次进行预烧和焙烧，得到焙烧产物；
(2)将所述焙烧产物与水混合进行消化，得到所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
本发明将石灰石、硅藻土和氧化硼球磨混合后，依次进行预烧和焙烧，得到焙烧产物。在球磨混合之前，本发明优选将所述石灰石进行破碎；所述破碎后的粒度优选小于1cm；本发明对所述破碎的方法没有特别的要求，采用本领域熟知的破碎方法即可，具体地如采用鄂式破碎机进行破碎。在本发明中，所述球磨混合的时间优选为0.5～1h；所述石灰石、硅藻土和氧化硼经过球磨混合后通过0.2mm筛的筛余量优选不大于2％且通过0.09mm筛的筛余量优选不大于15％。在本发明中，所述预烧的温度优选为850～900℃，更优选为860～880℃；时间优选为1.5～2h，更优选为1.6～1.8h。本发明对升温至预烧温度的升温速率没有特别的要求，采用本领域熟知的升温速率即可。本发明通过预烧能够使石灰石中的CaCO3充分分解为CaO，有利于后续焙烧过程中CaO与SiO2反应生成硅酸二钙；所述预烧的反应过程如式1(a)所示。
在本发明中，所述焙烧的温度优选为1150～1250℃，更优选为1200℃；时间优选为3～4h，更优选为3.5h。本发明对由预烧温度升温至焙烧温度的升温速率没有特别的要求，采用本领域熟知的升温速率即可。在本发明中，所述焙烧过程中，CaO与SiO2反应生成C2S，其中，部分硅酸二钙与B2O3发生固溶作用，B3+与BO4 5-分别替代C2S中的Ca2+与SiO4 4-，生成Ca(2-x)Bx(SiO4)(1-x)(BO4)x，从而抑制了α′-C2S向β-C2S的晶型转变，使部分硅酸二钙在常温下以α′型保存下来；部分硅酸二钙在常温下以β型保存下来。在本发明中，所述焙烧的反应过程如式1(b)～(c)所示。
本发明对所述预烧和焙烧采用的设备没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的马弗炉即可。
所述焙烧后，本发明优选将得到的焙烧体系自然冷却至室温，得到焙烧产物。在降温过程中，有部分α′-C2S转化为β-C2S。
得到焙烧产物后，本发明将所述焙烧产物与水混合进行消化，得到所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰。在本发明中，所述水的质量优选为焙烧产物中游离的氧化钙质量的1～5倍，更优选为2～4倍；所述质量的水既能保证游离氧化钙完全消化又能减少硅酸二钙的水化。在本发明中，所述焙烧产物中游离的氧化钙优选采用乙二醇法进行测定。在本发明中，所述消化优选在室温条件下进行，所述消化的时间优选为0.5～1h；由于消化过程放热，消化的反应温度可至50～80℃。在本发明中，所述消化的反应过程如式1(d)所示：
(a)CaCO3→CaO+CO2
(b)2CaO+SiO2→2CaO·SiO2
(c)(2-x)CaO+(1-x)SiO2+xB2O3→Ca(2-x)Bx(SiO4)(1-x)(BO4)x
(d)CaO+H2O→Ca(OH)2
式1。
消化后，本发明优选对所得消化产物进行球磨，得到含高活性贝利特的天然水硬性石灰。在本发明中，所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰的0.2mm筛上筛余量优选不大于2％且0.09mm筛上筛余量优选不大于15％。
本发明提供的所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备方法，过程简单，条件易控，有利于实现规模化生产。
下面结合实施例对本发明提供的含高活性贝利特的天然水硬性石灰及其制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
石灰石矿物组成：CaCO3含量为81wt％，SiO2含量为12wt％，7wt％的MgCO3、Al2O3及Fe2O3；
硅藻土组成：SiO2含量为87wt％，其他组分为CaCO3、Al2O3、MgCO3；
氧化硼(B2O3)：分析试剂，纯度为98％；
1500g石灰石经破碎后掺入占石灰石6wt％的硅藻土以及占石灰石0.25wt％的B2O3，经球磨后，将得到的球磨混合料在马弗炉中升温900℃保温2h，在1250℃保温4h后自然冷却至室温，得到焙烧产物；以焙烧产物中游离氧化钙3倍质量的水对焙烧产物进行消化，消化时间0.5h。消化产物经球磨，细度达到0.2mm筛余量不超过所筛物料总质量的2％，0.09mm筛余量不超过所筛物料总质量的15％，从而得到含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
实施例2
将氧化硼的掺入量改为0.5wt％，其余同实施例1：
石灰石矿物组成：CaCO3含量为81wt％，SiO2含量为12wt％，7wt％的MgCO3、Al2O3及Fe2O3；
硅藻土组成：SiO2含量为87wt％，其他组分为CaCO3、Al2O3和MgCO3；
氧化硼(B2O3)：分析试剂，纯度为98％；
1500g石灰石经破碎后掺入占石灰石6wt％的硅藻土以及占石灰石质量0.5wt％的B2O3，经球磨后，将得到的球磨混合料在马弗炉中升温900℃保温2h，在1250℃保温4h后自然冷却至室温，得到焙烧产物；以焙烧产物中游离氧化钙3倍质量的水对焙烧产物进行消化，消化时间0.5h。消化产物经球磨，细度达到0.2mm筛余量不超过所筛物料总质量的2％，0.09mm筛余量不超过所筛物料总质量的15％，从而得到含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
实施例3
将氧化硼的掺入量改为0.75wt％，其余同实施例1：
石灰石矿物组成：CaCO3含量为81wt％，SiO2含量为12wt％，7wt％的MgCO3、Al2O3及Fe2O3；
硅藻土组成：SiO2含量为87wt％，其他组分为CaCO3、Al2O3和MgCO3；
氧化硼(B2O3)：分析试剂，纯度为98％；
1500g石灰石经破碎后掺入占石灰石6wt％的硅藻土以及占石灰石质量0.75wt％的B2O3，经球磨后，将得到的球磨混合料在马弗炉中升温900℃保温2h，在1250℃保温4h后自然冷却至室温，得到焙烧产物；以焙烧产物中游离氧化钙3倍质量的水对焙烧产物进行消化，消化时间0.5h。消化产物经球磨，细度达到0.2mm筛余量不超过所筛物料总质量的2％，0.09mm筛余量不超过所筛物料总质量的15％，从而得到含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
实施例4
将氧化硼的掺入量改为1wt％，其余同实施例1：
石灰石矿物组成：CaCO3含量为81wt％，SiO2含量为12wt％，7wt％的MgCO3、Al2O3及Fe2O3；
硅藻土组成：SiO2含量为87wt％，其他组分为CaCO3、Al2O3和MgCO3；
氧化硼(B2O3)：分析试剂，纯度为98％；
1500g石灰石经破碎后掺入占石灰石6wt％的硅藻土以及占石灰石质量1wt％的B2O3，经球磨后，将得到的球磨混合料在马弗炉中升温900℃保温2h，在1250℃保温4h后自然冷却至室温，得到焙烧产物；以焙烧产物中游离氧化钙3倍质量的水对焙烧产物进行消化，消化时间0.5h。消化产物经球磨，细度达到0.2mm筛余量不超过所筛物料总质量的2％，0.09mm筛余量不超过所筛物料总质量的15％，从而得到含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
对比例1
不掺入氧化硼，其余同实施例1：
石灰石矿物组成：CaCO3含量为81wt％，SiO2含量为12wt％，7wt％的MgCO3、Al2O3及Fe2O3；
硅藻土组成：SiO2含量为87wt％，其他组分为CaCO3、Al2O3和MgCO3；
1500g石灰石经破碎后掺入占石灰石6wt％的硅藻土，经球磨后，将得到的球磨混合料在马弗炉中升温900℃保温2h，在1250℃保温4h后自然冷却至室温，得到焙烧产物；以焙烧产物中游离氧化钙3倍质量的水对焙烧产物进行消化，消化时间0.5h。消化产物经球磨，细度达到0.2mm筛余量不超过所筛物料总质量的2％，0.09mm筛余量不超过所筛物料总质量的15％，从而得到天然水硬性石灰。
对比例2
掺入1.25wt％氧化硼，其余同实施例1：
石灰石矿物组成：CaCO3含量为81wt％，SiO2含量为12wt％，7wt％的MgCO3、Al2O3及Fe2O3；
硅藻土组成：SiO2含量为87wt％，其他组分为CaCO3、Al2O3和MgCO3；
氧化硼(B2O3)：分析试剂，纯度为98％；
1500g石灰石经破碎后掺入占石灰石6wt％的硅藻土以及占石灰石质量1.25wt％的B2O3，经球磨后，将得到的球磨混合料在马弗炉中升温900℃保温2h，在1250℃保温4h后自然冷却至室温，得到焙烧产物；以焙烧产物中游离氧化钙3倍质量的水对焙烧产物进行消化，消化时间0.5h。消化产物经球磨，细度达到0.2mm筛余量不超过所筛物料总质量的2％，0.09mm筛余量不超过所筛物料总质量的15％，从而得到天然水硬性石灰。
对实施例1～4及对比例1～2的天然水硬性石灰进行表征和物理性能测试：
(A)使用X射线衍射仪对实施例1～4及对比例1～2中的焙烧产物成分进行测定，具体地，通过测定焙烧产物中α′-C2S含量与β-C2S含量来确定α′-C2S在天然水硬性石灰中含量的变化：
仪器参数为：管电压40Kv，管电流40Ma，Cu靶，λ＝0.15416nm，扫描步长为0.02°，扫描速度为1°/min；测定前制样步骤为：在焙烧产物中加入质量百分比为20％的TiO2和无水乙醇后混合15～20min；测定方法为：XRD的Rietveld法的定量分析。
测定得到不同氧化硼掺量与天然水硬性石灰中各成分含量的变化关系，结果如图1所示，将不同氧化硼掺量下天然水硬性石灰中各成分含量列于表1中：
表1不同氧化硼掺量下天然水硬性石灰中各成分含量(wt％)
由图1和表1可以看出，与对比例1不掺入氧化硼的天然水硬性石灰相比，实施例1～4掺入氧化硼的天然水硬性石灰中α′-C2S含量得到显著的提高，实施例1～4得到的是含高活性贝利特的天然水硬性石灰，并且α′-C2S的含量随着氧化硼掺量的增加而增加，而当氧化硼掺量达到1.25％时(对比例2)，对α′-C2S含量的提升不再有显著影响。
(B)对实施例1～4及对比例1～2的天然水硬性石灰的物理性能进行测试，结果见表2：
表2实施例1～4及对比例1～2的天然水硬性石灰的物理性能
由表2可以看出，与对比例1不掺入氧化硼的天然水硬性石灰相比，实施例1～4随着氧化硼掺量的增多，石灰产品的初凝时间、终凝时间明显缩短，说明石灰产品的水化活性增加；同时，石灰产品的抗压强度得到了明显提高，石灰产品能够达到欧洲标准BS EN 459和BS EN 196中NHL3.5的等级；而当氧化硼掺量达到1.25％时(对比例2)，石灰产品的抗压强度有所下降。
实施例5
石灰石矿物组成：CaCO3含量为72wt％，SiO2含量为23wt％，其他组分为MgCO3、Al2O3及Fe2O3；
硅藻土组成：SiO2含量为92wt％，其他组分为CaCO3、Al2O3和MgCO3；
氧化硼(B2O3)：分析试剂，纯度为98％；
1500g石灰石经破碎后掺入占石灰石8wt％的硅藻土以及占石灰石质量1wt％的B2O3，经球磨后，将得到的球磨混合料在马弗炉中升温900℃保温2h，在1200℃保温4h后自然冷却至室温，得到焙烧产物；以焙烧产物中游离氧化钙3倍质量的水对焙烧产物进行消化，消化时间1h。消化产物经球磨，细度达到0.2mm筛余量不超过所筛物料总质量的2％，0.09mm筛余量不超过所筛物料总质量的15％，从而得到含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
实施例6
石灰石矿物组成：CaCO3含量为72wt％，SiO2含量为23wt％，其他组分为MgCO3、Al2O3及Fe2O3；
硅藻土组成：SiO2含量为92wt％，其他组分为CaCO3、Al2O3和MgCO3；
氧化硼(B2O3)：分析试剂，纯度为98％；
1500g石灰石经破碎后掺入占石灰石12wt％的硅藻土以及占石灰石质量1wt％的B2O3，经球磨后，将得到的球磨混合料在马弗炉中升温900℃保温2h，在1200℃保温4h后自然冷却至室温，得到焙烧产物；以焙烧产物中游离氧化钙3倍质量的水对焙烧产物进行消化，消化时间1h。消化产物经球磨，细度达到0.2mm筛余量不超过所筛物料总质量的2％，0.09mm筛余量不超过所筛物料总质量的15％，从而得到含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
对实施例5和实施例6的天然水硬性石灰的物理性能进行测试，结果见表3：
表3实施例5～6的天然水硬性石灰的物理性能
由表3可知，实施例5和实施例6的天然水硬性石灰的28d的抗压强度均满足NHL3.5的标准。
由以上实施例可以看出，本发明提供的天然水硬性石灰中α′-C2S含量得到显著提高，为含高活性贝利特的天然水硬性石灰，具有较高的水化活性和抗压强度。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种含高活性贝利特的天然水硬性石灰，其特征在于，由包括以下组分的原料经预烧、焙烧和水消化制备得到：
石灰石；
硅藻土；
氧化硼；
所述硅藻土的质量为石灰石质量的6～12％，所述氧化硼的质量为石灰石质量的0.25～1％；
所述天然水硬性石灰中α′-C2S的质量含量为15.2～26.8％；
所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备方法，包括以下步骤：
(1)将石灰石、硅藻土和氧化硼球磨混合后，依次进行预烧和焙烧，得到焙烧产物；所述预烧的温度为850～900℃，时间为1.5～2h；焙烧的温度为1150～1250℃，时间为3～4h；
(2)将所述焙烧产物与水混合进行消化，得到所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
2.根据权利要求1所述的天然水硬性石灰，其特征在于，所述石灰石中CaCO3的质量百分含量为68～83％，SiO2的质量百分含量为9.2～23％。
3.根据权利要求1所述的天然水硬性石灰，其特征在于，所述硅藻土中SiO2的质量百分含量为85～92％。
4.根据权利要求1所述的天然水硬性石灰，其特征在于，所述氧化硼的纯度≥98％。
5.根据权利要求1～4任意一项所述的天然水硬性石灰，其特征在于，所述天然水硬性石灰的0.2mm筛上筛余量不大于2％且0.09mm筛上筛余量不大于15％。
6.权利要求1～5任意一项所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将石灰石、硅藻土和氧化硼球磨混合后，依次进行预烧和焙烧，得到焙烧产物；
(2)将所述焙烧产物与水混合进行消化，得到所述含高活性贝利特的天然水硬性石灰。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中球磨混合的时间为0.5～1h；所述石灰石、硅藻土和氧化硼经过球磨混合后通过0.2mm筛的筛余量不大于2％且通过0.09mm筛的筛余量不大于15％。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中预烧的温度为850～900℃，时间为1.5～2h；焙烧的温度为1150～1250℃，时间为3～4h。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中水的质量为焙烧产物中游离的氧化钙质量的1～5倍。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的消化在室温条件下进行，所述消化的时间为0.5～1h。
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