CN110639689A - 一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法 - Google Patents

一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法。该方法包括如下步骤：S1、磁选分流得磁选精矿和磁选尾矿；S2、稀土重选得稀土精矿和摇床尾矿；S3、钼浮选得粗选尾矿和粗选精矿；粗选尾矿进行三次扫选作业得选钼尾矿；粗选精矿进行七次精选作业，得钼精矿；S4、锶浮选得锶精矿和浮锶尾矿。利用本发明的选矿方法最终可获得稀土精矿、锶精矿和钼精矿，实现稀土锶钼共伴生矿中有用组分的高效富集与综合回收，流程简短，指标先进。

Description

一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法
技术领域
本发明涉及选矿技术领域，更具体地，涉及一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法。
技术背景
稀土是我国的战略性资源，现已探明的储量占全球总储量的23％，整体呈现“南重北轻”的特点。我国轻稀土矿多为复杂共伴生矿，如内蒙古白云鄂博的铁-铌-稀土矿、四川牦牛坪的稀土-钡-氟矿等。多年来，稀土共伴生矿的开发以回收主金属矿物为主，而由于存在乱采滥挖、采富弃贫等问题和生产技术的局限性，导致共伴生资源流失进入尾矿中，不仅资源浪费，而且增加固废排放量，进一步带来环境压力。目前，为了实现绿色矿山的建设，对稀土尾矿进行资源化研究，是目前较为重要的课题之一。
针对稀土尾矿中有用矿物的回收技术已有相关文献报道。公开号为CN103394408A的中国专利公开了一种稀土尾矿中综合回收有价矿物的方法，采用“磨矿-弱磁选-弱磁选尾矿进强磁-强磁尾矿浮选萤石-强磁精矿浮选分离稀土与铁和铌-底流还原焙烧、弱磁分离铁和铌-弱磁尾矿浮选铌”的方法，从稀土尾矿中高效综合回收稀土、铁、铌和萤石。王国祥等(四川省冕宁县牦牛坪稀土尾矿综合利用探讨，《资源环境与工程》，2007(5)：624-628)从牦牛坪稀土尾矿回收了重晶石和萤石，获得了品位82.50％，回收率75.86％的重晶石精矿和品位98.30％，回收率75.86％的萤石精矿。张才学等(冕宁稀土尾矿回收稀土新技术研究，《有色金属(选矿部分)》，2016(2)：56-59)对冕宁稀土尾矿采用磁-浮流程仅回收了稀土，获得REO品位57.48％，总回收率71.35％稀土精矿。而针对含稀土、锶和钼的稀土尾矿，目前仍未有选矿综合回收技术的文献报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中对含稀土、锶和钼的稀土尾矿的选矿方法的缺乏，提供一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法。利用本发明的选矿方法最终可获得稀土精矿、锶精矿和钼精矿，实现稀土锶钼共伴生矿中有用组分的高效富集与综合回收，流程简短，指标先进。
为实现本发明的目的，本发明采用如下方案：
一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法，包括如下步骤：
S1、磁选分流：对稀土尾矿进行强磁选，得磁选精矿和磁选尾矿；
S2、稀土重选：磁选精矿经分级-摇床重选，得稀土精矿和摇床尾矿；
S3、钼浮选：调整磁选尾矿矿浆浓度为30％～45％，加入活化剂、抑制剂和捕收剂进行浮选粗选，得粗选尾矿和粗选精矿；所述活化剂的加入量为50～200g/t；所述抑制剂的加入量为1000～2000g/t；所述捕收剂的加入量为50～400g/t；
粗选尾矿中加入捕收剂进行三次扫选作业，扫选中矿循序返回上一作业，形成闭路循环，得选钼尾矿；其中一次扫选时捕收剂的加入量为50～400g/t；二次扫选时捕收剂的加入量为20～200g/t；三次扫选时捕收剂的加入量为20～200g/t；
粗选精矿进行七次精选作业，中矿循序返回形成闭路；其中，一至三次精选时加入抑制剂，一次精选时抑制剂的加入量为50～600g/t；二次精选时抑制剂的加入量为10～300g/t；三次精选时抑制剂的加入量为5～200g/t；四至七次精选时进行空白浮选得钼精矿；
S4、锶浮选：选钼尾矿经浓缩，磨细至-0.074mm占60～75％，脱除-10～-20μm的矿泥，调整矿浆浓度30～45％，加入调整剂和捕收剂进行一次粗选，再进行三次精选、两次扫选、中矿顺序返回的浮选闭路流程，得锶精矿和浮锶尾矿。
本发明利用磁选分流、稀土重选，浮选工艺实现稀土锶钼共伴生矿中有用组分的高效富集与综合回收。其具有如下优点。
(1)采用湿式高梯度强磁选分流，不仅可使稀土矿物预先富集，而且也使锶和钼矿物归类，有利于后续再选。
(2)工艺简短、流程集约。
(3)全湿式作业无粉尘，流程连续。
(4)实现了有用组分的综合回收，指标高。
(5)整套工艺流程紧凑，利于工业化。
(6)减排环保效果显著。
优选地，S1中强磁选选用的背景磁场强度为1.0～1.5T。
优选地，S1的稀土尾矿进行强磁选前还包括磨矿至-1.0～0.7mm的步骤。
更为优选地，磨矿至-1.0mm。
本领域中常规的活化剂、抑制剂、调整剂和捕收剂均可用于本发明中。
优选地，S3浮选粗选中所述活化剂为硫酸铜或硝酸铅中的一种或几种。
优选地，S3浮选粗选中所述抑制剂为六偏磷酸钠或碳酸钠中的一种或几种。
优选地，S3浮选粗选中所述捕收剂为水杨羟肟酸钠、苯乙烯膦酸或C7-9异羟肟酸钾中的一种或几种。
优选地，S3三次扫选作业中所述捕收剂独立地选自水杨羟肟酸钠、苯乙烯膦酸或C7-9异羟肟酸钾中的一种或几种。
优选地，S3中一次扫选时矿浆浓度为30～40％；二次扫选时矿浆浓度为28～35％；三次扫选时矿浆浓度为28～40％。
优选地，S3一至三次精中所述抑制剂独立地选自六偏磷酸钠或碳酸钠中的一种或几种。
优选地，S3一次精选中矿浆浓度为10～20％；S3二次精选中矿浆浓度为10～20％；S3三次精选中矿浆浓度为5～15％；S3四次精选中矿浆浓度为6～8％；S3五次精选中矿浆浓度为5～7％；S3六次精选中矿浆浓度为4～6％；S3七次精选中矿浆浓度为3～5％。
优选地，S4中所述调整剂为碳酸钠、酸性水玻璃或木素磺酸盐中的一种或几种。
优选地，S4中所述捕收剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基磺酸钠中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)采用湿式高梯度强磁选分流，不仅可使稀土矿物预先富集，而且也使锶和钼矿物归类，有利于后续再选.
(2)工艺简短、流程集约。
(3)全湿式作业无粉尘，流程连续
(4)实现了有用组分的综合回收，指标高。
(5)整套工艺流程紧凑，利于工业化。
(6)减排环保效果显著。
本发明利用磁选分流、稀土重选，浮选工艺实现稀土锶钼共伴生矿中有用组分的高效富集与综合回收。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下例实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件；所使用的原料、试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市场等商业途径得到的原料和试剂。本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法，其过程具体如下。
选用中国某地稀土尾矿，主要矿物组成为氟碳铈矿、重晶石、萤石等。原矿(稀土尾矿)钼品位为0.13％、锶品位23.71％，磨矿至-1.0mm，在磁场强度为1.0T下进行强磁选，获得磁选精矿和磁选尾矿，磁选精矿经分级-摇床，获得钼品位3.29％、回收率22.89％和锶品位1.22％、回收率0.05％的含钼稀土精矿和摇床尾矿；磁选尾矿磨细至-0.074mm占68％，调整矿浆浓度为33％，按每吨给矿计，依次加入90克活化剂、1220克抑制剂和100克捕收剂进行浮选粗选，获得粗选尾矿和粗选精矿，浮选粗选中所用活化剂为硫酸铜，抑制剂为六偏磷酸钠，捕收剂为水杨羟肟酸钠。粗选尾矿进行三次扫选作业：一次扫选浓度为31％，加入50克捕收剂，二次扫选浓度为28％，加入20克捕收剂，三次扫选浓度为28％，加入20克捕收剂，扫选中矿循序返回上一作业，形成闭路循环，得到选钼尾矿，三次扫选时选用的捕收剂为水杨羟肟酸钠；粗选精矿进行七次精选作业，中矿循序返回形成闭路，一次精选浓度为16％，加入50克抑制剂，二次精选浓度为12％，加入10克抑制剂，三次精选浓度为7％，加入8克抑制剂，四次至七次精矿矿浆浓度分别为6％、5％、4％、3％，空白浮选，得到钼品位15.71％、回收率63.55％和锶品位16.93％、回收率0.38％的钼精矿，精选中所用抑制剂为六偏磷酸钠。选钼尾矿经浓缩，磨细至-0.074mm占75％，脱除-10μm的矿泥，调整矿浆浓度32％，按每吨给矿计，依次加入500克调整剂和50克捕收剂进行一次粗选，再进行三次精选、两次扫选、中矿顺序返回的浮选闭路流程，获得品位90.19％、回收率70.81％锶精矿和浮锶尾矿，一次粗选中所用调整剂为硝酸铅和碳酸钠，捕收剂为C7～9异羟肟酸钾。全流程试验可获得Mo品位15.71％，Mo回收率63.55％的浮选钼精矿，Mo品位3.29％，Mo回收率22.89％的含钼稀土精矿；品位90.29％，回收率70.81％的含锶精矿。
实施例2
本实施例提供一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法，其过程具体如下。
原矿与实施例1相同。原矿(稀土尾矿)钼品位为0.15％，锶品位24.2％，磨矿至-1.0mm，在磁场强度为1.2T下进行强磁选，获得磁选精矿和磁选尾矿，磁选精矿经分级-摇床，获得钼品位3.32％、回收率26.56％和锶品位1.2％、回收率0.06％的含钼稀土精矿和摇床尾矿；磁选尾矿磨细至-0.074mm占70％，调整矿浆浓度为35％，按每吨给矿计，依次加入100克活化剂、1300克抑制剂和120克捕收剂进行浮选粗选，获得粗选尾矿和粗选精矿，浮选粗选中所用活化剂为重量比为3:2的硫酸铜：硝酸铅，抑制剂为碳酸钠，捕收剂为重量比为1:1的水杨羟肟酸：苯乙烯膦酸；粗选尾矿进行三次扫选作业：一次扫选浓度为33％，加入60克捕收剂，二次扫选浓度为30％，加入25克捕收剂，三次扫选浓度为30％，加入25克捕收剂，扫选中矿循序返回上一作业，形成闭路循环，得到选钼尾矿，三次扫选时选用的捕收剂为重量比为1:1的水杨羟肟酸：苯乙烯膦酸；粗选精矿进行七次精选作业，中矿循序返回形成闭路，一次精选浓度为18％，加入60克抑制剂，二次精选浓度为15％，加入12克抑制剂，三次精选浓度为8％，加入10克抑制剂，四次至七次精矿矿浆浓度分别为7％、6％、5％、4％，空白浮选，得到钼品位15.83％、回收率63.28％和锶品位16.58％、回收率0.41％的钼精矿，精选中所用抑制剂为碳酸钠。选钼尾矿经浓缩，磨细至-0.074mm占70％，脱除-10μm的矿泥，调整矿浆浓度35％，按每吨给矿计，依次加入525克调整剂和55克捕收剂进行一次粗选，再进行三次精选、两次扫选、中矿顺序返回的浮选闭路流程，获得品位91.32％、回收率76.1％锶精矿和浮锶尾矿，一次粗选中所用调整剂为硫酸铜和重量比为1:2的六偏磷酸钠：碳酸钠，捕收剂为苯乙烯膦酸。全流程试验可获得Mo品位15.83％，Mo回收率63.28％的浮选钼精矿，Mo品位3.32％，Mo回收率26.56％的含钼稀土精矿；品位91.32％，回收率76.1％的含锶精矿。
实施例3
本实施例提供一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法，其过程具体如下。
原矿与实施例1相同。原矿(稀土尾矿)钼品位为0.12％，锶品位22.6％，磨矿至-1.0mm，在磁场强度为1.5T下进行强磁选，获得磁选精矿和磁选尾矿，磁选精矿经分级-摇床，获得钼品位3.12％、回收率29.9％和锶品位1.29％、回收率0.08％的含钼稀土精矿和摇床尾矿；磁选尾矿磨细至-0.074mm占70％，调整矿浆浓度为35％，按每吨给矿计，依次加入120克活化剂、1350克抑制剂和125克捕收剂进行浮选粗选，获得粗选尾矿和粗选精矿，浮选粗选中所用活化剂为重量比为2:1的硫酸铜：硝酸铅，抑制剂为重量比为2:3的碳酸钠：六偏磷酸钠，捕收剂为重量比为1:1的苯乙烯膦酸：C7～9异羟肟酸钾。粗选尾矿进行三次扫选作业：一次扫选浓度为33％，加入65克捕收剂，二次扫选浓度为29％，加入30克捕收剂，三次扫选浓度为29％，加入30克捕收剂，扫选中矿循序返回上一作业，形成闭路循环，得到选钼尾矿，三次扫选时选用的捕收剂为重量比为1:1的苯乙烯膦酸：C7～9异羟肟酸钾；粗选精矿进行七次精选作业，中矿循序返回形成闭路，一次精选浓度为18％，加入65克抑制剂，二次精选浓度为14％，加入15克抑制剂，三次精选浓度为10％，加入12克抑制剂，四次至七次精矿矿浆浓度分别为8％、7％、6％、5％，空白浮选，得到钼品位15.01％、回收率65.04％和锶品位16.65％、回收率0.38％的钼精矿，精选中所用抑制剂为重量比为2:3的碳酸钠：六偏磷酸钠。选钼尾矿经浓缩，磨细至-0.074mm占76％，脱除-10μm的矿泥，调整矿浆浓度35％，按每吨给矿计，依次加入540克调整剂和60克捕收剂进行一次粗选，再进行三次精选、两次扫选、中矿顺序返回的浮选闭路流程，获得品位86.93％、回收率74.62％锶精矿和浮锶尾矿，一次粗选中所用调整剂为硝酸铅和碳酸钠，捕收剂为重量比为1:1的水杨羟肟酸：C7～9异羟肟酸钾。全流程试验可获得Mo品位15.01％，Mo回收率65.04％的浮选钼精矿，Mo品位3.12％，Mo回收率29.9％的含钼稀土精矿；品位86.93％，回收率74.62％的含锶精矿。
由上述可知，利用本发明的选矿方法最终可获得稀土精矿、锶精矿和钼精矿，实现稀土锶钼共伴生矿中有用组分的高效富集与综合回收，流程简短，指标先进。
以上所述是本发明的特定示例实施方式，对于本领域的技术人员，在不脱离本发明的原理下，还可以做出若干的改进与修辞。事实上，本发明的范围由所附的权利要求及其等效限定。

Claims (10)

1.一种从稀土尾矿中综合回收稀土、锶和钼的选矿方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、磁选分流：对稀土尾矿进行强磁选，得磁选精矿和磁选尾矿；
S2、稀土重选：磁选精矿经分级-摇床重选，得稀土精矿和摇床尾矿；
S3、钼浮选：调整磁选尾矿矿浆浓度为30％～45％，加入活化剂、抑制剂和捕收剂进行浮选粗选，得粗选尾矿和粗选精矿；所述活化剂的加入量为50～200g/t；所述抑制剂的加入量为1000～2000g/t；所述捕收剂的加入量为50～400g/t；
粗选尾矿中加入捕收剂进行三次扫选作业，扫选中矿循序返回上一作业，形成闭路循环，得选钼尾矿；其中一次扫选时捕收剂的加入量为50～400g/t；二次扫选时捕收剂的加入量为20～200g/t；三次扫选时捕收剂的加入量为20～200g/t；
粗选精矿进行七次精选作业，中矿循序返回形成闭路；其中，一至三次精选时加入抑制剂，一次精选时抑制剂的加入量为50～600g/t；二次精选时抑制剂的加入量为10～300g/t；三次精选时抑制剂的加入量为5～200g/t；四至七次精选时进行空白浮选得钼精矿；
S4、锶浮选：选钼尾矿经浓缩，磨细至-0.074mm占60～75％，脱除-10～-20μm的矿泥，调整矿浆浓度30～45％，加入调整剂和捕收剂进行一次粗选，再进行三次精选、两次扫选、中矿顺序返回的浮选闭路流程，得锶精矿和浮锶尾矿。
2.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S1中强磁选选用的背景磁场强度为1.0～1.5T。
3.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S3浮选粗选中所述活化剂为硫酸铜或硝酸铅中的一种或几种；S3浮选粗选中所述抑制剂为六偏磷酸钠或碳酸钠中的一种或几种；S3浮选粗选中所述捕收剂为水杨羟肟酸钠、苯乙烯膦酸或C7-9异羟肟酸钾中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S3三次扫选作业中所述捕收剂独立地选自水杨羟肟酸钠、苯乙烯膦酸或C7-9异羟肟酸钾中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S3一次扫选中矿浆浓度为30～40％；二次扫选时矿浆浓度为28～35％；三次扫选时矿浆浓度为28～40％。
6.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S3一至三次精选中所述抑制剂独立地选自六偏磷酸钠或碳酸钠中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S3一次精选中矿浆浓度为10～20％；S3二次精选中矿浆浓度为10～20％；S3三次精选中矿浆浓度为5～15％；S3四次精选中矿浆浓度为6～8％；S3五次精选中矿浆浓度为5～7％；S3六次精选中矿浆浓度为4～6％；S3七次精选中矿浆浓度为3～5％。
8.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S4中脱除-10μm的矿泥。
9.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S4中所述调整剂为碳酸钠、酸性水玻璃或木素磺酸盐中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述选矿方法，其特征在于，S4中所述捕收剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基磺酸钠中的一种或几种。
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