CN110387243A - 一种修复含水层重金属污染土壤的药剂和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于土壤修复技术领域,具体涉及一种修复含水层重金属污染土壤的药剂和方法。本发明提供的药剂,包括独立分装的充填剂和稳定剂,所述充填剂包括硅酸钠和有机胶凝剂。本发明利用有机胶凝剂提高充填剂水溶液的粘度,改善后续形成胶体的粘弹性,增加修复后地层的稳定性。实施例结果表明,本发明提供的药剂用于对含水层重金属污染土壤进行修复后,土体中的污染通道被有效封堵,大幅度降低了污染地层对周边环境的危害。

Description

一种修复含水层重金属污染土壤的药剂和方法
技术领域
本发明属于土壤修复技术领域,具体涉及一种修复含水层重金属污染土壤的修药剂和方法。
背景技术
现有的土壤修复技术有多种,根据原理可分为物理修复、化学修复和生物修复三类,其中物理修复包括直接换土法、热化法、玻璃化修复法、电极驱动修复法;化学修复包括固化-稳定化法、淋洗法和氧化-还原法;生物修复包括植物修复、微生物修复和生物联合修复等技术。上述修复方法在具体的实施过程中各有利弊,但面临的相同问题是仅适用于常规地质环境土壤的修复,而对于含水层重金属污染土壤,上述方法并不适用。因此,研究适合含水层重金属污染土壤修复用药剂和方法,仍具有十分重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种修复含水层重金属污染土壤的药剂,本发明提供的药剂能对被重金属污染的含水层土壤进行快速修复。
为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
本发明提供了一种修复含水层重金属污染土壤的药剂,包括独立分装的充填剂和稳定剂,所述充填剂包括硅酸钠和有机胶凝剂;所述有机胶凝剂包括黄原胶、改性树脂和聚乙烯醇中的一种或几种。
优选的,所述稳定剂包括磷酸二氢钙、水溶性亚铁盐或可溶性碱土金属盐。
优选的,所述水溶性亚铁盐包括硫酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁和硝酸亚铁中的一种或几种。
优选的,所述可溶性碱土金属盐包括氯化镁、氯化钙和多硫化钙中的一种或几种。
优选的,所述有机胶凝剂包括改性树脂和聚丙烯酰胺,所述改性树脂和聚丙烯酰胺的质量比为2~3.5:1。
优选的,所述硅酸钠与有机胶凝剂的质量比为1:0.2~0.4。
本发明另提供了一种修复含水层重金属污染土壤的方法,包括以下步骤:
将上述技术方案所述药剂中的硅酸钠和有机胶凝剂分散于水中,得到充填剂水溶液;将稳定剂分散于水中,得到稳定剂水溶液;
将所述稳定剂水溶液和填充剂水溶液依次交替注入至含水层重金属污染土壤中,进行养护。
优选的,所述填充剂水溶液中,硅酸钠的质量浓度为8~30%。
优选的,所述稳定剂水溶液中,稳定剂的质量浓度为5~35%。
优选的,所述充填剂水溶液和稳定剂水溶液的体积比为1:1,所述胶凝剂水溶液和稳定剂水溶液的总体积与污染土体的体积比为40~60:100。
本发明提供了一种修复含水层重金属污染土壤的药剂,包括独立分装的充填剂和稳定剂,所述充填剂包括硅酸钠和有机胶凝剂;所述有机胶凝剂包括改性树脂和/或聚丙烯酰胺。本发明利用有机胶凝剂提高充填剂水溶液的粘度,改善后续形成胶体的粘弹性,增加修复后地层的稳定性。实施例结果表明,本发明提供的药剂用于对含水层重金属污染土壤进行修复后,土体中的污染通道被有效封堵,大幅度降低了污染地层对周边环境的危害。
附图说明
图1本发明提供的土体修复效果测试用装置结构示意图;
图中,1-药剂罐;2-蒸馏水罐;3-三通阀;4-填土柱;5-淋液接收装置;6-筛孔的法兰;7-盖子;8-三通阀;9-滤液罐。
具体实施方式
在以下的具体实施方式中,本发明所述铬污染土壤中的铬形态为本领域技术人员熟知的六价铬。
本发明提供了一种修复含水层重金属污染土壤的药剂,包括独立分装的充填剂和稳定剂,所述充填剂包括硅酸钠和有机胶凝剂;所述有机胶凝剂包括改性树脂和/或聚丙烯酰胺。
本发明提供的修复含水层重金属污染土壤的药剂包括独立分装的充填剂,所述充填剂包括硅酸钠和有机胶凝剂,所述硅酸钠与有机胶凝剂的质量比优选为1:0.2~0.4,更优选为1:0.23~0.37,再优选为1:0.25~0.35。
在本发明中,所述有机胶凝剂包括改性树脂和/或聚丙烯酰胺,更优选为改性树脂和聚丙烯酰胺的混合物。在本发明中,所述改性树脂优选包括改性酚醛树脂或改性环氧树脂。本发明以硅酸钠和有机胶凝剂为充填剂,二者发生反应后,能够提高充填剂水溶液的粘度,改善后续形成胶体的稳定性。
本发明所述的药剂包括独立分装的稳定剂,所述稳定剂优选包括可溶性碱土金属盐、水溶性亚铁盐或磷酸二氢钙。
在本发明中,重金属污染土壤为镉污染土壤时,所述稳定剂优选为可溶性碱土金属盐,所述可溶性碱土金属盐优选包括氯化镁、氯化钙和多硫化钙中的一种或几种。
在本发明中,重金属污染土壤为铬污染土壤时,所述稳定剂优选为水溶性亚铁盐,所述水溶性亚铁盐优选包括硫酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁和硝酸亚铁中的一种或几种,更优选为硫酸亚铁。在本发明中,所述亚铁盐能够还原六价铬到三价状态,减少六价铬对环境的危害。
在本发明中,重金属污染土壤为铅污染土壤时,所述稳定剂优选为磷酸二氢钙。在本发明中,所述磷酸二氢钙能够稳定铅,促使铅生成沉淀,减少铅的扩散。
本发明还提供了一种修复含水层重金属污染土壤的方法,包括以下步骤:
将上述技术方案所述药剂中的硅酸钠和有机胶凝剂分散于水中,得到充填剂水溶液;将稳定剂分散于水中,得到稳定剂水溶液
将所述稳定剂水溶液和填充剂水溶液依次交替注入至含水层重金属污染土壤中,进行养护。
本发明将上述技术方案所述药剂中的硅酸钠和有机胶凝剂分散于水中,得到充填剂水溶液。在本发明中,所述填充剂水溶液中,硅酸钠的质量浓度优选为8~30%,更优选为10~25%,再优选为12~20%,有机胶凝剂浓度由上述技术方案所述硅酸钠与有机胶凝剂质量比确定。本发明对所述充填剂水溶液的配制方式没有特殊要求,优选将各组分与水混合,搅拌即可。
在本发明中,所述稳定剂水溶液中,稳定剂的质量浓度优选为为5~35%,更优选为8~30%,再优选为10~25%。本发明对所述稳定剂的配制方式没有特殊要求,优选将稳定剂与水混合,搅拌溶解即可。
得到充填剂水溶液后,本发明依次将稳定剂水溶液和填充剂水溶液依次交替注入至含水层重金属污染土壤中,进行养护。在本发明中,所述交替注入指将稳定剂水溶液和充填剂水溶液分开注入。
以稳定剂水溶液分两次注入为例,本发明所述交替注入指先注入第1部分稳定剂水溶液,然后注入第1部分充填剂水溶液为一个循环,接着注入剩余稳定剂水溶液,再注入剩余的充填剂水溶液。
在本发明中,所述充填剂水溶液和稳定剂水溶液的体积比优选为1:1,所述充填剂水溶液和稳定剂水溶液的总体积与污染土体的体积比优选为40~60:100,更优选为44~55:100,再优选为50:100;所述污染土体的体积优选通过污染物扩散的面积和渗透的深度确定。
注入后,本发明对注入药剂水溶液的土体进行养护,养护过程中药剂水溶液中各组分与土体颗粒反应,生成沉淀和胶体,充填土壤中的缝隙,阻断铬离子的传播路径,进而达到消除铬污染,保护土壤环境和地下水环境的目的。在本发明中,所述养护的时间优选为1~7天,更优选为3~5天。
为表征上述技术方案的应用效果,本发明提供如图1所示的装置进行实验和检测:
图1中,填土柱4竖直放置,用于填充重金属污染土壤样品,填土柱4的上端口与药剂罐1和蒸馏水罐2通过三通阀3相连,且上端口设置有筛孔的法兰6和盖子7;所述填土柱4的下端口有淋液接收容器5;三通阀8用于连接填土柱4、滤液罐9和淋液接收容器5。
本发明还提供了上述检测装置的使用方法,所述使用方法优选包括:
将土壤样品层铺在填土柱4中,并逐层夯实,然后将填充土壤样品的填土柱4竖直固定;并按照图1的方式连接各部件;
调整连通阀3,使蒸馏水罐2与填土柱4为连通状态;调整填土柱4与淋液接收装置5为连通状态;注入蒸馏水,接收过滤液体,得到初始渗透液;
调整填土柱4与淋液接收装置5间为非连通状态,药剂灌1与填土柱4为连通状态,将部分胶凝剂水溶液注入至填土柱4中,再将部分无机助剂水溶液通过药剂罐1注入至填土柱4中,形成交替注入,然后重复胶凝剂水溶液的注入步骤和无机助剂水溶液的注入步骤,最后一次注入胶凝剂水溶液;注入后,对土体进行养护;养护时,将三通阀8的下阀门关闭,侧阀门打开;
调整填土柱4与淋液接收装置5为连通状态,蒸馏水储罐2与填土柱4为连通状态,使蒸馏水注入至填土柱4中;调整三通阀8的下阀门打开,侧阀门关闭,收集过滤液体,为修复后渗透液。
在本发明中,所述铅污染土壤的治理效果优选通过充填率和修复后渗透液中重金属含量进行表征。在本发明中,充填率以(充填前渗透率-充填后渗透率)/充填前渗透率计,利用上述方法对重金属污染土壤进行修复后的土体充填率≥90%。
本发明优选采用渗透系数(渗透率)对药剂的修复效果进行表征,所述渗透率优选按照如下方法得到:
渗透率通过常水头渗透实验测试得到。如图1所示:试验时,在填土柱4中装填截面为S,长度为L的试样,打开水阀,使水自上而下流经土壤试样,并自出水口(填土柱下端口)处排出。待水头差(△h)和渗出流量(Q)稳定后,测量经过一定时间(t)内流经土壤试样的水量(V),则:
V=Q·t=ν·S·t;
根据达西定律,v=k·i,则V=k·(△h/L)·S·t,从而得出:
k=Q·L/(S·△h);
上式中,v表示渗透速度,k表示渗透系数,i表示水力坡度,Q表示渗出流量,△h表示水头差,L表示土体长度。
为了进一步说明本发明,下面结合附图和实施例对本发明提供的一种修复含水层重金属污染土壤的修药剂和方法进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
采用一维有机玻璃柱进行土体测试样品填充,实验装置如图1所示:模拟柱规格内径×长度为10cm×20cm,柱两端布设一个筛孔(内径0.2mm)均匀分布的法兰,然后铺设一层滤纸,起到均匀布水以及防止含水层介质泄露的作用。模拟柱垂直放置,溶液从模拟柱上端进入,下端设出水口;实验介质从柱底分批加入并逐层夯实,以避免出现分层不均匀现象。
利用上述装置测污染土体的渗透率,具体是将待测土体样品(取自新乡某铅污染场地)装8个柱子,3个用于测初始渗透率,5个用于测药剂处理后的渗透率;用蒸馏水作为淋滤剂,进行淋滤,测土柱渗透率,并取初始50mL淋滤液检测其污染物含量;将磷酸二氢钙水溶液和充填剂水溶液交替注入土体;养护7天;养护期间,三通阀8的下阀门关闭,侧阀门打开;在渗透性试验前,三通阀8的下阀门打开,侧阀门关闭;养护后进行渗透性试验,并检测其淋滤液中污染物浓度。
土壤取自济源某铅污染场地,含水量:9.0%;配制硅酸钠质量浓度为8%,有机胶凝剂(改性环氧树脂:聚丙烯酰胺的质量比=3:1)与硅酸钠质量比为0.2:1的充填剂水溶液,磷酸二氢钙质量浓度为8%的稳定剂水溶液药剂,将磷酸二氢钙水溶液和充填剂水溶液交替注入土体,具体方法为:先注入清水,使土柱完全浸泡在水中,模拟含水层,然后注入1/12土柱体积的磷酸二氢钙溶液,再注入1/20土柱体积的充填剂水溶液,轮流注入3次,共注入2/5土柱体积,常温下养护7天,测试渗透率。
土壤中铅的有效态含量采用《二乙烯三胺五乙酸浸提-电感耦合等离子体发射光谱法》(HJ804—2016)测定,土体铅的浸出液按照《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》(HJ/T 300—2007)进行制备和测定。
实施例2
测试所用土壤取自新乡某铬污染场地,含水量:7.5%,配制硅酸钠质量浓度为8%,有机凝胶剂(改性环氧树脂:聚丙烯酰胺的质量比=3:1)与硅酸钠质量比为0.3:1的充填剂水溶液、硫酸亚铁质量浓度为10%的稳定剂水溶液,按照实施例1的方式注入,并测定淋滤液的渗透率。
土体中的六价铬采用《碱消解火焰原子吸收分光光度法》(HJ 687-2014)进行测试。
实施例3
测试用土壤取自新乡某镉污染场地,含水量:7.0%,分别配制硅酸钠质量浓度为20%,有机胶凝剂(改性环氧树脂:聚丙烯酰胺的质量比=3:1)与硅酸钠质量比为0.1:1的充填剂水溶液,氯化钙质量浓度为5%的水溶液,按照实施例1的方式注入,并测定淋滤液的渗透率。
土壤中镉的有效态含量采用《二乙烯三胺五乙酸浸提-电感耦合等离子体发射光谱法》(HJ804—2016)测定,土体镉的浸出液按照《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》(HJ/T 300—2007)进行制备和测定。
测试结果见表1。
表1实施例1~3药剂的修复效果
由实施例1~3的测试结果可知,本发明提供的修复药剂在修复含水层重金属污染的土壤时,能与含水层的多余水分反应,且能对土壤进行充填、固化,增加了土体密实度,降低了污染土壤区域的渗透率,减少了重金属离子向其他非污染区域或者地下水体的扩散,进而达到了稳定土壤中重金属离子的效果,从而实现了对重金属污染土壤的原位修复。
由以上实施例的内容可知,本发明提供的修复含水层重金属污染土壤的药剂所用组分简单、合理、成本易于控制,修复效果显著,适宜规模化推广应用。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述,但它仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部实施例,人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例,这些实施例都属于本发明保护范围。

Claims (10)

1.一种修复含水层重金属污染土壤的药剂,包括独立分装的充填剂和稳定剂,所述充填剂包括硅酸钠和有机胶凝剂;所述有机胶凝剂包括改性树脂和/或聚丙烯酰胺。
2.如权利要求1所述的药剂,其特征在于,所述稳定剂包括磷酸二氢钙、水溶性亚铁盐或可溶性碱土金属盐。
3.如权利要求2所述的药剂,其特征在于,所述水溶性亚铁盐包括硫酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁和硝酸亚铁中的一种或几种。
4.如权利要求2所述的药剂,其特征在于,所述可溶性碱土金属盐包括氯化镁、氯化钙和多硫化钙中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的药剂,其特征在于,所述有机胶凝剂包括改性树脂和聚丙烯酰胺,所述改性树脂和聚丙烯酰胺的质量比为2~3.5:1。
6.如权利要求1或5所述的药剂,其特征在于,所述硅酸钠与有机胶凝剂的质量比为1:0.2~0.4。
7.一种修复含水层重金属污染土壤的方法,包括以下步骤:
将权利要求1~6任一项所述药剂中的硅酸钠和有机胶凝剂分散于水中,得到充填剂水溶液;将稳定剂分散于水中,得到稳定剂水溶液;
将所述稳定剂水溶液和填充剂水溶液依次交替注入至含水层重金属污染土壤中,进行养护。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述填充剂水溶液中,硅酸钠的质量浓度为8~30%。
9.如权利要求7或8所述的方法,其特征在于,所述稳定剂水溶液中,稳定剂的质量浓度为5~35%。
10.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述充填剂溶液和稳定剂水溶液的体积比为1:1,所述充填剂水溶液和稳定剂水溶液的总体积与污染土体的体积比为40~60:100。
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