CN110387228B - 一种给受体异质晶态复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种如式(Ⅰ)所示的给受体异质晶态复合材料，其中，所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的两种或多种；所述NKU‑111如式(Ⅱ)所示；所述NKU‑111中的tpt作为给受体异质晶态复合材料的受体分子，客体分子作为给体分子；所述客体分子通过主体框架NKU‑111的限域效应和与受体分子tpt形成的静电力作用存在于所述NKU‑111的框架内。本申请将给受体中的受体作为配体引入NKU‑111主体框架，并将对应的电子给体作为客体引入主体框架中，构建了一种给受体异质晶态复合材料；通过结合配体A组分与无机组分之间较强的配位作用和D‑A之间的π‑π作用，实现了D‑A组分有序的堆积。
Description
技术领域
本发明涉及异质晶态材料技术领域，尤其涉及一种给受体异质晶态复合材料及其制备方法。
背景技术
由有机分子电子给体(Donor)和受体(Acceptor)形成的给受体(Donor-Acceptor)异质晶态材料可对组成和结构的调控展现出不同组分之间的激子能量转移、电荷转移/分离的特性，因此广泛应用在光学调制、信号调制、分光路由、逻辑处理和传感探测等领域，成为近年来光电子学方面备受关注的材料之一。在有机D-A异质晶态材料中，D、A组分的分子结构、电子轨道能级以及两种组分的排列方式共同决定了材料的整体性能。因此组分的分子设计和堆积方式调控是实现性能的关键。目前为止，研究者主要通过设计多种具有合适分子间作用力的有机分子来实现分子电子轨道能级和堆积方式的精准调控。(Adv.Mater.28，8477-8482(2016)；Small 3，1633-1639(2007)；Acc.Chem.Res.47，3448-3458(2014)；Angew.Chem.Int.Ed.56，10352-10356(2017).)
有机D-A异质晶态材料仍然存在诸多问题，例如：1)有机D-A异质晶态材料的构筑导向力通常是π-π堆积作用、C-H…X作用、C-H…π作用、静电作用等弱的超分子作用力，在反应过程中，这些超分子弱作用力容易受到溶剂、温度等外部因素的影响，使最终的组分、结构不可控，进而性能不可控；2)随着越来越多的有机分子被合成出来，探索新型的具有合适分子间作用力的有机分子越来越困难；3)由于超分子作用相对较弱且空间导向性不强，使得D、A组分在组装成为长程有序晶态材料的过程中难以获得制备高性能光电器件所需的缺陷少、尺寸大的晶体，同时限制了通过单晶衍射方法对材料结构的直接测定及相关的材料结构-性能关系、性能调控机理等方面的研究；4)基于超分子作用构筑的D-A异质晶态材料的稳定性相对较低，限制了其在高温、溶剂存在等环境下的应用。因此发展新的D-A体系和相应的构筑方法具有重要的意义。
配位聚合物(Coordination Polymers，CPs，包含金属-有机框架Metal-OrganicFrameworks，MOFs)是基于有机配体和金属离子/金属簇通过配位键连接而形成的一类新兴的无机-有机杂化材料，因其独特的组成、结构和性质及在众多领域潜在的应用前景而受到广泛的关注和研究，已成为化学和材料科学研究的热点之一。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种给受体异质晶态复合材料，该材料具有较好的稳定性，且表现出基于电荷转移作用的荧光发射性能。
有鉴于此，本申请提供了一种如式(Ⅰ)所示的给受体异质晶态复合材料，
客体分子@NKU-111； (Ⅰ)；
其中，所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的两种或多种；
所述NKU-111如式(Ⅱ)所示；
{[Cd3(tpt)2(BDC)3(H2O)3]·2H2O}n (Ⅱ)；
所述NKU-111中的tpt作为给受体异质晶态复合材料的受体分子，客体分子作为给体分子；
所述客体分子通过主体框架NKU-111的限域效应和与受体分子tpt形成的静电力作用存在于所述NKU-111的框架内。
优选的，所述给受体异质晶态复合材料为苯并菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@苯并菲@NKU-111、菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@NKU-111、蒽@二萘嵌苯@NKU-111、芘@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@蒽@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@苯并菲@二萘嵌苯@NKU-111或二萘嵌苯@晕苯@二萘嵌苯@NKU-111。
本申请还提供了所述的如式(Ⅰ)所示的给受体异质晶态复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A)将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到棒状单晶；
B)将所述棒状单晶、镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪与不同于步骤A)中的客体分子在溶剂中混合，反应后得到给受体异质晶态复合材料；
所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的一种。
本申请还提供了所述的如式(Ⅰ)所示的给受体异质晶态复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A)将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到棒状单晶；
B)将所述棒状单晶、镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪与不同于步骤A)中的客体分子在溶剂中混合，反应；
重复步骤B)，且保证该步骤的客体分子不同于上步骤的客体分子，得到给受体异质晶态复合材料；
所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的一种。
本申请还提供了一种权利要求1所述的如式(Ⅰ)所示的给受体异质晶态复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到给受体异质晶态复合材料；
所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的两种或多种。
优选的，步骤A)和步骤B)中，所述溶剂均为N，N-二甲基甲酰胺、乙醇和水。
优选的，步骤A)和步骤B)中，所述镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子的摩尔比均为10:10:3:5。
优选的，步骤A)和步骤B)中，所述镉源均为硝酸镉。
优选的，步骤A)和步骤B)中，所述反应的温度均为90～100℃，所述反应的时间均为12～24h。
本申请提供了一种给受体异质晶态复合材料，其以NKU-111作为主体框架，NKU-111中的tpt作为A组分，以客体作为D组分，NKU-111含有笼基的框架结构和缺电子的平面型配体tpt，这种结构特点允许富电子的客体分子-多环芳烃(PAH)很容易封装进入主体框架，并与tpt形成面对面的π-π堆积作用；由于笼基的限域效应和D-A之间强烈的π-π堆积作用，客体分子能够稳定的存在于CP框架中，这样在分布组装生成异质结构时，不会发生客体分子的泄露；与此同时，由于存在合适的D组分与A组分，该体系表现出基于电荷转移作用的荧光发射性能。
附图说明
图1为本发明不同给、受体以及给受体晶体材料的分子结构示意图；
图2为本申请制备的一系列给受体异质晶体材料的荧光发射性能；
图3为单一客体的PAH@NKU-111的紫外吸收和发射谱图；
图4为本发明制备的给受体异质晶体复合材料4@5@NKU-111端点处发射性能图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
针对现有技术中D-A材料组装构筑中的难点问题，申请人认为将具有主-客体结构特性的配位聚合物(Coordination Polymers，CPs，包含金属-有机框架Metal-OrganicFrameworks，MOFs)应用于D-A异质晶态材料构筑是进一步提升D-A异质晶态材料结构及性能调控精准度的一种有效的方案。由此，本申请提出将A组分作为配体引入CPs主体框架，并将对应的D组分作为客体引入主体框架构筑D-A体系的策略；通过结合A组分与无机组分之间较强的配位作用和D-A之间的π-π作用，实现了D-A组分有序的堆积，基于此，本申请还可用分步组装的方法逐步引入D组分实现了宏观同构异质晶体的构筑。
具体的，本发明实施例公开了一种如式(Ⅰ)所示的给受体异质晶态复合材料，
客体分子@NKU-111； (Ⅰ)；
其中，所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的两种或多种；
所述NKU-111如式(Ⅱ)所示；
{[Cd3(tpt)2(BDC)3(H2O)3]·2H2O}n (Ⅱ)；
所述NKU-111中的tpt作为给受体异质晶态复合材料的受体分子，客体分子作为给体分子；
所述客体分子通过主体框架NKU-111的限域效应和与受体分子tpt形成的静电力作用存在于所述NKU-111的框架内。
在本申请新构建的给受体异质晶态复合材料中，NKU-111作为CPs主体框架，含有笼基的框架结构和缺电子的平面型配体tpt；所述NKU-111是本领域技术人员熟知的金属-有机框架材料，其来源按照本领域技术人员公开的方法制备即可，对此本申请没有特别的限制；其分子式具体为{[Cd3(tpt)2(BDC)3(H2O)3]·2H2O}n，其中{[Cd3(tpt)2(BDC)3(H2O)3]·2H2O}是一个重复单元，n表示该重复单元有无数个，其分子结构也是本领域技术人员熟知的分子结构。
在给受体异质晶态复合材料中，客体分子具体为PAH(polycyclic aromatichydrocarbons，多环芳香烃)；更具体选自蒽(客体1)、菲(客体2)、芘(客体3)、苯并菲(客体4)、二萘嵌苯(客体5)和晕苯(客体6)中的两种或多种；上述客体作为给受体异质晶体材料的D组分，同时也作为客体分子，通过主体框架NKU-111的限域效应和与受体分子tpt形成的静电力作用存在于NKU-111框架材料内。在本申请中，NKU-111框架中可以存在两种客体分子，也可以存在三种，还可以存在四种等等，同样，为了形成D-A组分，可以是客体4@客体5@NKU-111和客体5@客体4@NKU-111这类形式的D-A组分，还可以是客体5@客体2@客体5@NKU-111和客体5@客体4@客体5@NKU-111这类形式的D-A组分，即D组分之间是可以任意组装的，只要可以形成给受体异质晶态材料即可。本申请给受体以及给受体异质晶态复合材料的分子结构如图1所示，由图1可清楚的看出上述材料的分子结构。
更具体的，本申请所述给受体异质晶态复合材料为苯并菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@苯并菲@NKU-111、菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@NKU-111、蒽@二萘嵌苯@NKU-111、芘@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@蒽@萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@二萘嵌苯@NKU-111或二萘嵌苯@晕苯@二萘嵌苯@NKU-111。
本申请还提供了给受体异质晶态复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A)将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到棒状单晶；
B)将所述棒状单晶、镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪与不同于步骤A)中的客体分子在溶剂中混合，反应后得到给受体异质晶态复合材料；
所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的一种。
根据给受体异质晶态材料存在的客体分子的数目，存在三种或更多种的情况下，本申请还提供了给受体异质晶态复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A)将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到棒状单晶；
B)将所述棒状单晶、镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪与不同于步骤A)中的客体分子在溶剂中混合，反应；
重复步骤B)，且保证该步骤的客体分子不同于上步骤的客体分子，得到给受体异质晶态复合材料；
所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的一种。
在上述制备给受体异质晶态复合材料的过程中，本申请首先将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到棒状单晶，其中棒状单晶具体为a@NKU-111，其中a表示上述制备过程中采用的客体分子。
在制备棒状单晶之后，则将其再次与镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪与不同于步骤A)中的客体分子在溶剂中混合，反应后得到三区域给受体异质晶态复合材料，在该步骤中引入了新的客体，由此得到了b@a@NKU-111，其中a表示第一步骤中参与组装的PAH分子，b表示第二步参与组装的客体分子。
利用上述分步组装的方法，即重复步骤B)，且保证每个步骤中的客体分子与上一步骤中的客体分子不同，由此可以得到五区域的异质晶态复合材料c@b@a@NKU-111，还可以得到其它异质晶态复合材料；因此，按照分布组装的方法，一系列的异质晶态复合材料可以被合成。
按照本发明，除了分布组装形成异质晶态复合材料外，还可以通过一步自组装方法得到异质晶态复合材料，具体为：
将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到给受体异质晶态复合材料；
所述客体分子选自蒽、菲、芘、苯并菲、二萘嵌苯和晕苯中的两种或多种。
上述方法中，需要根据主客体作用力的强弱判断哪一种可以优先组装，主客体作用力越强，越优先参与组装。这种方法合成的D-A给受体异质晶态材料种类不如分步组装合成的D-A给受体异质晶态材料种类多，但合成方法简单。
在上述三种制备方法中，所述镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪和客体分子的摩尔比均为10:10:3:5；所述镉源为硝酸镉，所述反应的温度均为90～100℃，所述反应的时间均为12～24h。
D-A异质晶态材料中，D、A组分的特性及材料整体结构是决定材料整体性能的关键因素，因此精准而有效的构筑策略和结构性能调控方法研究是该类材料研究中的关键科学问题之一。本发明中，申请人针对该问题所提出的利用主-客体型CPs构筑D-A异质晶态材料的新方法利用了CPs含有有机组分的组成特性及组成、结构易于调控的构筑特性，可以在实现基于有机组分的D-A异质晶态材料构筑的基础上进一步提升材料构筑的精准度和调控的灵活性，为这一关键科学问题的解决提供了一种有效的方案和手段。具体的，本发明提供的给受体异质晶态复合材料的构筑方法：将主客型的CPs作为平台，通过CPs的限域效应、配位作用以及给受体分子之间的给受体作用，成功通过分布组装的方法合成了一系列给受体异质晶态材料。该系列异质晶态材料表现出多发射荧光性能和不同区域之间的能量转移作用。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的给受体异质晶体材料及其制备方法进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
将30.8毫克(0.1毫摩尔)硝酸镉，16.6毫克(0.1毫摩尔)1，4-对苯二酸，9.4毫克(0.03毫摩尔)2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪(tpt)和0.05mmol任一种PAH溶解于4毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、2毫升乙醇和2毫升水混合溶剂的小瓶中，得到混合溶液；将上述混合溶液在92℃内反应24h，再采用无水乙醇洗涤2～3次，干燥后得到棒状单晶PAH@NKU-111(NKU-111是{[Cd3(tpt)2(BDC)3(H2O)3]·2H2O}n)；
将上述棒状晶体作为晶种加入到第二种反应体系中，第二种反应体系包括30.8毫克(0.1毫摩尔)硝酸镉，16.6毫克(0.1毫摩尔)1，4-对苯二酸，9.4毫克(0.03毫摩尔)2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪(tpt)和0.05mmol不同于第一种的PAH分子，4毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、2毫升乙醇和2毫升水混合溶剂的小瓶中，得到混合溶液；将含有晶种的此混合溶液在92℃内反应24h，再采用无水乙醇洗涤2～3次，干燥后得到三区域异质晶体，命名为b@a@NKU-111(其中a代表第一种参与组装的PAH分子，b代表第二步参与反应的客体分子)；利用类似的三步分部组装方法，可以得到五区域异质晶体c@b@a@NKU-111。
利用上述分布组装的方法，一系列异质晶态材料被合成出来，具体为：苯并菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@苯并菲@NKU-111、菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@NKU-111、蒽@二萘嵌苯@NKU-111、芘@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@蒽@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@二萘嵌苯@NKU-111或二萘嵌苯@晕苯@二萘嵌苯@NKU-111，如图2。
实施例2
基于D和A组分间的电荷转移作用，该系列给受体(D-A)异质晶态材料展现出基于电荷转移作用的多重荧光发射性能，图2为本申请制备的一系列给受体异质晶体材料的荧光发射性能，由图2可以看出，该系列异质晶态材料在明场(daylight)和荧光(UVradiation，Green light radiation)模式下，都展现出了具有明显分界面的特征。
图3为单一客体的PAH@NKU-111的紫外吸收和发射谱图；由图3可知，单一客体的1@NKU-111，3@NKU-111，5@NKU-111和6@NKU-111在350nm-550nm区间有宽范围的吸收，2@NKU-111和4@NKU-111在350-450nm区间有吸收。这种明显吸收范围的不同表明：若异质晶体中的客体组分同时包括蒽(anthracene，客体1)，芘(pyrene，客体3)，二萘嵌苯(perylene，客体5)，晕苯(coronene，客体6)中的一种或以上和菲(phenanthrene，客体2)，苯并菲(triphenylene，客体4)中的一种或者两种，那么此异质晶态材料就可以展现出激发波长依赖的荧光发射性能(图2)。
举例说明：如图2a，4@5@NKU-111，当用紫外光(UV，340-380nm)激发时，该晶态材料展现出中间红，两端蓝绿的荧光，当用绿光(Green light，515-560nm)激发时，因绿光只能激发中间的5@NKU-111组分，不能激发两端的4@NKU-111组分，所以呈现出中间红两端暗的荧光。因此该系列异质晶态材料可以通过改变客体分子或者改变激发波长实现多重发射性能的调控。
针对4@5@NKU-111，申请人接下来利用微区显微光谱研究了照射单颗异质晶体上不同区域时，端点处的发射性能。如图4a，若用405nm的激光照射左端区域部分，a端点观察到蓝绿色荧光，b端点观察到红色荧光；若用532nm激光照射中间区域时，两端观察到的都是红光(c，d)；导致这种明显不同现象的原因是：在4@5@NKU-111中，两端的4@NKU-111组分将能量有效转移到了中间的5@NKU-111组分。也就是说：当激光照射在左端4@NKU-111组分时，4@NKU-111组分产生的蓝绿色光子向左右两个方向传播，当向右传播到界面处时，被5@NKU-111组分重新吸收，产生新的红光光子，红色光子继续向右传播，在右端点产生红光。当激光照射在左端5@NKU-111组分时，产生红色的光子向两个方向进行传播，当传播到界面处时，不能被两端的4@NKU-111组分重新吸收，继而继续传播红色光子，因此两端检测到的是红光发射。
实施例3
将30.8毫克(0.1毫摩尔)硝酸镉，16.6毫克(0.1毫摩尔)1，4-对苯二酸，15.6毫克(0.05毫摩尔)2，4，6-三(吡啶基)-1，3，5-三嗪(tpt)和0.003mmol两种或者多种PAH溶解于4毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、2毫升乙醇和2毫升水混合溶剂的小瓶中，得到混合溶液；将上述混合溶液在92℃内反应24h，再采用无水乙醇洗涤2～3次，干燥后，得到b@a@NKU-111或者c@b@a@NKU-111(具体看加入的PAH种类)。此方法中，需要根据主客体作用力的强弱判断哪一种可以优先组装，主客体作用力越强，越优先参与组装。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (8)
1.一种如式（Ⅰ）所示的给受体异质晶态复合材料，
客体分子@NKU-111； （Ⅰ）；
其中，所述给受体异质晶态复合材料为苯并菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@苯并菲@NKU-111、菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@NKU-111、蒽@二萘嵌苯@NKU-111、芘@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@蒽@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@菲@二萘嵌苯@NKU-111、二萘嵌苯@苯并菲@二萘嵌苯@NKU-111或二萘嵌苯@晕苯@二萘嵌苯@NKU-111；
所述NKU-111如式（Ⅱ）所示；
{[Cd3（2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪）2（对苯二甲酸）3（H2O）3]·2H2O}n （Ⅱ）；
所述NKU-111中的2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪作为给受体异质晶态复合材料的受体分子，客体分子作为给体分子；
所述客体分子通过主体框架NKU-111的限域效应和与受体分子2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪形成的静电力作用存在于所述NKU-111的框架内。
2.权利要求1所述的如式（Ⅰ）所示的给受体异质晶态复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A）将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到棒状单晶；
B）将所述棒状单晶、镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪与不同于步骤A）中的客体分子在溶剂中混合，反应后得到给受体异质晶态复合材料。
3.权利要求1所述的如式（Ⅰ）所示的给受体异质晶态复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A）将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到棒状单晶；
B）将所述棒状单晶、镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪与不同于步骤A）中的客体分子在溶剂中混合，反应；
重复步骤B），且保证该步骤的客体分子不同于上步骤的客体分子，得到给受体异质晶态复合材料。
4.一种权利要求1所述的如式（Ⅰ）所示的给受体异质晶态复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪和客体分子在溶剂中混合，反应后得到给受体异质晶态复合材料。
5.根据权利要求2~3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤A）和步骤B）中，所述溶剂均为N，N-二甲基甲酰胺、乙醇和水。
6.根据权利要求2~3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤A）和步骤B）中，所述镉源、1，4-对苯二酸、2，4，6-三（吡啶基）-1，3，5-三嗪和客体分子的摩尔比均为10:10:3:5。
7.根据权利要求2~3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤A）和步骤B）中，所述镉源均为硝酸镉。
8.根据权利要求2~3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤A）和步骤B）中，所述反应的温度均为90~100℃，所述反应的时间均为12~24h。
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| Da-Shuai Zhang等.Rational Construction of Highly Tunable Donor-Acceptor Materials Based on a Crystalline Host-Guest Platform.《Adv. Mater.》.2018,第30卷1804715(1-7). * |
| Rational Construction of Highly Tunable Donor-Acceptor Materials Based on a Crystalline Host-Guest Platform;Da-Shuai Zhang等;《Adv. Mater.》;20181015;第30卷;1804715(1-7) * |
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