CN110358579B - 一种油煤气与水煤气的生产方法 - Google Patents

一种油煤气与水煤气的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110358579B
CN110358579B CN201810309178.2A CN201810309178A CN110358579B CN 110358579 B CN110358579 B CN 110358579B CN 201810309178 A CN201810309178 A CN 201810309178A CN 110358579 B CN110358579 B CN 110358579B
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas
coal
layer
gasification
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201810309178.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110358579A (zh
Inventor
李宁
李开建
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu Jushi Energy Saving Science & Technology Co ltd
Original Assignee
Chengdu Jushi Energy Saving Science & Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Jushi Energy Saving Science & Technology Co ltd filed Critical Chengdu Jushi Energy Saving Science & Technology Co ltd
Priority to CN201810309178.2A priority Critical patent/CN110358579B/zh
Publication of CN110358579A publication Critical patent/CN110358579A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110358579B publication Critical patent/CN110358579B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/02Fixed-bed gasification of lump fuel
    • C10J3/06Continuous processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/02Fixed-bed gasification of lump fuel
    • C10J3/06Continuous processes
    • C10J3/16Continuous processes simultaneously reacting oxygen and water with the carbonaceous material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/58Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels combined with pre-distillation of the fuel
    • C10J3/60Processes
    • C10J3/64Processes with decomposition of the distillation products
    • C10J3/66Processes with decomposition of the distillation products by introducing them into the gasification zone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72Other features
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913Carbonaceous raw material
    • C10J2300/093Coal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953Gasifying agents
    • C10J2300/0956Air or oxygen enriched air
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953Gasifying agents
    • C10J2300/0959Oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953Gasifying agents
    • C10J2300/0966Hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953Gasifying agents
    • C10J2300/0973Water
    • C10J2300/0976Water as steam
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/16Combined cycle power plant [CCPP], or combined cycle gas turbine [CCGT]
    • Y02E20/18Integrated gasification combined cycle [IGCC], e.g. combined with carbon capture and storage [CCS]

Abstract

一种油煤气与水煤气的生产方法,将将富含甲烷的氢气依次与焦炭、半焦进行加氢反应,对干燥后的煤炭进行加氢干馏,利用气相甲烷的分压削弱甲烷产率,进而增加油的产率,从而得到富含油的煤气。原料煤先经过油煤气干燥、干馏,制取富含油、甲烷及多碳烃的油煤气后,再将制油煤气后剩下的残焦进行水蒸汽气化,油煤气与水煤气分别出炉,气化剂与被气化的固体颗粒在移动床中逆流相向流动,热量利用充分;水煤气冷凝液减少,且不含酚类化合物,处理成本低,环境友好;油煤气中甲烷、油类多碳烃含量高,净化、分离成本低;该油煤气与水煤气生产方法,可用于煤制天然气、煤制燃料油、煤制烯烃、IGCC整体联合循环燃煤发电等行业。

Description

一种油煤气与水煤气的生产方法
技术领域
本发明属于煤化工领域,特别涉及煤制天然气和油的煤气化工艺技术与设备。
背景技术
现行的煤制油和煤制天然气,无论是煤气化后再合成油、气的两步法,还是煤直接加氢生产油、气的一步法,均因工艺路线复杂、工艺过程能源转化效率低下,煤制油仅40%,耗标煤3.6吨/吨油,煤制天然气仅50%,耗标煤2.5吨/km3;设备投资高,煤制油1600亿元/1000万吨,煤制天然气280亿元/40亿m3;水资源消耗高,煤制油耗水7吨/吨油,煤制天然气7吨/km3;环境污染重,污水处理成本高,CO2排放多。
究其主要的技术原因,煤气化后再合成为CnH2n+2(n=1为CH4,n=8为汽油,n=16为柴油)称为两步法,化学反应nCO+2nH2+H2=CnH2n+2+nH2O,CO中的氧必须要用H2去取出来,而传统制取H2的能耗和成本都很高,所以两步法的煤气化工序,通常采用图1所示的鲁奇气化炉,其本质是就是将常压煤气炉改为加压气化炉,因不能进行加氢直接生成烃产品,故存在前述的诸多缺点。
图2所示的鲁尔100型气化炉,是将传统的常压两段煤气炉改为10MPa工作压力,除煤气中甲烷增加70%左右外,煤气废水、蒸汽分解率等均未改善,多碳烃比起3MPa鲁奇炉还减少25%,没有太多的优势,因多产甲烷耗用过多的氢气,不适合煤制油,由于工艺压力太高,设备投资大幅增加,用于煤制天然气也是不经济的,开发至今50多年过去了,鲁奇公司一直没有后续的进一步开发,更没有商业化运行业绩。
现行煤直接加氢的一步法制油效率低的原因,一是工艺压力高达20MPa,设备投资大;二是碳元素转化率低,其残渣含碳高达40%,需在专门的气化炉内重新加热才能再次生成CO;三是采用气流床煤气化制氢,由于气流床气化过程中,煤中氢元素是以碳氢化合物形式,700℃以下就首先热解为气态烃,随即与气流中的O2气反应生成CO2和H2O放出热量,使炉温达到1300~1700℃之高,所以气流床的高炉温有相当大一部分是氢元素燃烧贡献的,从而导致煤气中氢气摩尔分率低,CO成分特别高,而CO必须经过变换才能转化为氢气,即这种制氢工艺实质上是首先烧掉煤中的H2,然后再用煤中的C元素制取CO,CO再经变换才能转化为H2,所以现行的煤直接加氢一步法制CnH2n+2也存在前述的诸多缺点。
发明内容
本发明的目的,一是以适当的温度直接将煤中的H元素,尽可能多的以气态烃的形式从煤中分离出来,二是用H元素将煤中的碳元素直接反应成气态碳氢化合物,三是采用富氧水蒸汽在高温下,将生产气态烃后余下的残焦中的碳元素转化为CO和H2,以大幅提高其能源转化效率、大幅降低水资源消耗、大幅减少CO2排放和环境污染,并大幅减少装置投资,降低生产成本。
具体发明内容如下:
1.一种油煤气与水煤气的生产方法,由氧气水蒸汽气化剂进口、炉篦、原料煤气化床层、搅拌器、布煤器和煤锁、承压水夹套壳体、粗煤气出口和富烃煤气出口组成,其中原料煤气化床层自下而上又分为灰渣层、氧气燃烧层、水煤气生成层、甲烷生成层、原料煤干燥层,氧气水蒸汽自下而上与原料煤反应生成水煤气,其特征在于:
将加压移动床煤气炉设置为上下两段结构,其下部设计为,采用氧气和水蒸汽混合气化剂,以来自油煤气段的残焦为原料,生产氢气和一氧化碳的水煤气段,其残焦气化床层高径比0.5~1.5;
其上部设计为,采用甲烷≥15%,氢气30~80%,CO+CO2+H2O+N2≤10%,H2S≤1%,O2≤0.1%,即以氢气和甲烷为主要成分的气化剂,用原料煤直接生产以油为主要产品的多碳烃油煤气段,其气化原料煤床层高径比为2~6.8;
在水煤气段与油煤气段之间设置残焦下移通道(8),以便将油煤气段的残焦卸入水煤气段;在残焦下移通道(8)下方设置布煤器(7),将来自残焦下移通道(8)的残焦分布于水蒸汽气化床层上,汇集于布煤器(7)下方中心区域的水煤气,通过水煤气导出管(7a),流入床层上部空间与水蒸汽气化层上来的全部粗煤气,通过水煤气出口(9)流出煤气炉水煤气段;
在油煤气段底部设置氢气分布器(12)和与之相通的氢气气化剂进气口(11),以便氢气和甲烷混合的气化剂,经气化剂进气口(11)进入油煤气段后通过气化剂分布器(12),沿煤气炉截面均匀分布并呈活塞流向上依次:①流入焦炭加氢气化层,由于适量甲烷的存在,降低了与其中具有活性的碳元素进行C+2H2=CH4放热反应生成甲烷的推动力;②流入半焦加氢气化层,与半焦中含有丰富的活性碳元素的芳烃进行放热反应,由于气相甲烷的大量存在将迫使加氢反应产物更多的生成碳原子数≥2的多碳烃化合物;③流入加氢干馏层利用带入的热量使原煤进行加氢热解、干馏、气化,由于气相甲烷和氢气的存在,在相平衡的作用下,干馏产物中将更多生成气态油或焦油,从而实现油煤气的生成;④流入干燥层加热原料煤,吸收原料煤析出的水蒸汽后,成为富含甲烷、多碳烃的油煤气,经油煤气出口(21)流出煤气炉油煤气段,氢气分布器(12)还具有承载焦炭和半焦重量的功能;
在油煤气段的干馏层中设置搅拌器(16)和筛板(15),搅拌器将干馏过程中粘结的煤粒及时破粘,筛板既承载原料煤重量,还将粘结粒度过大的半焦留在干馏段,经搅拌器破碎后再穿过筛板落入半焦加氢气化段,以防止焦粒在氢气分布器(12)或残焦下移通道(8)中堵塞,设置搅拌器和筛板还有既均匀干馏层截面气相阻力,又有利于原料煤均匀下移,并顺利通过气化剂分布器和煤气集气器进入水煤气段的功能;
在油煤气出口(21)和水煤气出口(9)设置限流装置,以便及时调节、控制氢气布器(12)和残焦下移通道(8)之间的压差趋近于0,以减少氢气与水煤气之间串气的几率;
在干燥层、干馏层、半焦加氢气化层、焦炭加氢气化层,水蒸汽气化层,以垂直间距500mm,设置测温热电偶,以监控其温度。
2.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,原料煤从炉顶入炉后进入干燥层,在缓慢的向下移动中与上升的油煤气逆向接触换热,在被上升的油煤气加热析出水分后,温度升至300~350℃向下移动进入加氢热解干馏层,原料煤被进一步加热的同时,煤中的多碳烃受热发生软化、融合、裂解、气化,致使煤粒膨胀并出现大量微孔,其比表面积迅速增加大,由于来自半焦加氢层的油煤气富含甲烷和氢气,煤中焦油受其相平衡的制约,将大幅减少甲烷和氢气的生成,从而大幅增加气态油的生成,进而提高气态油或焦油产率,随着干馏时间增加、温度的升高焦油完成裂解、气化,原料煤在600℃左右变为比表面积巨大,且附着大量干馏、裂解产物,即活性碳元素的半焦;
半焦在搅拌器的推动下穿过筛板下移进入半焦加氢气化层,与自下而上含有甲烷和多碳烃的油煤气逆流接触,半焦中附着的含有活性碳元素的不饱和烃,与气相中的氢元素迅速进行加氢饱和反应并放出热量,生成大量饱和烃进入气相,使半焦变为焦炭;焦炭在继续缓慢下移中进入焦炭加氢气化层,并与自下而上的甲烷氢气气化剂逆流接触,在加热甲烷氢气气化剂的同时,由于甲烷氢气气化剂中氢气的分压占总压的绝大部分,虽然床层温度高,气相甲烷的实际浓度仍然是小于C+2H2=CH4化学平衡浓度,加之高温提高了焦炭与氢气的分子动能,使焦炭与氢气中的活性分子分率大为增加,进而十分有利于C+2H2=CH4生成甲烷的反应进行,所以在焦炭加氢气化层仍然有一定的甲烷生成;
入炉原料煤在经过上述干燥、干馏、半焦加氢气化、焦炭加氢气化后,总质量根据灰分、水分的不同减少30~80%,碳元素减少40~70%,成为残焦;
残焦继续下移,先后经过氢气分布器(12)和残焦下移通道(8),进入水蒸汽气化层,与自下而上的高温水蒸汽进行C+H2O=CO+H2水煤气反应,使残焦中的大部分碳元素转化为CO,含有少部分碳元素的残焦继续下移,进入氧化燃烧层与自下而上的含氧水蒸汽逆流接触,由于氧气的强烈氧化特性,使残焦中的残存的碳元素迅速燃烧,在生成CO2的同时放出大量的热量,使氧化层的温度达到1000℃以上,既为吸热的水煤气反应提供巨大热量,又将残炭烧尽成为灰渣;
由氧气和水蒸汽混合组成的含氧气化剂从炉底入炉后,穿过炉篦至下而上经过灰渣层,吸收其携带的热量,温度升高到600℃左右进入氧气气化燃烧层,气化剂中的氧气使残焦中残存的碳元素迅速燃烧气化,生成CO2并放出大量的热量,使气化剂中的水蒸汽和床层温度达到1000℃以上,灰熔点以下,含有CO2的高温水蒸汽自下而上,将热量传给残焦的同时与残焦中的碳元素,进行吸热的水蒸汽气化反应C+H2O=CO+H2,使残焦中的大部分碳元素与水蒸汽中30~40%水分子转化为粗煤气中的CO和H2,成为温度在700℃左右的湿热粗煤气进入水煤气反应层上部空间,并通过水煤气出口(9)流出煤气炉水煤气段。
3.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,工艺压力为1~<3MPa,或3~<6MPa,或6~<10MPa,或10~20MPa。
4.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,甲烷氢气气化剂的温度为300~<500℃,或500~700℃。
5.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,原料煤为粘结指数G≤20的各种含碳固体物料。
6.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,在采无粘结性煤时,煤气炉内不设搅拌器和筛板。
7.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,油煤气段气化床层高径比与原料煤的气化活性成反比,高活性煤焦采用的高径比取小值,低活性煤焦高径比值取大值,制取炉内径1.2~<2米,或2~<4米,或4~<6米,或6~10米。
8.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,原料煤、或型煤粒度3~<10mm,或10~<30mm,或30~80mm,筛板上的漏焦孔为环形通道,上平面通道宽100mm,下平面通道宽120mm,环间距130mm。
9.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,油煤气段内气相介质中水汽含量远低于水煤气段,油煤气段承压壳体夹套冷却水与水煤气段承压壳体夹套冷却水分别循环。
10.根据本案所述所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,水煤气段最高温度为灰熔点温度以下的干排渣气化方式,或灰熔点温度以上的熔渣气化方式。
残焦下移通道(8)以下为水煤气段,以上为油煤气段。
采取本发明具有以下积极效果:
原料煤干馏过程中,气固相均采用相向逆流,气相H2和CH4的分压PH2和PCH4几乎与,原料煤热解馏出的液相焦油中的中PH2和PCH4相当。这就抑制了干馏过程中H2和CH4的生成,迫使焦油更多的以轻油、中油、重油等大分子气态烃的形式进入气相。这既降低了干馏能耗、热耗,还迫使煤中的氢元素和甲烷直接生成多碳烃产物,由于多碳烃分子(CnHm)中的氢碳原子比在2.1~2.5,远小于CH4的氢碳原子比4,从而大大提高了氢元素的利用率,进而大幅增加气态多碳烃的产率,这又大幅增加了煤制油的能源转化效率;
对焦炭采用逆流加氢气化,充分利用了气相甲烷远离平衡浓度和氢气含量高,焦炭灰分百分含量增加而增加催化作用(灰分具催化C+2H2=CH4作用)的优势,使焦炭中的活性碳原子更多的生成CH4,焦炭加氢反应后的低甲烷含量氢气再进入半焦加氢层,利用半焦中因热解沉积的大量活性碳元素,与气相中的氢元素进行快速的直接加氢甲烷化反应:C+2H2=CH4、2CH+3H2=2CH4、2CH2+2H2=2CH4、2CH3+H2=2CH4,使气相中甲烷含量大幅升高到50%左右,并放出大量的热量,既提高进入水煤气段的残焦温度,又为煤的干馏、热解、气化、干燥脱水提供热量,还直接在煤气化过程中得了最终产品CH4和多碳烃。
经焦炭加氢气化的残焦,进入水蒸汽气化层,由于水蒸汽中氧原子活性远大于氢原子,加之温度更高,经加氢气化后的残焦孔径大、比表面积大,有利于分子扩散,残焦中的碳元素迅速与水蒸汽进行水煤气反应:C+H2O=CO+H2,由于水煤气反应速率远大于油煤气反应,所以水煤气段的床层高度小于加氢气化的床层高度;
由于生产油煤气后的高温残料直接进入水煤气段,减少了水煤气工艺热耗,不仅有利于提高蒸汽分解率,还可提高其气化层厚度,增加水煤气产量,减少气化剂氧气和蒸汽的消耗。
由于采用本发明,实现煤直接加氢生成甲烷和其它高碳烃,当终端产品为SNG和燃油时,不仅省却合成工序,其酸气(CO2、H2S、COS)脱除工序因气量大幅减小、净化要求大幅降低,其装置投资、水资源消耗、煤气废水、CO2排放,运行能耗、产品成本,均将大幅下降。
根据煤种特性,水煤气段采用图4所示的灰熔点温度以上的熔渣气化方式生产水煤气,还可以进一步降低水蒸汽消耗和煤气废水。
附图说明
图1为现行鲁奇气化炉即国内的碎煤移动床加压气化炉主要结构立面简图;
图2为鲁尔100型加压气化炉主要结构简图,只能制富烃水煤气,不能制富烃油煤气;
图3为本案所述的一种富烃油煤气与水煤气分级制取方法主要结构的立面简图;
图4为本案所述的一种富烃油煤气与水煤气分级制取方法,水煤气段采用移动床熔渣方式的主要结构的立面简图;
图中:
1灰渣锁斗,用于卸出炉内排出煤被气化后剩下的灰渣;
2氧气和水蒸汽气化剂进口;
3炉篦,用于排除灰渣和均布向上流动的气化剂;
4灰渣层,它既是炉篦的隔热保护层,又是回收灰渣余热加热气化剂的热源;
5氧气燃烧层,气化剂中的氧气首先在这里将灰渣中的残炭烧尽,并加热气化剂和炭层到1000℃以上,灰熔点以下,为吸热的水煤气反应提供热能;
6水蒸汽气化层,主要进行C+H2O=CO+H2
6a水煤气段的水夹套承压壳体;
7布煤器,其上表面作布煤之用,其下方用于中心区域水煤气汇集;
7a中心区域水煤气导出管;
8残焦下移通道,将残焦卸入水蒸汽反应层;
9水煤气出口;
10检修人口;
11氢气气化剂进口;
12氢气分布器,将氢气气化剂在炉内截面均匀分布向上流出,将残焦卸入水煤气段;
13焦炭加氢气化层,主要进行C+2H2=CH4反应,将焦炭中的碳元素转化为甲烷;
14半焦加氢气化层,主要进行快速的C+2H2=CH4、2CH+3H2=2CH4、2CH2+2H2=2CH4、2CH3+H2=2CH4反应,将半焦中的碳元素转化为甲烷;
15筛板,防止过大的半焦进入半焦加氢气化层;
16搅拌器,破除干馏过程中煤的粘结,减少结块程度;
17加氢干馏层,煤在此被上升的热气流加热、干馏、热解、气化,生产多碳烃;
18干燥层,煤在此被上升的热气流加,干燥其内部的水分和吸附气体;
19煤分配器,将来自煤锁斗的原料煤在炉内截面均匀分布。
20油煤气段的水夹套承压壳体;
21油煤气出口,煤气富含气态烃;
22原料煤锁斗;
23水蒸汽气化层热电偶插入口;
24焦炭加氢气化层和半焦加氢气化层热电偶插入口。
具体实施方式
首先将内径3.8米的水煤气段和油煤气段分别制造完成,然后运至安装现场,用残焦下移通道(8)将其连接为牢固整体,并试漏、试压合格,安装就位、工艺配管、电气仪表安装、防腐保温、系统试漏、试压、调试合格,气化炉水煤气段和油煤气段夹套加入脱盐水,使其具有富烃油煤气与水煤气分级制取的结构与功能。
然后在水煤气段的炉篦上依次铺上300mm厚的煤气炉灰渣,水蒸汽气化层所需的粒度20~80mm,厚度2000mm的焦炭;在油煤气段的焦炭加氢气化层加入粒度20~80mm,厚度3000mm焦炭,在半焦加氢气化层加入3000mm厚的半焦,在干馏层加入粒度20~80mm,2000mm厚的弱粘煤,在干燥层加入粒度20~80mm,厚度1000mm的弱粘煤;
①将空气以每小时5000~10000Nm3的流量,以50℃/h的温升速率送入炉内,在油煤气出口放空;大约在6小时左右,由于焦炭的燃点大约在350℃,水煤气段的氧气燃烧层将开始出现温度超过入炉空气温度的现象,当氧气燃烧层迅速升高达到700℃左右,将放空改在水煤气段的水煤气出口管后放空;可在入炉空气中适量加入氮气,减少其O2含量,以控制氧气燃烧层升温速率在100℃/h左右,当氧气燃烧层温度达到900~1000℃后,逐步将空气升温改为氧气水蒸汽混合气化剂,并控制其温度不再上涨,以防水煤气段超温结疤。
②将与水煤气出口烟气等温的通过热氮气,以每5000~10000Nm3/h的流量,通过油煤气段的氢气进口加入油煤气段,并在油煤气出口放空,为进一步加热油煤气段的焦炭、半焦和原料煤,热氮气中可补入适量空气(实际上是补入氧气,注意:焦炭加氢气化层和半焦加氢气化层最高温度均不得超过700上℃,)以利用氧气与焦炭的燃烧热加快升温速率;
③当油煤气段干馏层温度大于400℃是可实时启动搅拌器低速运转,加煤装置启动自控回路,以便适时自动加入原料煤。
④当焦炭加氢气化层和半焦加氢气化层最高温度达到600上℃,以每小时1MPa的速率开始系统升压,其升压过程中要尽量注意:减小水煤气出口与氢气进口的压差趋近于零,以防止油煤气段的气体下行进入水煤气集气器从水煤气出口流出。
⑤当压力升到2MPa时将加入热氮气中的氧气关掉30分钟后,或关掉氧气,热点温度下降50℃后,将热氮气入炉改为热氢气以5000~10000Nm3/h的流量入炉,使油煤气段转入氢气煤气化时段,并逐步以每小时1MPa的速率升高,最终将压力稳定在3MPa。
炉温控制:水煤气段通过入炉汽氧比,控制其氧气燃烧层温度在灰熔点以下30~80℃;油煤气段通过控制氢气温度和氢气中甲烷含量,控制半焦加氢段的最高温度≤1000℃;
油煤气成分控制:油煤气中甲烷含量根据煤种活性、挥发分,通过控制入炉氢气流量、温度、甲烷含量,最终控制油煤气中甲烷含量在50%左右,其它气态烃100~200g/Nm3油煤气。

Claims (10)

1.一种油煤气与水煤气的生产方法,由氧气水蒸汽气化剂进口、炉篦、原料煤气化床层、搅拌器、布煤器和煤锁、承压水夹套壳体、粗煤气出口和富烃煤气出口组成,其中原料煤气化床层自下而上又分为灰渣层、氧气燃烧层、水煤气生成层、甲烷生成层、原料煤干燥层,氧气水蒸汽自下而上与原料煤反应生成水煤气,其特征在于:
将加压移动床煤气炉设置为上下两段结构,其下部设计为,采用氧气和水蒸汽混合气化剂,以来自油煤气段的残焦为原料,生产氢气和一氧化碳的水煤气段,其残焦气化床层高径比0.5~1.5;
其上部设计为,采用甲烷≥15%,氢气30~80%,CO+CO2+H2O+N2≤10%,H2S≤1%,O2≤0.1%,即以氢气和甲烷为主要成分的气化剂,用原料煤直接生产以油为主要产品的多碳烃油煤气段,其气化原料煤床层高径比为2~6.8;
在水煤气段与油煤气段之间设置残焦下移通道(8),以便将油煤气段的残焦卸入水煤气段;在残焦下移通道(8)下方设置布煤器(7),将来自残焦下移通道(8)的残焦分布于水蒸汽气化床层上,汇集于布煤器(7)下方中心区域的水煤气,通过水煤气导出管(7a),流入床层上部空间与水蒸汽气化层上来的全部粗煤气,通过水煤气出口(9)流出煤气炉水煤气段;
在油煤气段底部设置氢气分布器(12)和与之相通的氢气气化剂进气口(11),以便氢气和甲烷混合的气化剂,经氢气气化剂进气口(11)进入油煤气段后通过氢气分布器(12),沿煤气炉截面均匀分布并呈活塞流向上依次:①流入焦炭加氢气化层,由于适量甲烷的存在,降低了与其中具有活性的碳元素进行C+2H2=CH4放热反应生成甲烷的推动力;②流入半焦加氢气化层,与半焦中含有丰富的活性碳元素的芳烃进行放热反应,由于气相甲烷的大量存在将迫使加氢反应产物更多的生成碳原子数≥2的多碳烃化合物;③流入加氢干馏层利用带入的热量使原煤进行加氢热解、干馏、气化,由于气相甲烷和氢气的存在,在相平衡的作用下,干馏产物中将更多生成气态多碳烃,从而实现油煤气的生成;④流入干燥层加热原料煤,吸收原料煤析出的水蒸汽后,成为富含甲烷、多碳烃的油煤气,经油煤气出口(21)流出煤气炉油煤气段,氢气分布器(12)还具有承载焦炭和半焦重量的功能;
在油煤气段的干馏层中设置搅拌器(16)和筛板(15),搅拌器将干馏过程中粘结的煤粒及时破粘,筛板既承载原料煤重量,还将粘结粒度过大的半焦留在干馏段,经搅拌器破碎后再穿过筛板落入半焦加氢气化段,以防止焦粒在氢气分布器(12)或残焦下移通道(8)中堵塞,设置搅拌器和筛板还有既均匀干馏层截面气相阻力,又有利于原料煤均匀下移,并顺利通过气化剂分布器和煤气集气器进入水煤气段的功能;
在油煤气出口(21)和水煤气出口(9)设置限流装置,以便及时调节、控制氢气分布器(12)或残焦下移通道(8)之间的压差趋近于0,以减少氢气与水煤气之间串气的几率;
在干燥层、干馏层、半焦加氢气化层、焦炭加氢气化层,水蒸汽气化层,以垂直间距500mm,设置测温热电偶,以监控其温度。
2.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,原料煤从炉顶入炉后进入干燥层,在缓慢的向下移动中与上升的油煤气逆向接触换热,在被上升的油煤气加热析出水分后,温度升至300~350℃向下移动进入加氢热解干馏层,原料煤被进一步加热的同时,煤中的多碳烃受热发生软化、融合、裂解、气化,致使煤粒膨胀并出现大量微孔,其比表面积迅速增加大,由于来自半焦加氢层的油煤气富含甲烷和氢气,煤中焦油受其相平衡的制约,将大幅减少甲烷和氢气的生成,从而大幅增加气态油的生成,进而提高气态多碳烃产率,随着干馏时间增加、温度的升高焦油完成裂解、气化,原料煤在600℃左右变为比表面积巨大,且附着大量干馏、裂解产物,即活性碳元素的半焦;
半焦在搅拌器的推动下穿过筛板下移进入半焦加氢气化层,与自下而上含有甲烷和多碳烃的油煤气逆流接触,半焦中附着的含有活性碳元素的不饱和烃,与气相中的氢元素迅速进行加氢饱和反应并放出热量,生成大量饱和烃进入气相,使半焦变为焦炭;焦炭在继续缓慢下移中进入焦炭加氢气化层,并与自下而上的甲烷氢气气化剂逆流接触,在加热甲烷氢气气化剂的同时,由于甲烷氢气气化剂中氢气的分压占总压的绝大部分,虽然床层温度高,气相甲烷的实际浓度仍然是小于C+2H2=CH4化学平衡浓度,加之高温提高了焦炭与氢气的分子动能,使焦炭与氢气中的活性分子分率大为增加,进而十分有利于C+2H2=CH4生成甲烷的反应进行,所以在焦炭加氢气化层仍然有一定的甲烷生成;
入炉原料煤在经过上述干燥、干馏、半焦加氢气化、焦炭加氢气化后,总质量根据灰分、水分的不同减少30~80%,碳元素减少40~70%,成为残焦;
残焦继续下移,先后经过氢气分布器(12)和残焦下移通道(8),进入水蒸汽气化层,与自下而上的高温水蒸汽进行C+H2O=CO+H2水煤气反应,使残焦中的大部分碳元素转化为CO,含有少部分碳元素的残焦继续下移,进入氧化燃烧层与自下而上的含氧水蒸汽逆流接触,由于氧气的强烈氧化特性,使残焦中的残存的碳元素迅速燃烧,在生成CO2的同时放出大量的热量,使氧化层的温度达到1000℃以上,既为吸热的水煤气反应提供巨大热量,又将残炭烧尽成为灰渣;
由氧气和水蒸汽混合组成的含氧气化剂从炉底入炉后,穿过炉篦自下而上经过灰渣层,吸收其携带的热量,温度升高到600℃左右进入氧气气化燃烧层,气化剂中的氧气使残焦中残存的碳元素迅速燃烧气化,生成CO2并放出大量的热量,使气化剂中的水蒸汽和床层温度达到1000℃以上,灰熔点以下,含有CO2的高温水蒸汽自下而上,将热量传给残焦的同时与残焦中的碳元素,进行吸热的水蒸汽气化反应C+H2O=CO+H2,使残焦中的大部分碳元素与水蒸汽中30~40%水分子转化为粗煤气中的CO和H2,成为温度在700℃左右的湿热粗煤气进入水煤气反应层上部空间,并通过水煤气出口(9)流出煤气炉水煤气段。
3.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,工艺压力为1~<3MPa,或3~<6MPa,或6~<10MPa,或10~20MPa。
4.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,甲烷氢气气化剂的温度为300~<500℃,或500~700℃。
5.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,原料煤为粘结指数G≤20的褐煤、或烟煤、或焦炭、或无烟煤。
6.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,在采无粘结性煤时,煤气炉内不设搅拌器和筛板。
7.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,油煤气段气化床层高径比与原料煤的气化活性成反比,高活性煤焦采用的高径比取小值,低活性煤焦高径比值取大值,制取炉内径1.2~<2米,或2~<4米,或4~<6米,或6~10米。
8.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,原料煤、或型煤粒度3~<10mm,或10~<30mm,或50~80mm,筛板上的漏焦孔为环形通道,上平面通道宽100mm,下平面通道宽120mm,环间距130mm。
9.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,油煤气段内气相介质中水汽含量远低于水煤气段,油煤气段承压壳体夹套冷却水与水煤气段承压壳体夹套冷却水分别循环。
10.根据权利要求1所述的一种油煤气与水煤气的生产方法,其特征在于,水煤气段最高温度为灰熔点温度以下的干排渣气化方式,或灰熔点温度以上的熔渣气化方式。
CN201810309178.2A 2018-04-09 2018-04-09 一种油煤气与水煤气的生产方法 Expired - Fee Related CN110358579B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810309178.2A CN110358579B (zh) 2018-04-09 2018-04-09 一种油煤气与水煤气的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810309178.2A CN110358579B (zh) 2018-04-09 2018-04-09 一种油煤气与水煤气的生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110358579A CN110358579A (zh) 2019-10-22
CN110358579B true CN110358579B (zh) 2021-06-22

Family

ID=68213522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810309178.2A Expired - Fee Related CN110358579B (zh) 2018-04-09 2018-04-09 一种油煤气与水煤气的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110358579B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114891537A (zh) * 2022-06-06 2022-08-12 北京清创晋华科技有限公司 一种转盘热解气化炉及应用
CN114958427A (zh) * 2022-06-06 2022-08-30 北京清创晋华科技有限公司 一种加压热解气化炉及应用
CN117778063A (zh) * 2024-02-28 2024-03-29 西安昌源电子科技有限公司 一种生物质气化生产合成气的方法及气化炉

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103468322A (zh) * 2013-07-25 2013-12-25 易高环保能源研究院有限公司 一种由固体有机物水蒸气气化制取富氢气体的方法
CN204737923U (zh) * 2015-06-16 2015-11-04 华陆工程科技有限责任公司 一种两段式固定床气化热解耦合装置
CN106544061A (zh) * 2016-11-25 2017-03-29 上海泽玛克敏达机械设备有限公司 一种高产油熔渣气化炉和煤气化方法
CN107227177A (zh) * 2016-09-13 2017-10-03 孔令增 兰炭干馏炉联接双段气化炉高温煤气替代助燃气干馏方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020020112A1 (en) * 2000-07-25 2002-02-21 Scotlund Stivers Process and apparatus for manufacturing fuel gas and liquid fuels from trash, other waste materials and solid fuels

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103468322A (zh) * 2013-07-25 2013-12-25 易高环保能源研究院有限公司 一种由固体有机物水蒸气气化制取富氢气体的方法
CN204737923U (zh) * 2015-06-16 2015-11-04 华陆工程科技有限责任公司 一种两段式固定床气化热解耦合装置
CN107227177A (zh) * 2016-09-13 2017-10-03 孔令增 兰炭干馏炉联接双段气化炉高温煤气替代助燃气干馏方法
CN106544061A (zh) * 2016-11-25 2017-03-29 上海泽玛克敏达机械设备有限公司 一种高产油熔渣气化炉和煤气化方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110358579A (zh) 2019-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4597776A (en) Hydropyrolysis process
Chhiti et al. Thermal conversion of biomass, pyrolysis and gasification
DK2190950T3 (en) Method and apparatus for production of liquid biofuel from solid biomass
CN100584928C (zh) 不粘结性或弱粘结性煤流化干馏制取合成气的工艺
US20080016769A1 (en) Conversion of carbonaceous materials to synthetic natural gas by pyrolysis, reforming, and methanation
CN100560696C (zh) 一种用高挥发分煤制合成气集成装置
CN110358579B (zh) 一种油煤气与水煤气的生产方法
WO2003012012A1 (fr) Procede de gazeification de la biomasse
US20070100003A1 (en) Hybrid system for Gasification of Biomass and conversion to synthesis gas suitable for fuel synthesis, with 3 potential applications
CN101768488A (zh) 一种碎煤熔渣气化生产煤制天然气的工艺
CN104059705A (zh) 用于低级燃料的整体蒸汽气化和夹带流气化系统和方法
CA2859753A1 (en) Method and device for producing synthetic gas and method and device for synthesizing liquid fuel
CA2937445C (en) Wood gasification
CN100441663C (zh) 煤流态化加氢液化方法
CN110628477B (zh) 加压移动床多层加氢煤制天然气联产燃油、芳烃方法
CN102559310A (zh) 用焦炉气等工业废气进行煤碳加氢气化制天然气等烃类的方法
EP0105190A1 (en) Process for producing methane
CN110358585B (zh) 一种分级制取富烃氢煤气与水煤气的方法
CN110358584B (zh) 加压移动床富烃氢煤气与水煤气分级制取炉
CN112126469B (zh) 一种联产燃油和天然气的igcc联合循环发电方法
AU2011347466B2 (en) Process for producing synthesis gas
US3347647A (en) Conversion of solid fossil fuels to high-b. t. u. pipeline gas
Dasappa et al. Biomass gasification: Thermochemical route to energetic bio-chemicals
CN106675651B (zh) 一种生物质气化生产汽油的方法及设备
CN110628478B (zh) 加压移动床煤制天然气联产燃油芳烃方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20210622