CN110292543A - 一种替代紫外线吸收剂的生物组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及防晒化妆品组合物，更具体地，本发明涉及一种替代紫外线吸收剂的生物组合物及其应用，所述生物组合物的原料至少包括绣球菌提取物、密蒙花提取物、盐生杜氏藻提取物。本发明提供的替代紫外线吸收剂的生物组合物通过各个成分的复配，具有高的防晒性、安全性和稳定性，可代替常规紫外吸收剂等防晒成分，且具有退红亮肤的作用。

Description

一种替代紫外线吸收剂的生物组合物及其应用
技术领域
本发明涉及防晒化妆品组合物，更具体地，本发明涉及一种替代紫外线吸收剂的生物组合物及其应用。
背景技术
由于现代工业的发展，近年来大气污染加剧，臭氧层的破坏程度日益严重，过度紫外线照射对人体而言将造成皮肤灼伤和皮肤癌的产生。使用防晒护肤品是解决上述问题的有效方法之一。目前开发的紫外线吸收剂分为化学和物理两类。以前者应用居多。化学紫外线吸收剂一般为有机物，因此与有机相配伍性好，但是普遍具有一定毒性，对皮肤具有刺激性。在直接与人体接触的产品中使用时容易引起过敏反应，不符合目前人们追求健康的趋势。另外，化学紫外线吸收剂的光稳定性多数都不够好，在紫外线照射下会分解或氧化。而伴随纳米技术发展起来的物理抗紫外剂，即无机纳米抗紫外剂，如纳米TiO2和ZnO，具有稳定、广谱的特点，在一定程度上弥补了化学紫外线吸收剂的弱点。但是，安全性也是纳米粒子应用的潜在问题。使用生物组合物代替传统的紫外吸收剂是一个好的方向。
专利文献CN102302417A将海洋贝类活性肽、海洋胶原蛋白肽、海藻多糖与防晒剂进行结合，在减少防晒剂用量的同时，提高了其防晒能力和产品安全性。专利文献CN104644511A提供了一种含有脐形紫菜提取物、盐生杜氏藻提取物、雨生红球藻提取物、海水珍珠粉的防晒化妆品组合物，但是其紫外线吸收、防晒能力并没有得到显著的提升，还需要双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯等化学紫外线吸收剂，才能达到符合要求的防晒指数。故开发兼具防晒、安全性和稳定性的生物组合物是目前防晒护肤产品发展的重要方向。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，所述生物组合物的原料至少包括绣球菌提取物、密蒙花提取物、盐生杜氏藻提取物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述生物组合物的原料还包括高山火绒草提取物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述绣球菌提取物和所述高山火绒草提取物的重量比为1：(0.2～5)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述绣球菌提取物和所述高山火绒草提取物的重量比为1：(0.3～3)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述密蒙花提取物和所述盐生杜氏藻提取物的重量比为1：(0.2～5)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述密蒙花提取物和所述盐生杜氏藻提取物的重量比为1：(0.3～3)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述生物组合物的原料按重量份计，至少包括1～5份绣球菌提取物、0.1～0.5份密蒙花提取物、0.1～0.5份盐生杜氏藻提取物、1～5份高山火绒草提取物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述生物组合物的原料按重量份计，至少包括1～3份绣球菌提取物、0.1～0.3份密蒙花提取物、0.1～0.3份盐生杜氏藻提取物、1～3份高山火绒草提取物。
本发明第二个方面提供了一种所述替代紫外线吸收剂的生物组合物的应用，可应用在护肤品中。
作为本发明一种优选的技术方案，所述护肤品选自防晒乳、防晒露、防晒霜、防晒液、防晒喷雾、防晒啫喱、隔离霜、隔离乳、隔离露、BB霜、洗发水、护发素、爽肤水中的一种。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供的替代紫外线吸收剂的生物组合物通过绣球菌提取物、高山火绒草提取物的复配，以及密蒙花提取物和盐生杜氏藻提取物的复配，具有高的防晒性能，可代替常规紫外吸收剂等防晒成分；且通过本发明提供的生物组合物之间的相互作用，具有高的稳定性和安全性，可应用于敏感肌肤；除此之外，本发明提供的生物组合物通过密蒙花提取物和盐生杜氏藻提取物的复配具有了瞬时退红亮肤的作用，可改善皮肤弹性和抗皱能力；且本发明提供的生物组合物均来源于天然生物，安全环保，可用于多种护肤品中。
附图说明
图1为志愿者按照指引涂抹包含所述替代紫外线吸收剂的生物组合物的防晒霜后，进行日常出行的照片(温度在15-20℃，湿度在60左右，油性肤质)，其中，图1右上为刚涂抹上防晒霜的照片，图1右下为涂抹4小时后的照片，图1左为涂抹8小时后的紫外照片。
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，本发明所述生物组合物的原料至少包括绣球菌提取物、密蒙花提取物、盐生杜氏藻提取物。
紫外线吸收剂是一种光稳定剂，能吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分，而本身又不发生变化。太阳辐射包括约5％紫外线(UV)辐射，其波长为200nm～400nm，分为320～400nm(UVA)，290～320nm(UVB)和200～290nm(UVC)三个区。大部分的UVC辐射被臭氧层吸收，故对人体主要构成危害的是UVA和UVB辐射。UVA能造成皮肤细胞中的DNA结构损伤以及蛋白质和其他生物分子的破坏，影响人体的免疫系统机能，造成真皮损伤和皱纹，甚至引发癌症。UVB会引起皮肤产生红斑和水疱，产生黑色素沉着，减少皮肤中抗氧化作用的酶的量，削弱皮肤抗自由基的能力。因此，防御UVA和UVB辐射对于保护人体免受伤害，延缓衰老至为重要。
在一种优选的实施方式中，本发明所述生物组合物的原料还包括高山火绒草提取物。
绣球菌提取物
绣球菌，又名绣球菇，含有大量的蛋白质、碳水化合物、多种维生素、多种氨基酸及膳食纤维和灰分、矿物质等。其中，绣球菌含有大量的β-葡聚糖，β-葡聚糖是一种生物活性物质，具有免疫调节、抗肿瘤、抗炎、抗病毒、抗氧化、抗辐射、降血糖、降血脂、保肝、提高造血功能等多种功能；绣球菌中的维生素E、维生素C具有抗氧化作用；绣球菌还含有麦角固醇，麦角固醇在阳光和紫外线照射下可转变为维生素D，促进钙、磷的吸收有利于骨骼的形成，可预防儿童佝偻病、成人骨质疏松症和骨质软化症；绣球菌中钾含量非常高，而钠含量相对较低，高钾低钠有利尿的作用，对高血压十分有利；绣球菌中含有大量的抗氧化物质，如超氧化物岐化酶，能有效清除体内的自由基，防止活性氧对机体的损害，有抗氧化、抗衰老的作用。
所述绣球菌提取物可购买或自制，其中，制备方法为：将绣球菌干燥后进行粗粉碎，过200筛，粉碎后按1g:20ml的物料比将绣球菌浸渍于去离子水中，在超声强度为0.40W/cm2、磁场强度为0.196T下萃取60～70min，过滤，将滤液浓缩至原体积的十分之一，得浓缩水提取物，将滤渣再按1g:20ml的物料比将滤渣浸渍于85％的乙醇溶液中，以超声强度为1.39W/cm2超声萃取30min，过滤取得乙醇提取物，将乙醇提取物进行减压蒸馏至无醇味得二次提取物，将浓缩水提取物与二次提取物混合得绣球菌提取物。
在一种实施方式中，本发明所述绣球菌提取物购自韩国biospectrum。
密蒙花提取物
密蒙花为常用中药，具有清热养肝，明目退翳的功效，主要用于目赤肿痛，肝虚目暗，古药常用于眼部疾病。其有效成分为黄酮、苯乙醇苷类化合物，具有抗脂质过氧化的作用。
密蒙花提取物作为全效光稳定剂，其富含多种黄酮类、苯乙醇苷类、三萜及其皂苷类、单萜类、环烯醚萜类物质，具有对紫外线、红外线和蓝光的抵抗作用，对皮肤具有防晒和晒后修复的功效；且密蒙花提取物具有抗菌抗炎，防晒保湿，维持皮肤免疫平衡和氧化还原平衡的功效。
本发明所述密蒙花提取物可购买或者自制，其中，制备方法为：密蒙花提取物可通过密蒙花粉碎后，在室温浸提或者加热回流或者超临界流体萃取或其它方式获得，提取溶剂为水与乙醇以任意比例混合的液体，或是乙醚、石油醚、氯仿或乙酸乙酯等有机溶剂中的一种或多种以任何比例相混溶的液体，或者是液态二氧化碳。
在一种实施方式中，本发明所述密蒙花提取物购自法国绿科公司。
盐生杜氏藻提取物
盐生杜氏藻提取物来源于单细胞海藻，具有独特的紫外吸收特性和羟基自由基的捕捉特性，具有抗氧化作用，能够清除自由基，使细胞免受自由基的侵害，保护细胞膜，增强了细胞的通透性。盐藻素中元素含量比例与人体体液、细胞浆液相吻合，可全面补充细胞所需营养元素，增强细胞动力，达到抗老化和抗氧化、捕捉自由基、美白、抗炎的作用。此外还能与其它多种活性原料发挥协同功效。
本发明所述盐生杜氏藻提取物可购买或自制，其中，制备方法为：利用超声波对盐生杜氏藻进行破壁处理，破壁海藻液经真空干燥后进行超临界二氧化碳萃取，萃取釜超临界二氧化碳温度为20-50℃，压力为10-40MPa，二氧化碳流量为5-20kg/h，萃取时间为2-8h，解析温度为20-35℃，萃取结束后即得盐生杜氏藻提取物。
优选地，本发明所述密蒙花提取物和本发明所述盐生杜氏藻提取物的重量比为1：(0.2～5)。
更优选地，本发明所述密蒙花提取物和本发明所述盐生杜氏藻提取物的重量比为1：(0.3～3)。
进一步优选地，本发明所述密蒙花提取物和本发明所述盐生杜氏藻提取物的重量比为1：1。
申请人发现密蒙花提取物与盐生杜氏藻提取物按照一定比例复配使用(尤其是其比例为1：1)于护肤品时，能够显著提高护肤品的防晒指数。申请人推测其可能的原因是，由于密蒙花提取物中的多种黄酮类、苯乙醇苷类、三萜及其皂苷类、单萜类、环烯醚萜类物质等在盐生杜氏藻提取物中的八氢番茄红素和六氢番茄红素等有效成分之间的协同之下，能够吸收UVB和UVA，避免皮肤基底层中的细胞在紫外线作用下分裂形成新细胞的同时，还生成各种色素，避免紫外线透过表皮的颗粒层和有棘层，作用到基底层而使皮肤颜色加深甚至晒伤。而且，上述复配的组分中的有效成分能够稳定并保护体系中的化学防晒成分，阻止化学防晒成分在紫外线的刺激下快速降解，不能起到长期防晒的作用的同时，因降解而被皮肤吸收，对皮肤造成刺激与伤害。并与体系中的绣球菌提取物、高山火绒草提取物等之间协同增效，显著减少化学防晒成分的用量。
其次，使用复配的密蒙花提取物与盐生杜氏藻提取物，发现护肤品还具有退红亮肤的功效。可能是密蒙花提取物中的黄酮类、苯乙醇苷类等有效成分与盐生杜氏藻提取物中的八氢番茄红素和六氢番茄红素等成分之间的协同作用，护肤品能够吸收UVB和UVA，避免紫外线对皮肤的伤害的同时在皮肤表面发出绿色的荧光，尤其在强紫外光下发出的绿光更明显，能够起到瞬时退红亮肤的功效，使皮肤不再暗沉。甚至皮肤本身就有发红的受试者使用含有密蒙花提取物与盐生杜氏藻提取物复配的护肤品之后，其红色变淡，退红亮肤效果显著。
此外，申请人发现使用复配的密蒙花提取物与盐生杜氏藻提取物，可以显著减少皮肤皱缩细纹，改善皮肤衰老。可能是由于一定比例复配使用(尤其是其比例为1：1)的密蒙花提取物和盐生杜氏藻提取物中的有效成分能够协同增效，促进八氢番茄红素和六氢番茄红素等有效成分对表皮层、真皮层等中低密度脂蛋白的氧化，减少胶原酶-1的表达，阻止胶原酶-1对细胞外基质中胶原蛋白的降解，从而避免真皮层结构因胶原蛋白的分解而遭到破坏，真皮厚度变薄，密度降低，从而出现皮肤皱缩细纹等衰老问题。尤其是当护肤品中同时采用特定比例复配的密蒙花提取物与盐生杜氏藻提取物，以及绣球菌提取物与高山火绒草提取物时，上述效果更加显著。
在一种优选的实施方式中，本发明所述盐生杜氏藻提取物购自以色列生物技术研究有限公司I.B.R。
高山火绒草提取物
高山火绒草含有咖啡酸、香草酸、含有酚羟基的醛类化合物等化学成分，具有高度的自御能力，能抵抗恶劣的天气及其他生长环境。其活性成分中含有丰富的矿物质、天然美白成分及芳香精华，能够温和而深层清洁皮肤，去除表皮的油脂及毛孔内有害物质，同时舒缓皮肤紧张状态，对肌肤具舒缓、镇静、抗氧化及滋养保护作用。故提取高山火绒草的活性成份应用到护肤品中，能有效舒缓、镇静肌肤，排出皮肤内有害物质，有较佳的美白、补水、保湿及抗皱效果，可给予肌肤周到的滋养呵护，让肌肤长期保持美白娇嫩。
本发明所述高山火绒草提取物可购买或自制，其中，制备方法为：对高山火绒草通过提取溶液进行提取，提取方法不限，可以列举的有：在常压或加压、减压下，在室温、冷却或加热了的状态下含浸而进行提取的方法；使用水蒸气蒸馏等蒸馏法进行提取的方法；将高山火绒草压榨而获得提取物的压榨法等，也可以将这些方法单独或组合2种以上进行提取。提取溶剂可以列举的有：水；乙醇、甲醇、异丙醇、异丁醇、正己醇、甲基戊醇、2-乙基丁醇、正辛醇等醇类；甘油、乙二醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、三甘醇、1,3-丁二醇、己二醇、戊二醇等多元醇或其衍生物；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正丙基酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸异丙酯等酯类；乙醚、异丙醚、正丁醚等醚类；或者以上极性溶剂中的1种或2种以上的混合溶剂；此外，还可以使用磷酸缓冲生理盐水；或者，也可以适合使用选自石油醚、正己烷、正戊烷、正丁烷、正辛烷、环己烷、角鲨烷等烃类、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、苯、甲苯等低极性或非极性溶剂中的1种或2种以上的混合溶剂；进一步，也可以使用水、二氧化碳、乙烯、丙烯、乙醇、甲醇、氨等的1种或2种以上的超临界流体或亚临界流体。
优选地，本发明所述绣球菌提取物与本发明所述高山火绒草提取物的重量比例为1：(0.2～5)。
更优选地，本发明所述绣球菌提取物与本发明所述高山火绒草提取物的重量比例为1：(0.3～3)。
进一步优选地，本发明所述绣球菌提取物与本发明所述高山火绒草提取物的重量比例为1：1。
在一种优选的实施方式中，本发明所述高山火绒草提取物购自帝斯曼。
申请人发现绣球菌提取物与高山火绒草提取物以特定的比例复配用于护肤品时，可以显著提高护肤品的防晒护肤效果，在使用很少量，甚至不使用常规化学防晒成分的情况下，依然能够取得很高的防晒的指数。其次，还能在一定程度上改善皮肤的弹性和抗衰老能力。而且，制备所得的护肤品(以防晒霜为例)具有优异的高温稳定性，可以起到持久防晒作用。高山火绒草提取物中含有氨基酸、蛋白质、多糖、黄酮、皂苷、香豆素、有机酸等成分，能够温和、深层清洁内层皮肤，清除表皮的油脂和毛孔内有害物质，促进高山火绒草提取物及绣球菌提取物中的有效成分与皮肤内皮细胞之间的作用力。一方面，在高山火绒草提取物和绣球菌提取物与人体表皮细胞的协同作用之下，能够激活和提高GSH(谷胱甘肽)的活性，抑制表皮内角质HaCaT细胞在UVB的诱导下对GSH的消耗，而表皮内的GSH具有小分子抗氧剂的作用，能够消耗表皮内因紫外线照射而形成的自由基。另一方面，高山火绒草提取物和绣球菌提取物中的含有酚羟基的醛类化合物等化学成分在表皮内相应细胞组织之间的作用下，能够吸收紫外线，抑制黑色素的形成，同时促进角质透明蛋白的合成，增加表皮中颗粒层的厚度，抵制和保护皮肤对紫外线的破坏，改善皮肤的质量。
此外，绣球菌提取物中的各类葡聚糖、蛋白质等有效成分在高山火绒草提取物中氨基酸、有机酸等有效成分之间的协同作用之下，经过人体表皮细胞中的各种酶等组分的激活，有助于保护人体角质形成细胞和成纤维细胞不被破坏，减少其在UVB照射之下的死亡率。同时能够促进和活化皮肤中的脯氨酸、甘氨酸、羟脯氨酸、羟基赖氨酸等氨基酸，使上述氨基酸成分在表皮细胞中的相应酶、甚至所吸收的紫外线等作用下能够脱水缩合形成肽链，进一步经过前胶原蛋白的过程，最后形成胶原蛋白，提高真皮层的厚度，从而提高皮肤的弹性和抗皱能力，使皮肤抗衰老有润泽。
在一种优选的实施方式中，本发明所述生物组合物的原料按重量份计，至少包括1～5份绣球菌提取物、0.1～0.5份密蒙花提取物、0.1～0.5份盐生杜氏藻提取物、1～5份高山火绒草提取物。
在一种优选的实施方式中，本发明所述生物组合物的原料按重量份计，至少包括1～3份绣球菌提取物、0.1～0.3份密蒙花提取物、0.1～0.3份盐生杜氏藻提取物、1～3份高山火绒草提取物。
申请人预料不到的是，当复配的高山火绒草提取物和绣球菌提取物，以及复配的密蒙花提取物与盐生杜氏藻提取物，按照特定比例混合用于护肤品时，不仅能够显著提高防晒指数，减少常规化学防晒成分的用量，改善皮肤抗衰老和退红亮肤的能力，还能进一步改善生物防晒组合物在极端条件下的稳定性，使护肤品在极端条件下依然能够抵抗炎症，适用于各类敏感皮肤。这可能是由于上述组分中的有效成分在协同增效，通过不同作用靶点抵御紫外线对皮肤造成的损伤，在不同靶点的共同作用下，各成分之间具有很好的协同增效作用，能够最大限度的发挥抵御紫外线，提高护肤品防晒指数的功效。与此同时，有效成分的协同作用能进一步稳定和保护体系中高活性的成分，阻止其在一些特定条件下因高活性自催化作用过早的失效，不能起到很好的防晒作用。且对高活性成分的稳定与保护，也可能在一定程度上避免这些成分对皮肤产生剧烈刺激，而造成皮肤出现红肿、灼烧感、过敏等不良反应。
此外，在上述生物组合物中有效成分之间的协同作用之下，能够使其中的八氢番茄红素、六氢番茄红素等成分能够有效抑制人外周血淋巴细胞中IL-6、IL-12、PGE-2等炎症因子的表达，避免护肤品中的成分对敏感皮肤的过度刺激。同时在皮肤上的红肿、痘、伤口等处形成物理保护膜，避免护肤品中的活性成分对伤口的过度刺激，从而拓宽护肤品的广泛应用。
本发明第二个方面提供一种所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物的应用，可应用在护肤品中。
在一种优选的实施方式中，本发明所述护肤品选自防晒乳、防晒露、防晒霜、防晒液、防晒喷雾、防晒啫喱、隔离霜、隔离乳、隔离露、BB霜、洗发水、护发素、爽肤水中的一种。
以防晒霜为例，对所述替代紫外吸收剂的生物组合物的应用进行说明。
本发明所述防晒霜的原料按重量百分比计，至少包括，PEG-100硬脂酸酯2.5％、甘油硬脂酸酯4％、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷2.5％、C12～C15醇苯甲酸酯5％、甘油2％、丙二醇2％、海藻糖0.5％、透明质酸钠0.1％、丙烯酸(酯)类/C10～C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.3％、甜菜根提取物1.5％、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯0.05～0.2％、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪0.05～0.15％、甲氧基肉桂酸乙基己酯0.1～0.3％、葡糖基芦丁2.5％、胡莫柳酯1.5％、富勒烯3％、甘蔗提取物0.1～0.2％、低聚果糖2％、薄荷醇3.5％、4-叔丁基环己醇3％、薄荷油2.5％、绣球菌提取物1％-3％、密蒙花提取物0.1％-0.3％、盐生杜氏藻提取物0.1％-0.3％、去离子水余量。
本发明所述PEG-100硬脂酸酯和甘油硬脂酸酯为乳化剂；本发明所述鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和C12～C15醇苯甲酸酯为润肤剂；本发明所述二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、甲氧基肉桂酸乙基己酯、葡糖基芦丁和胡莫柳酯为紫外线吸收剂；本发明所述甘油、丙二醇、海藻糖、透明质酸钠为保湿剂；本发明所述丙烯酸(酯)类/C10～C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物和甜菜根提取物为增稠剂；本发明所述富勒烯为抗氧化剂；本发明所述低聚果糖、薄荷醇、4-叔丁基环己醇和薄荷油为功能助剂。
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷是一种烷基接枝的硅氧烷，与多种油脂混溶，易乳化，广泛用于护肤、彩妆、护发等产品，不油不粘，在防晒产品中可提高防晒指数。
丙烯酸(酯)类/C10～C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物
丙烯酸(酯)类/C10～C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物作为一种大分子量的交联聚合物，能够使该洗面奶中含有的保湿剂和护肤成分被网络状的交联聚合物分区均匀锁定在洗面奶中，当使用该洗面奶洗脸时，丙烯酸酯类/C10～C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物在水分和表面活性剂的作用下逐渐打开，将包覆在其中的保湿剂和护肤成分逐渐释放出来，使之均匀地涂覆在脸部皮肤上，配合壳聚糖亲和膜，在皮肤表面形成了能够实现持续保湿和护肤的保护膜，从而使干性皮肤者在使用该洗面奶洗脸后皮肤能够保持湿润，不会感觉干涩难受。
甜菜根提取物
甜菜根提取物具体为甜菜碱。甜菜碱是从甜菜的根、茎、叶及果实中提取出的物质，其具有较优的吸湿性能，能为肌肤提供大量水分，对于蛋白质形成，DNA修复，酶的活性是非常重要的，有卓越的渗透压调节作用，易溶于水，起到保湿和增稠的作用，是一种天然的纯植物类保湿剂和增稠剂。
富勒烯
富勒烯由于具有独特的笼状结构以及其多个P轨道构成的大π键共轭体系，使得富勒烯具有很强的接受电子的能力，即富勒烯是一个很强的抗氧化剂。
甘蔗提取物
甘蔗提取物为1-二十八烷醇，是天然存在的高级脂肪醇。二十八烷醇是世界公认的抗疲劳物质，由纯天然植物米糠蜡和甘蔗蜡为原料提取得到的。
低聚果糖
低聚果糖又称蔗果低聚糖，是蔗果三糖、蔗果四糖和蔗果五糖等的混合物。低聚果糖添加于化妆品，可以抑制脸部皮肤表面有害菌的生长，并能有效减缓色素沉淀，淡化并消除色斑，且可促进皮肤维生素D的生成，增加皮肤保湿性。
薄荷醇
薄荷醇是一种重要香料。采用的L-薄荷醇作用于皮肤有冰爽清凉感,并具有清洁、抑制油份、消炎止痒、收敛的功效，达到净化、醒肤的作用，且L-薄荷醇能促进活性成分透过皮肤，提高皮肤对活性成分的吸收，唤醒疲倦暗沉肌肤。
薄荷油
薄荷油带来清凉的感觉，能收缩微血管、舒缓发痒、发炎和灼伤，还可以柔软肌肤。
通过使用薄荷醇、薄荷油和PEG-100硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯等乳化剂、水作用，可构成微乳体系，形成缓释包裹体，极大改善薄荷油的水溶性，且降低了薄荷油等的挥发速率，具有缓释的作用，可以长时间释放凉感，起到镇定肌肤、防止肌肤热老化的作用。
本发明所述防晒霜的制备方法为：
(1)将水、PEG-100硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、C12～C15醇苯甲酸酯、甘油、丙二醇、海藻糖、透明质酸钠加入乳化锅中，在75℃、1000r/min条件下，乳化3～6min后，保温10～15min，然后搅拌降温；
(2)将步骤(1)的物料降温至40～45℃，加入丙烯酸(酯)类/C10～C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物和甜菜根提取物，混合均匀后，加入二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、甲氧基肉桂酸乙基己酯、葡糖基芦丁、胡莫柳酯、富勒烯、甘蔗提取物、低聚果糖、薄荷醇、4-叔丁基环己醇、薄荷油，混合均匀，最后加入替代紫外线吸收剂的生物组合物搅拌至均匀，并加水补重，得到所述防晒霜。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例1
本发明的实施例1提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，所述生物组合物的原料按占防晒霜的质量百分数计，由5％绣球菌提取物、0.1％密蒙花提取物、0.1％盐生杜氏藻提取物组成。
所述绣球菌提取物购自韩国biospectrum。
所述密蒙花提取物购自法国绿科公司。
所述盐生杜氏藻提取物购自以色列生物技术研究有限公司I.B.R。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，制备方法为：
(1)按重量百分比计，将水、PEG-100硬脂酸酯2.5％、甘油硬脂酸酯4％、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷2.5％、C12～C15醇苯甲酸酯5％、甘油2％、丙二醇2％、海藻糖0.5％、透明质酸钠0.1％加入乳化锅中，在75℃、1000r/min条件下，乳化5min后，保温15min，然后搅拌降温；
(2)将步骤(1)的物料降温至40℃，按重量份计，加入丙烯酸(酯)类/C10～C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.3％和甜菜根提取物1.5％，混合均匀后，加入二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯0.1％、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪0.1％、甲氧基肉桂酸乙基己酯0.2％、葡糖基芦丁2.5％、胡莫柳酯1.5％、富勒烯3％、甘蔗提取物0.2％、低聚果糖2％、薄荷醇3.5％、4-叔丁基环己醇3％、薄荷油2.5％，混合均匀，最后加入替代紫外线吸收剂的生物组合物搅拌至均匀，并加水补重，得到所述防晒霜。
所述PEG-100硬脂酸酯的CAS号为9004-99-3。
所述甘油硬脂酸酯购自上海问彩新材料科技有限公司。
所述鲸蜡基聚二甲基硅氧烷的CAS号为191044-49-2，购自上海迈瑞尔化学技术有限公司。
所述C12～C15醇苯甲酸酯的CAS号为68411-27-8，购自武汉史瑞凯科技有限公司。
所述甘油的CAS号为56-81-5。
所述丙二醇的CAS号为57-55-6。
所述海藻糖的CAS号为99-20-7。
所述透明质酸钠的CAS号为9067-32-7。
所述丙烯酸(酯)类/C10～C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物购自北京灵宝科技有限公司。
所述甜菜根提取物的CAS号为89957-90-4，购自上海昕凯医药科技有限公司。
所述二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯的CAS号为302776-68-7，购自百灵威科技有限公司。
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的CAS号为187393-00-6。
所述甲氧基肉桂酸乙基己酯的CAS号为5466-77-3。
所述葡糖基芦丁的CAS号为130603-71-3，购自北京迈瑞达科技有限公司。
所述胡莫柳酯的CAS号为118-56-9。
所述富勒烯的CAS号为99685-96-8。
所述甘蔗提取物的CAS号为91722-22-4，购自金锦乐化学。
所述低聚果糖的CAS号为308066-66-2。
所述薄荷醇的CAS号为2216-51-5。
所述4-叔丁基环己醇的CAS号为98-52-2。
所述薄荷油的CAS号为68917-18-0。
实施例2
本发明的实施例2提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，所述生物组合物的原料按占防晒霜的质量百分数计，由1％绣球菌提取物、0.5％密蒙花提取物、0.5％盐生杜氏藻提取物、3％高山火绒草提取物组成。
所述绣球菌提取物购自韩国biospectrum。
所述密蒙花提取物购自法国绿科公司。
所述盐生杜氏藻提取物购自以色列生物技术研究有限公司I.B.R。
所述高山火绒草提取物购自帝斯曼。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
实施例3
本发明的实施例3提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，所述生物组合物的原料按占防晒霜的质量百分数计，由3％绣球菌提取物、0.3％密蒙花提取物、0.3％盐生杜氏藻提取物、1％高山火绒草提取物组成。
所述绣球菌提取物购自韩国biospectrum。
所述密蒙花提取物购自法国绿科公司。
所述盐生杜氏藻提取物购自以色列生物技术研究有限公司I.B.R。
所述高山火绒草提取物购自帝斯曼。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
实施例4
本发明的实施例4提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，所述生物组合物的原料按占防晒霜的质量百分数计，由2％绣球菌提取物、0.2％密蒙花提取物、0.2％盐生杜氏藻提取物、2％高山火绒草提取物组成。
所述绣球菌提取物购自韩国biospectrum。
所述密蒙花提取物购自法国绿科公司。
所述盐生杜氏藻提取物购自以色列生物技术研究有限公司I.B.R。
所述高山火绒草提取物购自帝斯曼。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例1
本发明的对比例1提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述替代紫外线吸收剂的生物组合物不添加绣球菌提取物。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例2
本发明的对比例2提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述绣球菌提取物的质量百分数为0.4％，所述高山火绒草提取物的质量百分数为3.6％。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例3
本发明的对比例3提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述绣球菌提取物的质量百分数为3.6％，所述高山火绒草提取物的质量百分数为0.4％。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例4
本发明的对比例4提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述替代紫外线吸收剂的生物组合物中不添加密蒙花提取物。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例5
本发明的对比例5提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述替代紫外线吸收剂的生物组合物中不添加盐生杜氏藻提取物。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例6
本发明的对比例6提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述密蒙花提取物的质量百分数为0.36％，所述盐生杜氏藻提取物的质量百分数为0.04％。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例7
本发明的对比例7提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述密蒙花提取物的质量百分数为0.04％，所述盐生杜氏藻提取物的质量百分数为0.36％。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例8
本发明的对比例8提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述替代紫外线吸收剂的生物组合物不添加密蒙花提取物和盐生杜氏藻提取物。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例9
本发明的对比例9提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述替代紫外线吸收剂的生物组合物不添加绣球菌提取物和高山火绒草提取物。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例10
本发明的对比例10提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述替代紫外线吸收剂的生物组合物不添加盐生杜氏藻提取物和高山火绒草提取物。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例11
本发明的对比例11提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述替代紫外线吸收剂的生物组合物不添加密蒙花提取物和高山火绒草提取物。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例12
本发明的对比例12提供一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述替代紫外线吸收剂的生物组合物按占防晒霜的重量百分数计，由1.1％绣球菌提取物、1.1％密蒙花提取物、1.1％盐生杜氏藻提取物、1.1％高山火绒草提取物组成。
本例公开了一种防晒霜，包括本例所述替代紫外线吸收剂的生物组合物，其制备方法同实施例1。
对比例13
本发明对比例13提供一种防晒霜，其制备方法同实施例1，不同之处在于，不添加所述替代紫外线吸收剂的生物组合物。
性能评价
1、防晒功效测试：将实施例1～4和对比例1～13提供的防晒霜，进行防晒功效测试。
(1)PFA测试
受试者人数：共3人，女性，年龄31～40岁，符合受试者志愿入选标准
皮肤类型：III型；
入选标准：18-60岁健康志愿受试者，男女均可；受试者应没有光敏性皮肤病史；受试者皮肤类型为III、IV型；试验前未曾服用药物如抗炎药、抗组胺药等；受试部位选后背。受试部位皮肤色泽均一，没有色素痣或其他色斑等。
检验方法：按照《化妆品安全技术规范》(2015年版)的具体要求进行检验。受试者取前倾位，取其背部进行照射。检验前2～4小时前预测受试者皮肤对紫外线照射的最小持续性黑化量(MPPD值)，根据预测结果调整紫外线照射剂量，用于检验样品。检验样品时首先在受试者背部选择一个不小于30cm2的正常皮肤区域，按2.00±0.05mg/cm2的样品用量使用乳胶指套将待检样品或标准对照品均匀涂抹在上述区域内(对于使用乳胶指套涂布均匀难度大的粘性较强产品、粉状产品等可直接使用手指涂布，并注意每次涂布前洗净手指)，等待15-30min。然后选择适当的紫外线照射剂量，分三种情况进行照射：(1)受试者皮肤不涂样品；(2)涂标准对照样品；(3)涂待检样品。在2小时后观察实验结果，分别记录三种情况的MPPD值。
PFA值计算方法：PFA＝样品防护皮肤的MPPD/未加防护皮肤的MPPD。样品或标准品对单个受试者的PFA值用下式计算：计算样品防护全部受试者PFA值的算术均数，取其整数部分即为该测定样品的PFA值。估计均数的抽样误差可计算该组数据的标准差和标准误，要求均数的95％可信区间(95％CI)不超过均数的17％，否则应增加受试者人数(不超过25)直至符合上述要求。结果见表1。
根据PFA测试方法发现，标准品的PFA值为4.4，将实施例1～4和对比例1～13提供的防晒霜进行PFA测试，测试结果见表1。
(2)SPF测试
受试者人数：共3人，女性，年龄31～40岁，符合受试者志愿入选标准
皮肤类型：III型
入选标准：18-60岁健康志愿受试者，男女均可；既往无光感性疾病史，近期内未使用影响光感性的药物；受试者皮肤类型为I、II、III型，即对日光或紫外线照射反应敏感，照射后易出现晒伤而不易出现色素沉着者；受试部位皮肤无色素沉着、炎症、瘢痕、色素痣、多毛等；妊娠、哺乳、口服或外用皮质类固醇激素等抗炎药物，或近一个月内曾接受过类似试验者应排除在受试者外；同一受试者参加SPF试验的间隔时间不应短于两个月。
检验方法：按照《化妆品安全技术规范》(2015年版)的具体要求进行检验。受试者取前倾位，取其背部进行照射。检验前24小时预测受试者皮肤对紫外线照射的最小红斑量(MED值)，根据预测结果调整紫外线照射剂量，用于检验样品。检验当天首先在受试者背部选择一个不小于30cm2的正常皮肤区域，按2.00±0.05mg/cm2的样品用量使用乳胶指套将待检样品或标准对照品均匀涂抹在上述区域内(对于使用乳胶指套涂布均匀难度大的粘性较强产品、粉状产品等可直接使用手指涂布，并注意每次涂布前洗净手指)，等待15-30min。然后选择适当的紫外线照射剂量，分三种情况进行照射：(1)受试者皮肤不涂样品；(2)涂标准对照样品；(3)涂待检样品。16～24小时后观察实验结果，分别记录三种情况的MED值。
SPF值计算方法：样品或标准品对单个受试者的SPF值用下式计算：SPF＝样品防护皮肤的MED/未加防护皮肤的MED。计算样品防护全部受试者SPF值的算术均数，取其整数部分即为该测定样品的SPF值。估计均数的抽样误差可计算该组数据的标准差和标准误，要求均数的95％可信区间(95％CI)不超过均数的17％，否则应增加受试者人数(不超过25)直至符合上述要求。
根据SPF测试方法发现，标准品的SPF值为17.7，将实施例1～4和对比例1～13提供的防晒霜进行SPF测试，测试结果见表1。
2、稳定性测试：将实施例1～4和对比例1～13提供的防晒霜分别放置在(80±2)℃下45min或暴露在UVB下60min，观察是否有变稀、变色、分层及硬度变化等现象，并进行评级，共分为0～4级，其中0级为无变稀、变色、分层现象和硬度变化，1级为轻微变稀、变色，无分层和硬度变化，2级为变色和变稀现象增加，无分层现象，硬度略有变化，3级为略有分层现象，硬度变化增加，4级为有明显分层和硬度变化，获得耐高温稳定性和耐紫外稳定性，结果见表2。
3、退红亮肤测试：将实施例1～4和对比例1～13提供的防晒霜，进行退红亮肤测试，具体测试方法如下：选取皮肤敏感发红的志愿者，对敏感部位分别涂抹实施例1～4和对比例1～13提供的防晒霜，判断退红亮肤的效果，并根据反馈结果分为显著有效、一般有效、不明显进行评级，测试结果见表2。
将实施例4提供的防晒霜进行退红亮肤测试，测试方法如下：志愿者清洗面部后，涂抹实施例4所述防晒霜，使用量在1元硬币大小，2分钟左右防晒剂成膜后出门，进行日常出行(温度在15-20℃，湿度在60左右，油性肤质)分别在4小时和8小时在美测MC-680检测仪器下观察肌肤的出油状况和成膜的完整性，如图1所示。
其中图1右上为刚涂抹上时的照片，图1右下为涂抹4小时后的照片，可发现志愿者面部有轻微出油，图1左为涂抹8小时后，使用紫外光谱光照测试，可发现防晒保护膜依然完整(光照看不到皮肤颜色)，仅嘴角两侧有透光点。
4、敏感性测试：将实施例1～4和对比例1～13提供的防晒霜，进行敏感性测试，具体测试方法如下：选取皮肤敏感、有轻微伤口的志愿者，对敏感部位分别使用实施例1～4和对比例1～13提供的包含替代紫外线吸收剂的生物组合物的防晒霜，并对测试部位皮肤进行敏感性评价，评价指标为：瘙痒感、紧绷感、刺激感、发红、干燥感、发炎，并分为0～4级，指标等级如下：0级：无敏感反应；1级：皮肤干燥，略微瘙痒；2级：皮肤略微发红，瘙痒感增加；3级：微弱红斑，少量红血丝；4级：红斑，大量红血丝，发炎。测试结果见表2。
5、重金属测试：将实施例1～4提供的防晒霜经过国家食品药品监督管理总局认定国产非特殊备案检验机构——宁波出入境检验检疫技术中心进行重金属检测发现汞含量未检出，砷含量<1mg/kg，铅含量<2mg/kg，镉含量未检出，符合《化妆品安全技术规范》(2015年版)中汞含量≤1mg/kg，砷含量≤2mg/kg，铅含量≤10mg/kg，镉含量≤5mg/kg的规定。
6、微生物检验：将实施例1～4提供的防晒霜经过国家食品药品监督管理总局认定国产非特殊备案检验机构——宁波出入境检验检疫技术中心进行微生物检验，发现菌落总数<10CFU/g，菌酶和酵母菌总数<10CFU/g，耐热大肠菌群未检出，金黄色葡萄球菌未检出，钢绿假单胞菌未检出，符合《化妆品安全技术规范》(2015年版)中菌落总数≤1000CFU/g，菌酶和酵母菌总数≤100CFU/g，耐热大肠菌群、金黄色葡萄球菌、钢绿假单胞菌不得检出的规定。
表1性能表征测试
表2性能表征测试
由表1和表2测试结果可知，本发明提供的替代紫外线吸收剂的生物组合物的防晒性能优异，且具有高的高温稳定性和耐紫外线稳定性，对于敏感皮肤人群具有优良的安全性，不会产生过敏甚至导致伤口发炎恶化等现象，除此之外，本发明提供的替代紫外线吸收剂的生物组合物还具有瞬时退红亮肤的作用。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种替代紫外线吸收剂的生物组合物，其特征在于，所述生物组合物的原料至少包括绣球菌提取物、密蒙花提取物、盐生杜氏藻提取物。
2.根据权利要求1所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物，其特征在于，所述生物组合物的原料还包括高山火绒草提取物。
3.根据权利要求2所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物，其特征在于，所述绣球菌提取物和所述高山火绒草提取物的重量比为1：(0.2～5)。
4.根据权利要求3所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物，其特征在于，所述绣球菌提取物和所述高山火绒草提取物的重量比为1：(0.3～3)。
5.根据权利要求1或2所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物，其特征在于，所述密蒙花提取物和所述盐生杜氏藻提取物的重量比为1：(0.2～5)。
6.根据权利要求5所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物，其特征在于，所述密蒙花提取物和所述盐生杜氏藻提取物的重量比为1：(0.3～3)。
7.根据权利要求2所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物，其特征在于，所述生物组合物的原料按重量份计，至少包括1～5份绣球菌提取物、0.1～0.5份密蒙花提取物、0.1～0.5份盐生杜氏藻提取物、1～5份高山火绒草提取物。
8.根据权利要求7所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物，其特征在于，所述生物组合物的原料按重量份计，至少包括1～3份绣球菌提取物、0.1～0.3份密蒙花提取物、0.1～0.3份盐生杜氏藻提取物、1～3份高山火绒草提取物。
9.一种根据权利要求1～8任意一项所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物的应用，其特征在于，可应用在护肤品中。
10.根据权利要求9所述的替代紫外线吸收剂的生物组合物的应用，其特征在于，所述护肤品选自防晒乳、防晒露、防晒霜、防晒液、防晒喷雾、防晒啫喱、隔离霜、隔离乳、隔离露、BB霜、洗发水、护发素、爽肤水中的一种。
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