CN110236974A - 一种含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水及其制备方法，所述爽肤水的制备原料中含有甜菜碱水杨酸离子液体、溶剂、增稠剂、保湿剂、皮肤调理剂、表面活性剂和pH调节剂。所述制备方法包括以下步骤：将制备原料分为A、B和C三相后，在不同温度下将不同相别内的原料添加混匀后即得，其中，A相原料为水性原料，包括溶剂、增稠剂、水溶性保湿剂、甜菜碱水杨酸离子液体和表面活性剂；B相原料包括pH调节剂；C相原料包括微溶性保湿剂和皮肤调理剂。与现有技术相比，本发明方案创造性的将甜菜碱水杨酸以离子液体的形式添加，不仅具有补水保湿抗菌抗氧化效果，同时还具有增强其他皮肤调理剂溶解性和吸收的效果。

Description

一种含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水及其制备方法

技术领域

本发明涉及日用化妆品制备技术领域，具体涉及一种含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水及其制备方法。

背景技术

肌肤的日常保养行为通常包括清洁、活性和保湿三大类，清洁保养主要通过洗澡的方式，将皮肤表面的污垢去除干净；活性保养尤如人体运动一样，皮肤也需要通过涂抹美容液等赋予活性；而保湿则如人体每日需要摄入蔬菜肉类补充营养一样，爽肤水对肌肤的保湿是不可缺少的。爽肤水的作用主要在于再次清洁以恢复肌肤表面的酸碱值，并调理角质层，使肌肤更好地吸收，并为使用保养品做准备。市面上普通的爽肤水通常采用常规的水溶性醇类保湿剂(如甘油或1，3-丙二醇等)来补充皮肤水分。随着多功能性爽肤水需求量的增加，市面上也出现了一些参差不齐的功能性爽肤水。例如，在护肤品配方中添加透明质酸，可以改善易粗糙、干燥的肌肤，调理角质，常用在高档护肤产品中，此类护肤品价格昂贵，所添加的透明质酸量也不高，通常在0.2％～0.6％左右；也有一些植物类的爽肤水，比如黄瓜果提取物爽肤水，其补水、保湿效果极佳，但是对于敏感肌肤具有一定的刺痛作用；此外，还有氨基酸保湿类的爽肤水，比如资生堂红色蜜露精华化妆液，也具有不错的保湿效果，用完后皮肤水润、柔软；但由于成分中含有酒精，对酒精过敏的皮肤具有一定的刺激性。因此，温和且具有多功能的爽肤水具有广阔的市场前景。

甜菜碱是一种生物碱，又称甜菜素，为甘氨酸的季铵衍生物，具有强烈的吸湿性能。甜菜碱可从天然植物的根、茎、叶及果实中提取或采用三甲胺和氯乙酸为原料化学合成。甜菜碱是一种两性离子，其具有高度的生物兼容性，极易溶于水，性质稳定。在外界高渗透压力如皮肤表层脱水和紫外线照射下，会引起皮肤细胞内渗透质的大量流失，从而造成细胞凋亡，而甜菜碱渗透质就能明显的抑制这一过程，在洗护用品中，由于具有这种有机渗透质，通过皮肤角质层渗透进来保护细胞的平衡，增加表层皮肤含水量的作用。透明质酸钠、氨基酸、甜菜碱在低浓度下依然可以达到持久保湿的效果，被称为“自来水”保湿(可以把皮肤深层的水分吸引到缺水的表层是的肌肤表层也含有充足的水分)。甜菜碱具有抗过敏，降低皮肤刺激的作用，细化产品中添加了甜菜碱，可以明显降低表面活性剂对皮肤的刺激作用。如在洗发水中添加甜菜碱可以明显降低表面活性成分对头皮的刺激作用，还可以改善洗发后头皮发痒和头发干枯的情况。由于其优良的保湿补水效果，既可以增加头发的保水性能，又可以赋予头发光泽，对于烫染的头发，可以保护不受外界因素的伤害。目前甜菜碱被用于洁面乳、沐浴露等产品中特别适合用于婴幼儿的洗护产品中。甜菜碱在水溶液中呈弱酸性，在果酸护肤中可以显著地改善果酸护肤抗衰产品种果酸的pH值过低对皮肤的刺激和减少过敏现象的发生。传统的乳霜中会加入氯化钠和硫酸镁来改善产品的耐寒及稳定性，而甜菜碱的水溶液凝固点要优于两者，完全可以替代，同时还可以改善乳霜涂抹后发干的缺点，富裕肌肤丝般感受。因此，甜菜碱在化妆品中具有良好的应用前景。然而，由于甜菜碱的吸湿性极强且甜菜碱的抗菌能力较弱，通常将其制备成无机酸盐或配合防腐剂使用。

水杨酸又称柳酸，多以甲酯形式存在于桦树皮油中，含量可达96％，是一种脂溶性的有机酸，具有良好的消炎抑菌作用。水杨酸(阿司匹林以及多种止痛药中的重要成分)在临床试验上用来降低糖尿病患者长期并发心脏病的风险。此外，水杨酸还具有杀菌能力，其质量浓度为2.5％的酒精溶液常用作治疗手癣和足癣的外用药，也可配制成软膏使用。水杨酸使用广泛，湿疹、干癣、青春痘、去头皮屑都可能用到水杨酸。浓度在3％～5％的水杨酸可以用来去角质，高于6％则对组织有破坏性。40％浓度以下则适用于治疗鸡眼、厚茧、病毒疣。水杨酸也可以添加到治疗青春痘及去头皮屑的药物中。不仅如此，水杨酸还是医药、香料、染料、橡胶助剂等精细化学品的重要原料。在医药工业中，水杨酸本身还常被用作消毒防腐药，用于局部角质增生及皮肤霉菌感染。

离子液体是指全部由离子组成的液体，其蒸汽压极低，因此，不易挥发不易产生环境污染问题，且其具有良好的热稳定性和化学稳定性。此外，离子液体对许多无机盐和有机物均具有特殊的溶解性，因此，若将天然提取物制备成离子液体不仅可以提高其本身的溶解性能和吸收效果，同时还可更好地增强其他功效成分的溶解性和吸收效果。

现有技术中尚未有关于将甜菜碱和水杨酸制备成离子液体添加到化妆品中的报道。

发明内容

本发明所要解决的第一个技术问题是：提供一种既具有良好的补水保湿又具有良好的抗氧化抗菌作用的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水。

本发明所要解决的第二个技术问题是：提供一种上述含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水的制备方法。

为了解决上述第一个技术问题，本发明采用的技术方案为：一种含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，所述爽肤水的制备原料中含有甜菜碱水杨酸离子液体、溶剂、增稠剂、保湿剂、皮肤调理剂、表面活性剂和pH调节剂，其中，所述保湿剂包括水溶性保湿剂和微溶性保湿剂。

进一步地，所述溶剂包括去离子水。

进一步地，所述增稠剂包括透明黄原胶和U21。

进一步地，所述保湿剂包括海藻糖、甘油、1，2-己二醇，1，3-丁二醇和A631(甘油辛酸酯、辛酰羟肟酸、1,2-戊二醇)。

进一步地，所述皮肤调理剂包括烟酰胺和P10提取物(具体包括莲(NelumboNucifera)籽提取物、忍冬(Lonicera Japonica)花提取物、牛蒡(Arctium lappa)籽提取物、知母(Anemarrhena asphodeloides)根提取物、连翘(Forsythia suspensa)果提取物、库拉索芦荟(Aloe vera)叶提取物、穿心莲(Andrographis Paniculata)提取物、蜂胶提取物、积雪草(Centella asiatica)提取物和甘草(Glycyrrhiza uralensis)提取物)。

进一步地，所述表面活性剂包括聚谷氨酸钠。

进一步地，所述pH调节剂包括三乙醇胺(Triethanolamine，TEA)。

进一步地，所述制备原料由甜菜碱水杨酸离子液体、溶剂、增稠剂、保湿剂、皮肤调理剂、表面活性剂和pH调节剂组成，所述甜菜碱水杨酸离子液体的重量占比为1～2％；所述增稠剂的重量占比为0.09％-0.13％；所述保湿剂的重量占比为8.5％-9.7％；皮肤调理剂的重量占比为3.2％-4.4％；表面活性剂的重量占比为0.03％-0.07％；pH调节剂的重量占比为0.03％-0.07％；所述溶剂为余量。

本发明的有益效果在于：本发明方案提供了一种添加含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，可以有效解决背景技术中市面上的爽肤水存在的功效单一、对皮肤易产生刺激性等问题；现有技术中的爽肤水因成分和制备的过程中，功效成分各异，易造成对敏感肌肤刺激性等问题，本发明方案的爽肤水含有天然甜菜碱水杨酸离子液体不仅成分科学合理，而且安全方便；该离子液体不仅能够很好的锁定皮肤水分，从而起到良好的补水润肤的功效，而且还具有良好的抗氧化、抗过敏和杀菌效果，增强了对皮肤的润湿和保护效果，减免了防腐剂的使用，对皮肤更温和无刺激，同时，其还能增强保湿剂、皮肤调理剂等功效成分的吸收利用及溶解度；该离子液体的热稳定性可达到200摄氏度。由于这种天然离子液体的组成成分甜菜碱和水杨酸离子，均来自于天然原料提取，因此，能够作为化妆品配方中的重要功效成分。

为解决上述第二个技术问题，本发明的方案为：上述含甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水的制备方法，将所述制备原料分为A、B和C三相后按照如下步骤制备：

S1、将A相中的溶剂加入乳化锅中，加入增稠剂并使所述增稠剂完全沉浸在溶剂中；

S2、乳化锅开均质搅拌至完全分散后，投入A相原料中除溶剂和增稠剂外的制备原料后，升温至80℃～90℃(优选为85℃)，中速(优选为400rpm～500rpm)均质3-5分钟，保温搅拌30分钟；

S3、降温至42℃～50℃(优选为45℃)，加入B相原料，搅拌均匀；

S4、降温至40℃以下加入C相原料，搅拌均匀后停止搅拌、降至室温即得所述爽肤水；

其中，A相原料为水性原料，包括溶剂、增稠剂、水溶性保湿剂、甜菜碱水杨酸离子液体和表面活性剂；B相原料包括pH调节剂；C相原料包括微溶性保湿剂和皮肤调理剂。

本发明的有益效果在于：本发明方案制备方法操作简便，反应条件温和，适用于工业化扩大生产；在制备过程中凡接触化妆品原辅材料、半成品的设备、用具、管道均用无毒、无害、抗防腐蚀材料制作，内壁光滑无脱落；生产设备进行定期维修、保养和清洁，生产设备避免引入安全性风险物质；将各成分巧妙地进行分类，不同类别的原料成分在不同温度下添加，按本发明方案的顺序及温度添加各原料组分，不仅能最大程度保有其活性成分，同时也更利于同一相内的原料相互之间更好地发挥协同作用。

附图说明

图1为本发明实施例的爽肤水的制备方法的流程示意图；

图2为本发明实施例中不同离子液体添加比例制得的爽肤水的DPPH自由基清除的变化关系曲线图；

图3为本发明实施例使用的甜菜碱水杨酸离子液体的DSC图；

图4为本发明实施例使用的甜菜碱水杨酸离子液体的核磁共振H谱图。

具体实施方式

为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式并配合附图予以说明。

本发明最关键的构思在于：将甜菜碱和水杨酸以甜菜碱水杨酸离子液体的形式添加，既能保留了甜菜碱的补水润肤功效，同时又具有水杨酸的良好抗氧化、抗过敏和杀菌效果，且甜菜碱水杨酸离子液体还可增强其他功效成分的吸收利用及溶解度。

本发明实施例为：一种含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，由以下制备原料制得：溶剂:去离子水；增稠剂:透明黄原胶和丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物；所述保湿剂包括海藻糖、甘油、1，2-己二醇、1，3-丁二醇和A631(甘油辛酸酯、辛酰羟肟酸、1,2-戊二醇)；皮肤调理剂:甜菜碱水杨酸离子液体、烟酰胺和P10提取物(10种植物提取物：莲(Nelumbo Nucifera)籽提取物、忍冬(Lonicera Japonica)花提取物、牛蒡(Arctiumlappa)籽提取物、知母(Anemarrhena asphodeloides)根提取物、连翘(Forsythiasuspensa)果提取物、库拉索芦荟(Aloe vera)叶提取物、穿心莲(AndrographisPaniculata)提取物、蜂胶提取物、积雪草(Centella asiatica)提取物、甘草(Glycyrrhizauralensis)提取物)；表面活性剂:聚谷氨酸钠；pH调节剂：三乙醇胺(TEA)。其中，所添加的甜菜碱水杨酸离子液体既作为保湿剂，又同时作为皮肤调理剂和抗菌剂。

上述爽肤水的制备方法，包括以下步骤：

将上述制备原料按如以下表1的规则分为A、B和C相原料：

表1原料相别分类表

将分类后的制备原料按图1所示的流程进行制备，具体如下：

S1、用纯热水洗净消毒乳化锅后，将A相中的去离子水(补加3％消耗水)加入乳化锅中，加入透明黄原胶和U21完全沉浸在所述溶剂中；

S2、乳化锅开均质搅拌至完全分散后，投入海藻糖、甜菜碱水杨酸离子液体、聚谷氨酸钠、甘油、1，2-己二醇和1，3-丁二醇原料后，徐徐升温至85℃，以中速(450rpm)均质3-5分钟，保温搅拌30分钟；

S3、降温至45℃，加入B相原料，搅拌均匀；

S4、降温至40℃以下加入C相原料，搅拌均匀后停止搅拌、降至室温即得所述爽肤水。

上述制备流程还可以包括质检包装等常规生产操作。

取上述操作制得的爽肤水根据《化妆品安全技术规范》(2015年版)对样品进行卫生检验，检测结果如下表2所示：

表2检测结果表

从上表可以看出，利用本发明方案制得的爽肤水的安全性满足国家的相应标准。

对上述操作制得的爽肤水进行保湿效果测试实验：

随机选取参加测试的15名志愿者对产品进行百分制打分，测试了使用产品3天前后的肤感测评数据统计如下表3所示：

表3爽肤水功效测试果统计表

从上表3可以看出，使用本发明方案制得的爽肤水后，各志愿者均获得了良好的补水锁水效果，使用3天后，大部分志愿者的皮肤含水量得到了大幅提升，因此，采用本发明方案制得的爽肤水具有良好的补水锁水功效。本发明方案中烟酰胺具有良好的美白效果，其能够加速新陈代谢，促进含黑色素的角质细胞脱落，还能作用于已经产生的黑色素，减少其向表层细胞转移，并能够促进表皮层蛋白质的合成，改善肌肤质地，同时，由于烟酰胺中常易因其原料中含有少量烟酸引起皮肤刺激，而本发明方案中添加有甜菜碱水杨酸离子液体和P10提取物具有良好的抗炎抗过敏效果，避免烟酰胺出现副作用。P10提取物含多种植物提取液营养成分，可以调节皮脂分泌、具保湿及嫩白作用，同时该提取液还具有良好的促进淋巴血液循环、去除眼袋、收敛控油、消肿、收缩和镇静作用。本发明方案添加的甜菜碱水杨酸离子液体还可使得P10提取物和烟酰胺的溶解性，同时还能促进其吸收。此外，甜菜碱水杨酸离子液体和聚谷氨酸钠等还具有协同抗氧化的作用，因此，本发明实施例方案爽肤水具有安全有效的美白功效，结合甘油、1，3-丁二醇、A631、1，2-己二醇、甜菜碱水杨酸离子液体本身所具有的良好的补水锁水功效，使得本发明方案同时具有良好的补水保湿效果。

取上述操作制得的爽肤水进行抗菌性实验具体操作如下：

选取大肠埃希氏菌、铜绿假单胞菌、金黄色葡萄球菌、白假丝酵母菌和黑霉菌制作接种5种菌的试验平板，分为5组，每组重复3次。在试验平板中，用灭菌小刀在试验平板上切割正方形(0.5cm×0.5cm)，用镊子将中间培养基挑去成正方形，往正方形中加入10μL爽肤水样品，细菌在37℃培养箱中培养24h，真菌、霉菌放置28℃下培养7天。所得结果如表4所示：

表4爽肤水样品的抗菌效果定性测试结果

表格中的供试菌均为市购，括号中的保藏编号由购置商家提供。

从上表可以看出，本发明方案即使未添加防腐剂，也同样具有良好的抑菌效果，且避免了防腐剂对皮肤的伤害，因此，本发明方案制得的爽肤水安全健康。

为验证甜菜碱水杨酸离子液体浓度对爽肤水抗氧化效果的影响，取甜菜碱水杨酸离子液体浓度分别按质量百分数为0.8％、1％、1.2％、1.4％和1.6％添加到爽肤水中(除去离子水外，其他组分及含量均同表1，去离子水为余量)，具体如下表5所示：

表5不同甜菜碱水杨酸离子液体配比下的爽肤水配方成分列表

将上述操作制得的爽肤水用于抗氧化性验证实验(DPPH清除自由基实验)：

DPPH自由基清除率测定的操作方法：在10mL比色管中依次加入4.0mL DPPH溶液和1.0mg化妆品液，再分别加入无水乙醇至刻度，混匀后立即用1cm比色皿在517nm波长处测吸光值(A)，吸光值记为Ai，再在温室避光保存30min后测吸光值，记为Aj，对照试验为只加DPPH的乙醇溶液，其吸光值记为Ac。按下式计算自由基清除率(K)：

K(％)＝[1-(Ai-Aj)/Ac]*100％

试验重复三次，取其平均值作为最后结果，并计算三次结果的标准差在正负8左右。DPPH清除率与甜菜碱水杨酸离子液体添加量的关系曲线图如图2所示，从图2可以看出，DPPH的清除率与甜菜碱水杨酸离子液体的添加量间呈现类类指数函数状指长趋势。

上述实施例中的除甜菜碱水杨酸离子液体外的其他原料及测试过程中的试剂均可直接从市面购得，甜菜碱水杨酸离子液体的制备过程如下：

称取10mmol甜菜碱(1.1715g)和10mmol水杨酸(1.3812g)，取甘油100毫升于三口烧瓶中，溶解，抽真空之后在超声条件下，水杨酸和甜菜碱充分溶解；充入氮气，在磁子搅拌的条件下，加热温度控制在室温或者80摄氏度，反应10h后，生成水杨酸甜菜碱离子液体溶液。反应完毕之后，将其在真空条件下旋转蒸发脱甘油，然后放入烘干机在80摄氏度下烘干48小时，得到产品水杨酸甜菜碱离子液体。制得的水杨酸甜菜碱离子液体的结构表征如图3和4所示，其中，图3为DSC测试图，图4为核磁共振H谱图，从图3和4可以看出，本发明方案制得的甜菜碱水杨酸离子液体的结构正确。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，其特征在于：所述爽肤水的制备原料中含有甜菜碱水杨酸离子液体、溶剂、增稠剂、保湿剂、皮肤调理剂、表面活性剂和pH调节剂，其中，所述保湿剂包括水溶性保湿剂和微溶性保湿剂。

2.根据权利要求1所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，其特征在于：所述溶剂包括去离子水。

3.根据权利要求1所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，其特征在于：所述增稠剂包括透明黄原胶和U21。

4.根据权利要求1所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，其特征在于：所述保湿剂包括海藻糖、甘油、1，2-己二醇、1，3-丁二醇和A631。

5.根据权利要求1所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，其特征在于：所述皮肤调理剂包括烟酰胺和P10提取物，其中，所述P10提取物包括莲籽提取物、忍冬花提取物、牛蒡籽提取物、知母根提取物、连翘果提取物、库拉索芦荟叶提取物、穿心莲提取物、蜂胶提取物、积雪草提取物和甘草提取物。

6.根据权利要求1所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，其特征在于：所述表面活性剂包括聚谷氨酸钠。

7.根据权利要求1所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，其特征在于：所述pH调节剂包括三乙醇胺。

8.根据权利要求1所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水，其特征在于：所述制备原料由甜菜碱水杨酸离子液体、溶剂、增稠剂、保湿剂、皮肤调理剂、表面活性剂和pH调节剂组成，所述甜菜碱水杨酸离子液体的重量占比为1～2％；所述增稠剂的重量占比为0.09％-0.13％；所述保湿剂的重量占比为8.5％-9.7％；皮肤调理剂的重量占比为3.2％-4.4％；表面活性剂的重量占比为0.03％-0.07％；pH调节剂的重量占比为0.03％-0.07％；所述溶剂为余量。

9.一种如权利要求1-8任一项所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水的制备方法，其特征在于：

将所述制备原料分为A、B和C三相后按照如下步骤制备：

S1、将A相中的溶剂加入乳化锅中，加入增稠剂并使所述增稠剂完全沉浸在所述溶剂中；

S2、乳化锅开均质搅拌至完全分散后，投入A相中的除溶剂和增稠剂外的其他原料后，升温至80℃～90℃，中速均质3-5分钟，保温搅拌30分钟；

S3、降温至42℃～50℃，加入B相原料，搅拌均匀；

S4、降温至40℃以下加入C相原料，搅拌均匀后停止搅拌、降至室温即得所述爽肤水；

其中，A相原料为水性原料，包括溶剂、增稠剂、水溶性保湿剂、甜菜碱水杨酸离子液体和表面活性剂；B相原料包括pH调节剂；C相原料包括微溶性保湿剂和皮肤调理剂。

10.根据权利要求9所述的含有甜菜碱水杨酸离子液体的爽肤水的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，所述中速为400rpm～500rpm。