CN110186974B - 一种可穿戴的乳酸检测装置及其制备方法 - Google Patents
一种可穿戴的乳酸检测装置及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110186974B CN110186974B CN201910473541.9A CN201910473541A CN110186974B CN 110186974 B CN110186974 B CN 110186974B CN 201910473541 A CN201910473541 A CN 201910473541A CN 110186974 B CN110186974 B CN 110186974B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrode
- lactic acid
- wearable
- electrode system
- shell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 236
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 118
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002042 Silver nanowire Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims description 5
- UTHULKKJYXJZLV-UHFFFAOYSA-N (3-aminophenoxy)boronic acid Chemical compound NC1=CC=CC(OB(O)O)=C1 UTHULKKJYXJZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000001903 differential pulse voltammetry Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 5
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 4
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000007954 hypoxia Effects 0.000 description 3
- JMZFEHDNIAQMNB-UHFFFAOYSA-N m-aminophenylboronic acid Chemical compound NC1=CC=CC(B(O)O)=C1 JMZFEHDNIAQMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000011897 real-time detection Methods 0.000 description 3
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 230000009870 specific binding Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 210000000707 wrist Anatomy 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010073450 Lactate 2-monooxygenase Proteins 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000006538 anaerobic glycolysis Effects 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- HOPSCVCBEOCPJZ-UHFFFAOYSA-N carboxymethyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC(O)=O HOPSCVCBEOCPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 1
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 description 1
- 230000001146 hypoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229960000448 lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009149 molecular binding Effects 0.000 description 1
- 229920000344 molecularly imprinted polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 229940045136 urea Drugs 0.000 description 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/327—Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
- G01N27/3275—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction
- G01N27/3277—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction being a redox reaction, e.g. detection by cyclic voltammetry
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/327—Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
- G01N27/3275—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction
- G01N27/3278—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction involving nanosized elements, e.g. nanogaps or nanoparticles
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
- Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可穿戴的乳酸检测装置及其制备方法，包括外壳、2个系带、显示屏及4个连接孔；4个连接孔两两对称固定在外壳的两个侧表面，且2个系带穿过4个连接孔；显示屏镶嵌在外壳顶部，还包括：三电极体系及电路板；三电极体系顶端的工作电极表面修饰有银纳米线，银纳米线上电聚合形成分子印迹(MIP)颗粒；电路板上设置有电极接口，三电极体系的末端插入到电极接口中；三电极体系印刷在柔性基底材料上，三电极体系及电路板镶嵌在外壳的底部。具体制备过程包括：制备MIP颗粒、制备三电极乳酸传感芯片及组装。本发明在检测乳酸时稳定性好、成本低、使用寿命长，不受环境、温度和pH等的影响。
Description
技术领域
本发明涉及乳酸检测的技术领域，更具体地说是涉及一种可穿戴检测乳酸的装置及其制备方法。
背景技术
乳酸，作为葡萄糖无氧酵解的产物，在人体缺氧和过度疲劳的状况下出现大量的堆积，其在体液和组织中的含量能够有效地反映人体局部组织是否缺氧，运动是否过度。所以，对人体乳酸含量的实时检测显得尤为重要。
但是，市场上通用的乳酸检测仪主要是侵入式传感器，通过扎针的形式采集受试者指尖毛细血管的血液，反复的采集不仅伤害大，而且不能做到实时检测，尤其是体现在对各类疾病导致缺氧的患者的监护治疗和对运动员体能测试的过程中。现有技术中有相关报道关于检测人体汗液和唾液中乳酸含量的电化学传感器，但是其制备过程复杂、精度低、生物活性差，不能及时有效地反映乳酸含量的变化；中国专利CN205506748U公开了一种三维石墨烯乳酸传感器，基于一种特殊的石墨烯纳米墙结构材料作为乳酸氧化酶的负载骨架。它采用柔性衬底，可拉伸性强，适宜穿戴，可用于非侵入性可穿戴式电子皮肤，对人体乳酸进行实时检测，但是酶的生物活性容易受温度、pH等的影响，成本较高，稳定性较差。
因此，如何提供一种精确且受环境影响小的对人体乳酸含量进行检测的装置及其制备方法是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种可穿戴的乳酸检测装置及其制备方法，该装置在检测乳酸时稳定性好、成本低、使用寿命长，不受环境、温度和pH等的影响。通过检测，能够有效地反映人体局部组织是否缺氧，运动是否过度，尤其体现在对各类疾病导致缺氧的患者的监护治疗和对运动员体能测试的过程中。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种可穿戴的乳酸检测装置，包括外壳、2个系带、显示屏及4个连接孔；4个所述连接孔两两对称固定在所述外壳的两个侧表面，且2个所述系带穿过4个所述连接孔；所述显示屏镶嵌在所述外壳顶部，还包括：三电极体系及电路板；所述三电极体系顶端的工作电极表面修饰有银纳米线，所述银纳米线上聚合有MIP颗粒；所述电路板上设置有电极接口，所述三电极体系的末端插入到所述电极接口中；所述三电极体系印刷在所述柔性基底材料上，且所述三电极体系及所述电路板镶嵌在所述外壳的底部。
以上技术方案达到的技术效果是：MIP颗粒为分子印迹聚合物，其具备乳酸分子结合位点，从而与乳酸分子特异性结合，反应信号通过三电极体系传递给电路板，软件程序中预先输入乳酸浓度与电流峰值之间的标准曲线计算公式，从而计算出乳酸浓度显示在显示屏上。由于MIP颗粒具有识别乳酸的结合位点，可以与乳酸分子特异性结合，且这种结合无需在酶的催化作用下完成，因此特异性好且不受外界环境的影响，可以精确地测出人体汗液中的乳酸浓度；将三电极体系及MIP颗粒装于外壳底部，配合系带，制成类手表装置，戴在手腕上，使得MIP颗粒直接与人体皮肤表面的汗液接触，随时对人体内的乳酸水平进行监测。
作为本发明优选的技术方案，所述三电极体系包括：对电极、工作电极及参比电极；所述对电极、所述工作电极及所述参比电极的末端分别并列插入到所述电极接口中；所述工作电极的顶端表面修饰有所述银纳米线。
以上技术方案达到的技术效果是：银纳米线修饰工作电极，增加了工作电极的导电能力，从而提高了乳酸浓度检测的灵敏度。
作为本发明优选的技术方案，工作电极顶端表面的修饰材料还包括金纳米线、金纳米管、银纳米管、铜纳米线、铜纳米管、碳纳米管和石墨烯中的一种或几种。
作为本发明优选的技术方案，所述乳酸检测装置还包括：校准开关及检测开关；所述校准开关和所述检测开关相邻安装在所述显示屏上，且所述校准开关和所述检测开关均与所述电路板电性连接。
以上技术方案达到的技术效果是：在测量人体汗液中的乳酸水平前，先使用乳酸的标准品，按下校准开关对检测装置进行校对，保证测试的准确性；检测开关与电路板电性连接，从而控制检测的开始与停止。
作为本发明优选的技术方案，所述参比电极由碳浆和Ag/AgCl组成，所述对电极和所述工作电极均由碳浆组成，所述三电极体系采用的是丝网印刷技术制备的。
以上技术方案达到的技术效果是：碳浆、Ag/AgCl都是导体，保证了电极良好的导电作用。
作为本发明优选的技术方案，所述柔性基底材料包括自聚二甲基硅氧烷、硅胶、橡胶、聚对苯二甲酸类塑料和聚酰亚胺的一种或几种，所述柔性基底材料的厚度为0.05～0.5mm。
一种可穿戴的乳酸检测装置的制备方法，包括下述步骤：
1)采用丝网印刷技术加工制备所述三电极体系，将浓度为20mg/mL，直径为50～200nm，长度为10～30μm，体积为10～50μL的所述银纳米线旋涂在直径为0.5～2cm的所述工作电极上，静置10～30s后，利用旋涂仪旋涂5～60s，转速为500～3000rpm。将所述三电极体系转移到60～90℃的烘箱中干燥30～120min；
2)首先，将0.012～0.072g乳酸，0.0168g～0.0672g的3-氨基苯硼酸，0.1095～0.510g的氯化钠分别加入10～100mM，10mL的磷酸盐(PBS)缓冲溶液中，混合均匀，预聚合反应2～6h；然后，将预聚合液滴在三电极体系的反应池中，利用电化学聚合的方法在涂有银纳米线的工作电极表面聚合得到MIP颗粒；接着，利用含3～10％乙酸的PBS缓冲溶液洗脱MIP颗粒30～300min，得到所述的专一性识别乳酸的MIP颗粒，最后，得到三电极乳酸传感芯片；
3)将乳酸分子印迹传感芯片利用电化学工作站的不同检测模式，在PBS溶液中，测试不同浓度的乳酸溶液专一性识别分子印迹空穴的电化学信号，做出标准曲线；
4)将所述步骤2)中的三电极乳酸传感芯片的末端插入到所述电极接口(7)中，同时将所述显示屏(3)、所述校准开关(10)及所述检测开关(11)按照上述所述进行组装，得到可穿戴的乳酸检测装置；
5)将设计好的可穿戴式类手表乳酸检测装置，戴在志愿者的手腕处，三电极芯片顶端部分跟皮肤表面的汗液直接接触，用于实时追踪人汗液中的乳酸水平；打开标准开关，未出汗前进行归零设置校准；开启检测开关，对受试者进行有氧运动测试，根据已经得到的乳酸浓度与电流峰值之间的标准曲线公式进行计算，记录电流值的变化，实时将测得的人表皮皮肤的乳酸的浓度值显示在手表装置的LED屏上。
以上技术方案达到的技术效果是：将银纳米线旋涂在电极上，并放入烘箱中烘烤，可以使银纳米线更好地修饰工作电极，防止其脱落；在制备MIP颗粒时，先将乳酸分子作为模板分子，与结构上互补的功能化聚合物单体3-氨基苯硼酸聚合，然后，利用洗脱液将乳酸分子从聚合物中洗脱出来，形成具有一定形状、尺寸及官能团的空穴，能专一性识别乳酸分子。制备成的MIP颗粒稳定性好、耐酸碱和有机溶剂，廉价且使用寿命长。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开提供了一种可穿戴的乳酸检测装置，达到的技术效果是：
1)利用具有乳酸特异性结合位点的MIP颗粒对乳酸进行检测，增强了检测过程的稳定性和灵敏度，而且，当MIP颗粒结合的乳酸饱和时，可以人为地将其取下，进行洗脱，又形成可以结合乳酸分子的MIP颗粒。也就说MIP颗粒可以重复使用，节约了成本，延长了装置的使用寿命；
2)将MIP颗粒整合在银纳米线上，利于将MIP颗粒中乳酸分子与3-氨基苯硼酸的反应信号通过工作电极极转化成电信号，并通过程序中的标准曲线计算公式得到乳酸的浓度值，从而显示在显示屏上。
3)将三电极传感芯片及电路板装在类手表的外壳中，且外壳表面设置连接孔，便于携带，并对汗液中的乳酸水平进行及时地检测。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1附图为本发明提供的乳酸检测装置的俯视图；
图2附图为本发明三电极体系的俯视图；
图3附图为本发明提供的外壳及显示屏的结构示意图；
图4附图为本发明工作电极顶端、银纳米线及MIP颗粒的连接关系图；
图5附图为本发明的工作原理图；
图6附图为本发明实施例中银纳米线的SEM图；
图7附图为碳浆基底、银纳米线及MIP颗粒的SEM图；
图8附图为利用电化学循环伏安法(CV)制备MIP的曲线图；
图9附图为利用差式脉冲伏安法(DPV)检测乳酸特异性结合MIP的曲线图，吸附液依次是10-7M～10-3M的乳酸PBS溶液；
图10附图为检测乳酸的标准曲线。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种可穿戴的乳酸检测装置，包括外壳1、2个系带2、显示屏3及4个连接孔4；4个连接孔4两两对称固定在外壳1的两个侧表面，且2个系带2穿过4个连接孔4；显示屏3镶嵌在外壳1顶部，还包括：对电极51、工作电极52、参比电极53、电路板6、校准开关10及检测开关11；电路板6上设置有电极接口7，对电极51、工作电极52及参比电极53的末端分别并列插入到电极接口7中；工作电极52的顶端表面修饰有银纳米线8，MIP颗粒9通过电聚合作用整合到银纳米线8表面；校准开关10和检测开关11相邻安装在显示屏3上，且校准开关10和检测开关11均与电路板6电性连接；参比电极53由碳浆和Ag/AgCl组成；对电极51和工作电极52均由碳浆组成。
一种可穿戴的乳酸检测装置的制备方法为：
1)柔性基底材料选用的是PET材料，厚度为0.175mm。
2)采用丝网印刷技术加工制备所述三电极体系(5)，将浓度为20mg/mL，直径为50～200nm，长度为10～30μm，体积为20μL的所述银纳米线(8)旋涂在直径为0.5cm的所述工作电极(52)上，静置10s后，利用旋涂仪旋涂5s，转速为500rpm。将所述三电极体系(5)转移到65℃的烘箱中干燥60min；
3)将0.012g乳酸、0.0168g的3-氨基苯硼酸及0.1095g的氯化钠分别加入10mM，10mL的PBS溶液中，混合均匀，预聚合反应3h。
4)将修饰过银纳米线的三电极传感芯片插入电路板的卡槽中，并与电化学工作站的电极一一对应连接，然后将三电极体系固定上PDMS流通池，加入0.9mL的乳酸分子印迹预聚合溶液，使三电极充分浸润在分子印迹预聚合溶液中。利用电化学工作站，采用循环伏安法，在-0.1V～+1.1V电位区间内，采用50mV/s的扫描速度，连续聚合20圈。聚合后将三电极体系浸泡在PBS缓冲溶液中，采用差式脉冲伏安(DPV)法，扫描得到MIP颗粒9的DPV曲线，如图8示。然后利用洗脱溶液(含3％乙酸的PBS缓冲溶液)进行洗脱，洗脱时间是120min，目的是将目标分子乳酸从MIP中洗脱下来，在聚合物中形成具有专一性识别乳酸分子的空穴。洗脱完成后，换回到PBS缓冲溶液中，得到洗脱后MIP的DPV曲线。另外，非印迹聚合物的制备方法相同，只是不加入目标分子乳酸。将预聚合液滴在三电极体系的反应池中，利用电化学聚合的方法在涂有银纳米线的工作电极表面聚合得到没有识别位点的非印迹分子(NIP)颗粒。
5)测试三电极传感芯片的乳酸吸附动力学曲线
分别利用浓度为10-7M，10-6M，10-5M，10-4M和10-3M的乳酸PBS溶液进行吸附响应实验，测试了乳酸反应20min后的DPV曲线，如图9。通过吸附响应实验，拟合得到利用三电极传感芯片检测PBS中乳酸的标准曲线，如图10，得到的标准曲线方程为y＝3.26×10-7x+2.71×10-5，相关系数：R2＝97.3％，检测极限(LOD)为6.2×10-9M。
另外，对于非印迹聚合物，同样地，采用10-3M的乳酸、葡萄糖、抗坏血酸、尿酸和尿素的PBS溶液进行非特异性吸附实验验证，分别测试反应进行20min后的DPV曲线。将检测乳酸得到的标准曲线通过计算机程序内置于可穿戴类手表装置中，并且将三电极乳酸传感芯片的末端插入到可穿戴式类手表乳酸检测装置中的电极接口7中，同时将显示屏3、校准开关10及检测开关11按照上述内容进行组装，得到可穿戴的乳酸检测装置。
检测待测样品时，先使用两个乳酸标准品分子印迹丝网印刷电极进行校正，然后再利用三电极传感芯片，用于人表皮汗液中乳酸水平的检测。可穿戴乳酸检测装置可根据内部设定的标准曲线，最终直接将汗液中乳酸的浓度显示在检测器的LED显示屏上。
实施例2
一种可穿戴的乳酸检测装置，包括外壳1、2个系带2、显示屏3及4个连接孔4；4个连接孔4两两对称固定在外壳1的两个侧表面，且2个系带2穿过4个连接孔4；显示屏3镶嵌在外壳1顶部，还包括：对电极51、工作电极52、参比电极53、电路板6、校准开关10及检测开关11；电路板6上设置有电极接口7，对电极51、工作电极52及参比电极53的末端分别并联插入到电极接口7中；工作电极52的顶端表面修饰有银纳米线8，MIP颗粒9通过电聚合作用整合到银纳米线8表面；校准开关10和检测开关11相邻安装在显示屏3上，且校准开关10和检测开关11均与电路板6电性连接；参比电极53由碳浆和Ag/AgCl组成；对电极51和工作电极52均由碳浆组成。
一种可穿戴的乳酸检测装置的制备方法，包括下述步骤：
1)将0.012g乳酸、0.0672g的3-氨基苯硼酸及0.1095g的氯化钠分别加入10mM，10mL的磷酸盐缓冲溶液中，混合均匀，预聚合反应2h；
2)采用丝网印刷技术制备三电极体系5，将浓度为20mg/mL，直径为200nm，长度为30μm，体积为15μL的银纳米线8滴涂在直径为1cm的工作电极52上，静置2min后，将三电极体系5转移到80℃的烘箱中干燥30min；
3)将修饰过银纳米线的三电极传感芯片插入电路板的卡槽7中，并与电化学工作站的电极一一对应连接，然后将三电极体系固定上PDMS流通池，加入0.9mL的乳酸分子印迹预聚合溶液，使三电极充分浸润在分子印迹预聚合溶液中。利用电化学工作站，采用循环伏安法，在-0.1V～+1.1V电位区间内，采用60mV/s的扫描速度，连续聚合15圈，得到乳酸分子印迹颗粒。然后利用含3％乙酸的PBS缓冲溶液洗脱60min，洗脱掉乳酸分子，得到MIP颗粒9；
4)以银纳米线修饰三电极体系，并将MIP颗粒与银纳米线整合，得到三电极乳酸传感芯片；
5)将步骤4)中的三电极乳酸传感芯片的末端插入到电极接口7中，同时将显示屏3、校准开关10及检测开关11按照上述内容进行组装，得到可穿戴的乳酸检测装置。
实施例3
一种可穿戴的乳酸检测装置，包括外壳1、2个系带2、显示屏3及4个连接孔4；4个连接孔4两两对称固定在外壳1的两个侧表面，且2个系带2穿过4个连接孔4；显示屏3镶嵌在外壳1顶部，还包括：对电极51、工作电极52、参比电极53、电路板6、校准开关10及检测开关11；电路板6上设置有电极接口7，对电极51、工作电极52及参比电极53的末端分别并联插入到电极接口7中；工作电极52的顶端表面修饰有银纳米线8，MIP颗粒9通过电聚合作用整合到银纳米线8表面；校准开关10和检测开关11相邻安装在显示屏3上，且校准开关10和检测开关11均与电路板6电性连接；参比电极53由碳浆和Ag/AgCl组成；对电极51和工作电极52均由碳浆组成。
一种可穿戴的乳酸检测装置的制备方法，包括：
1)将0.012g乳酸、0.042g的3-氨基苯硼酸及0.1095g的氯化钠分别加入10mM，10mL的磷酸盐缓冲溶液中，混合均匀，预聚合反应6h；
2)采用丝网印刷技术制备三电极体系5，将浓度为20mg/mL，直径为100nm，长度为15μm，体积为10μL的银纳米线8滴涂在直径为1.5cm的工作电极52上，静置2min后，将三电极体系5转移到70℃的烘箱中干燥30min；
3)将修饰过银纳米线的三电极传感芯片插入电路板的卡槽7中，并与电化学工作站的电极一一对应连接，然后将三电极体系固定上PDMS流通池，加入0.9mL的乳酸分子印迹预聚合溶液，使三电极充分浸润在分子印迹预聚合溶液中。利用电化学工作站，采用循环伏安法，在-0.1V～+1.1V电位区间内，采用25mV/s的扫描速度，连续聚合10圈，得到乳酸分子印迹颗粒。然后利用含3％乙酸的PBS缓冲溶液洗脱90min，洗脱掉乳酸分子，得到MIP颗粒9；
4)以银纳米线修饰三电极体系，并将MIP颗粒与银纳米线整合，得到三电极乳酸传感芯片；
5)将步骤4)中的三电极乳酸传感芯片的末端插入到电极接口7中，同时将显示屏3、校准开关10及检测开关11按照上述内容进行组装，得到可穿戴的乳酸检测装置。
本发明的工作原理是：三电极体系5中起作用的主要是工作电极52，工作电极52的圆形顶端表面修饰有银纳米线8，MIP颗粒9直接通过电聚合作用与银纳米线8整合，由于MIP颗粒9具有特异性的乳酸结合位点，因此，MIP颗粒9、银纳米线8及工作电极52作为乳酸传感芯片，MIP颗粒9检测到的乳酸的电化学信号通过工作电极52传给电路板6，软件程序预先输入乳酸浓度与电流值之间的标准曲线公式，从而计算出乳酸浓度，并将其浓度的数值显示在显示屏3上。在实际使用时，除去插入到电极接口7中的部分，三电极体系5的其它部分及MIP颗粒9均与皮肤表面的汗液接触，同时，三电极体系5的中部设置有绝缘膜12，防止电极短路；三电极体系通过丝网印刷技术结合在柔性基底材料13上，柔性基底材料13的设置，保证了电极更好地与皮肤贴合。检测时，先打开校准开关，利用乳酸的标准品进行校正，然后，开启检测开关，对受试者进行有氧运动测试，根据已经得到的乳酸浓度与电流峰值之间的标准曲线公式进行计算，记录电流值，最后将测得的人表皮皮肤的乳酸的浓度显示在手表装置的LED屏上。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (5)
1.一种可穿戴的乳酸检测装置，包括外壳（1）、2个系带（2）、显示屏（3）及4个连接孔（4）；4个所述连接孔（4）两两对称固定在所述外壳（1）的两个侧表面，且2个所述系带（2）穿过4个所述连接孔（4）；所述显示屏（3）镶嵌在所述外壳（1）顶部，其特征在于，还包括：三电极体系（5）及电路板（6）；
所述三电极体系（5）顶端表面修饰有银纳米线（8），所述银纳米线（8）上聚合有MIP颗粒（9）；
所述电路板（6）上设置有电极接口（7），所述三电极体系（5）的末端插入到所述电极接口（7）中；所述三电极体系（5）印刷在柔性基底材料（13）上，且所述三电极体系（5）及所述电路板（6）镶嵌在所述外壳（1）的底部；
所述乳酸检测装置的制备方法，包括下述步骤：
1）采用丝网印刷技术加工制备所述三电极体系（5），将浓度为20 mg/mL，直径为50~200nm，长度为10~30 μm，体积为10~50 μL的所述银纳米线（8）旋涂在直径为0.5~2 cm的工作电极（52）上，静置10~30 s后，利用旋涂仪旋涂5~60 s，转速为500~3000 rpm；将所述三电极体系（5）转移到60~90℃的烘箱中干燥30~120 min后，取出备用；
2）首先，将0.012~0.072 g乳酸，0.0168 g~0.0672 g的3-氨基苯硼酸，0.1095~0.510 g的氯化钠分别加入10~100 mM，10 mL的磷酸盐（PBS）缓冲溶液中，混合均匀，预聚合反应2~6h；然后，将预聚合液滴在三电极体系的反应池中，利用电化学聚合的方法在涂有银纳米线的工作电极表面聚合得到MIP颗粒；接着，利用含3~10%乙酸的PBS缓冲溶液洗脱MIP颗粒30~300 min，得到专一性识别乳酸的MIP颗粒（9），最后，得到三电极乳酸传感芯片；
3）将乳酸分子印迹传感芯片利用电化学工作站的不同检测模式，在PBS溶液中，测试不同浓度的乳酸溶液专一性识别分子印迹空穴的电化学信号，做出标准曲线；
4）将步骤3）中的三电极乳酸传感芯片的末端插入到所述电极接口（7）中，同时将所述显示屏（3）、校准开关（10）及检测开关（11）进行组装，其中，所述校准开关（10）和所述检测开关（11）相邻安装在所述显示屏（3）上，且所述校准开关（10）和所述检测开关（11）均与所述电路板（6）电性连接，得到可穿戴的乳酸检测装置。
2.根据权利要求1所述的一种可穿戴的乳酸检测装置，其特征在于，所述三电极体系（5）包括：对电极（51）、工作电极（52）及参比电极（53）；所述对电极（51）、所述工作电极（52）及所述参比电极（53）的末端分别并列插入所述电极接口（7）中；所述工作电极（52）的顶端表面修饰有所述银纳米线（8）。
3.根据权利要求2所述的一种可穿戴的乳酸检测装置，其特征在于，工作电极顶端表面的修饰材料还包括金纳米线、金纳米管、银纳米管、铜纳米线、铜纳米管、碳纳米管和石墨烯中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的一种可穿戴的乳酸检测装置，其特征在于，所述参比电极（53）由碳浆和Ag/AgCl组成，所述对电极（51）和所述工作电极（52）均由碳浆组成。
5.根据权利要求4所述的一种可穿戴的乳酸检测装置，其特征在于，所述柔性基底材料（13）包括自聚二甲基硅氧烷、硅胶、橡胶、聚对苯二甲酸类塑料和聚酰亚胺的一种或几种，所述柔性基底材料（13）的厚度为0.05~0.5 mm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910473541.9A CN110186974B (zh) | 2019-06-01 | 2019-06-01 | 一种可穿戴的乳酸检测装置及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910473541.9A CN110186974B (zh) | 2019-06-01 | 2019-06-01 | 一种可穿戴的乳酸检测装置及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110186974A CN110186974A (zh) | 2019-08-30 |
| CN110186974B true CN110186974B (zh) | 2024-01-09 |
Family
ID=67719633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910473541.9A Active CN110186974B (zh) | 2019-06-01 | 2019-06-01 | 一种可穿戴的乳酸检测装置及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110186974B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111624247B (zh) * | 2020-06-28 | 2021-01-12 | 徐州海川生物研究院有限公司 | 一种用于生物纳米检测的稳定生物纳米孔的反应池装置 |
| CN113390937A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-14 | 上海大学 | 一种可穿戴柔性印刷电极 |
| CN115144453A (zh) * | 2022-08-13 | 2022-10-04 | 电子科技大学中山学院 | 一种改进cvs测定镀铜溶液中sps和mps浓度的方法 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582971B1 (en) * | 2000-08-21 | 2003-06-24 | Lynntech, Inc. | Imprinting large molecular weight compounds in polymer composites |
| CN102809598A (zh) * | 2012-07-13 | 2012-12-05 | 江苏大学 | 一种快速检测egcg的电化学传感器的热聚合制备方法 |
| CA2849804A1 (en) * | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Power Fit S.R.L. | Measurement of lactic acid in biological fluids |
| CN204903440U (zh) * | 2015-04-08 | 2015-12-23 | 深圳市同极奥科技有限公司 | 一种乳酸检测装置 |
| CN105628762A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-06-01 | 广西民族大学 | 一种高灵敏度的官能化银纳米粒子掺杂的阿尼西坦分子印迹电化学传感器的制备方法 |
| CN105675683A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-06-15 | 江苏大学 | 一种检测日落黄的电化学传感器的制备方法及其应用 |
| CN105662335A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-06-15 | 天津理想动力科技有限公司 | 一种身体参数智能检测系统 |
| ES2638737A1 (es) * | 2016-04-22 | 2017-10-23 | Universidad De Burgos | Dispositivo electródico y procedimiento de medida para la detección de ácido láctico |
| CN108120652A (zh) * | 2016-11-28 | 2018-06-05 | 天津科技大学 | 一种金刚烷胺分子印迹膜压电传感器的制备方法 |
| CN108693229A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-10-23 | 上海市农业科学院 | 一种用于检测展青霉素的分子印迹电化学传感器及制备方法 |
| CN108828043A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-16 | 湖北中医药大学 | 一种柔性汗液传感器及其制备方法和应用 |
| CN109828017A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-05-31 | 昆明理工大学 | 一种西草净分子印迹电化学传感器及其制备方法 |
| CN210894207U (zh) * | 2019-06-01 | 2020-06-30 | 温州生物材料与工程研究所 | 一种可穿戴的乳酸检测装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9846137B2 (en) * | 2016-02-09 | 2017-12-19 | The Florida International University Board Of Trustess | Sensors for the detection of analytes |
-
2019
- 2019-06-01 CN CN201910473541.9A patent/CN110186974B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582971B1 (en) * | 2000-08-21 | 2003-06-24 | Lynntech, Inc. | Imprinting large molecular weight compounds in polymer composites |
| CA2849804A1 (en) * | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Power Fit S.R.L. | Measurement of lactic acid in biological fluids |
| CN102809598A (zh) * | 2012-07-13 | 2012-12-05 | 江苏大学 | 一种快速检测egcg的电化学传感器的热聚合制备方法 |
| CN204903440U (zh) * | 2015-04-08 | 2015-12-23 | 深圳市同极奥科技有限公司 | 一种乳酸检测装置 |
| CN105662335A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-06-15 | 天津理想动力科技有限公司 | 一种身体参数智能检测系统 |
| CN105675683A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-06-15 | 江苏大学 | 一种检测日落黄的电化学传感器的制备方法及其应用 |
| CN105628762A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-06-01 | 广西民族大学 | 一种高灵敏度的官能化银纳米粒子掺杂的阿尼西坦分子印迹电化学传感器的制备方法 |
| ES2638737A1 (es) * | 2016-04-22 | 2017-10-23 | Universidad De Burgos | Dispositivo electródico y procedimiento de medida para la detección de ácido láctico |
| CN108120652A (zh) * | 2016-11-28 | 2018-06-05 | 天津科技大学 | 一种金刚烷胺分子印迹膜压电传感器的制备方法 |
| CN108693229A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-10-23 | 上海市农业科学院 | 一种用于检测展青霉素的分子印迹电化学传感器及制备方法 |
| CN108828043A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-16 | 湖北中医药大学 | 一种柔性汗液传感器及其制备方法和应用 |
| CN109828017A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-05-31 | 昆明理工大学 | 一种西草净分子印迹电化学传感器及其制备方法 |
| CN210894207U (zh) * | 2019-06-01 | 2020-06-30 | 温州生物材料与工程研究所 | 一种可穿戴的乳酸检测装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110186974A (zh) | 2019-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110186974B (zh) | 一种可穿戴的乳酸检测装置及其制备方法 | |
| Wang et al. | A thin film polyethylene terephthalate (PET) electrochemical sensor for detection of glucose in sweat | |
| US11185286B2 (en) | Wearable electrochemical sensors | |
| Cruz et al. | Design and fabrication of a smart sensor using in silico epitope mapping and electro-responsive imprinted polymer nanoparticles for determination of insulin levels in human plasma | |
| CN102147388B (zh) | 检测填充是否足量的方法和系统 | |
| Zhang et al. | Current development of materials science and engineering towards epidermal sensors | |
| Mugo et al. | A biomimetric lactate imprinted smart polymers as capacitive sweat sensors | |
| Wu et al. | Detection of nicotine based on molecularly imprinted TiO2-modified electrodes | |
| WO2020099560A1 (en) | Electrochemical sensor system comprising molecularly imprinted polymer for early warning of urinary tract infections | |
| Faham et al. | Electrochemical-based remote biomarker monitoring: Toward Internet of Wearable Things in telemedicine | |
| Zhu et al. | Effect of interstitial fluid pH on transdermal glucose extraction by reverse iontophoresis | |
| Xie et al. | Wearable microneedle-integrated sensors for household health monitoring | |
| EP4287938A1 (en) | One-touch fingertip sweat sensor and personalized data processing for reliable prediction of blood biomarker concentrations | |
| Sawhney et al. | POISED-5, a portable on-board electrochemical impedance spectroscopy biomarker analysis device | |
| Lyu et al. | Soft, disruptive and wearable electrochemical biosensors | |
| Roy et al. | Impedimetric hydrogel sensor for the identification of hexose using machine learning | |
| CN210894207U (zh) | 一种可穿戴的乳酸检测装置 | |
| US20220378342A1 (en) | Wearable autonomous biomimetic sweat sensor for precision nutrition | |
| Zhan et al. | A 3D-printed microneedle extraction system integrated with patterned electrodes for minimally invasive transdermal detection | |
| CN113598760B (zh) | 生物监测装置 | |
| CN116482207A (zh) | 一种MXene@AuNPs修饰电极的分子印迹电化学传感器及其制备方法和检测方法 | |
| Li et al. | Development of an osmosis-assisted hollow microneedle array integrated with dual-functional electrochemical sensor for urea and pH monitoring in interstitial fluid | |
| CN106645320A (zh) | 一种基于生物相容性材料的柔性电极及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Flexible cellulose paper-based biosensor from inkjet printing for non-invasive glucose monitoring | |
| Zhu et al. | Accurate Non-Invasive Glucose Monitoring Based on Ph-Calibration |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |