CN110133935A - 一种图案化电致变色器件、电致变色玻璃以及应用 - Google Patents

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CN110133935A CN201910492553.6A CN201910492553A CN110133935A CN 110133935 A CN110133935 A CN 110133935A CN 201910492553 A CN201910492553 A CN 201910492553A CN 110133935 A CN110133935 A CN 110133935A
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Abstract

本发明提供了一种图案化电致变色器件、电致变色玻璃以及应用,所述图案化电致变色器件包括依次叠合的第一导电层、电致变色层、电解质层、离子存储层以及第二导电层,所述电致变色层和/或离子存储层上设置有预制图案;通过在电致变色层和/或离子存储层上设置预设图案,使器件具备常规性能的前提下,还具有变色时间短以及反射率高等优点;且无需破坏反射层、保护层或导电层,通过电压控制或者在恒定电压下,使图案的显示变化能够呈现层次感以及渐变感;此外在反射层上设置盲点图标,克服了现有技术中预设图案设置在导电层或玻璃层上需要满足所有元素需贯通的缺点,可以预设含封闭元素的图案化,从而能够实现盲点显示技术的断点兼容效果。

Description

一种图案化电致变色器件、电致变色玻璃以及应用
技术领域
本发明属于电致变色技术领域,涉及一种图案化电致变色器件、电致变色玻璃以及应用。
背景技术
目前市面上的电致变色产品价格昂贵,例如电致变色后视镜、天窗、玻璃幕墙等产品。且市面上电致变色产品由于技术限制无法在变色层上做出各种图案化,例如目前电致变色后视镜上的警示语、变道辅助加热图标,使用蚀刻或丝印破坏反射层的方式实现,减少了视野区域。目前已有人提出使用一种可变色固态薄膜作为变色层的电致变色产品,基于固态电致变色技术我们可以通过在特定变色层上预设图案,在无需破坏镜面反射层或腐蚀玻璃的情况下,通过电压控制变色层透过率的变化达到图案的显示变化。可应用于建筑用玻璃、摄像头模组、舞台灯组和汽车后视镜、天窗、车窗玻璃等领域。
CN108008587A公开了一种以图案化ITO作为透明导电层的电致玻璃及制作方法,该制作方法具体过程如下:在第一玻璃基底上镀有一层ITO层,通过光刻,显影腐蚀等步骤得到图案化的第一透明导电层,在图案化的第一透明导电层表面镀上电致变色层;在第二玻璃基底镀上ITO层,通过光刻,显影腐蚀等步骤得到图案化的第二透明导电层,在图案化的第二透明导电层表面镀上离子储存层后,在离子储存层和电致变色层之间制备电解质层,获得以图案化ITO作为透明导电层的电致变色玻璃。该发明用图案化ITO制作透明导电层,使电致变色玻璃的响应时间减少,循环寿命增长,颜色对比度增加,但是其显示效果单一,无法呈现层次感或渐变感。
CN103676392A公开了一种图案化膜层的制造方法,所述制造方法包含以下步骤:提供基材,基材具有第一面以及相对于第一面的第二面;提供材料源,基材的第一面朝向材料源,且材料源用以提供多个带电粒子;提供磁性元件,第二面设置于磁性元件与第一面之间;以及借由磁性元件,将带电粒子沉积于第一面上,而形成一图案化膜层;该方法制备的图案化层具有较高的可靠度,但是其会对基材造成破坏,从而影响视野区域。
因此,开发一种视野区域广,且图案显示变化能呈现层次感和渐变感的电致变色器件非常有必要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种图案化电致变色器件、电致变色玻璃以及应用,通过在电致变色层和/或离子存储层上设置预设图案,使器件具备常规性能的前提下,还具有变色时间短以及反射率高等优点;且无需破坏反射层、保护层或导电层,通过电压控制或者在恒定电压下,使图案的显示变化能够呈现层次感以及渐变感;此外在反射层上设置盲点图标,克服了现有技术中预设图案设置在导电层或玻璃层上需要满足所有元素需贯通的缺点,可以预设含封闭元素的图案化,从而能够实现盲点显示技术的断点兼容效果。
为达到此发明目的,本发明采用以下技术方案:
本发明的目的之一在于提供一种图案化电致变色器件,所述图案化电致变色器件包括依次叠合的第一导电层、电致变色层、电解质层、离子存储层以及第二导电层,所述电致变色层和/或离子存储层上设置有预制图案。
本发明中图案化电致变色器件通过在电致变色层和/或离子存储层上设置预设图案,在无需破坏反射层、保护层或导电层的情况下,除了通过电压控制变色层透过率的变化达到图案的显示变化,且图案的显示变化能够呈现层次感以及渐变感,还可以在恒定电压下,通过图案化材料自身电阻的变化使电流发生变化,从而使图案显示变化在恒定电压下能够呈现层次感以及渐变感。
本发明中通过在电致变色层和/或离子存储层上设置预设图案,克服了现有技术中将预设图案设置在导电层或玻璃层上所有元素需贯通的缺点,具有处理工艺易实现,可以预设含封闭元素的各种图案的优点,示例性地如:设置O型图案,现有技术中,O型图案内部以及外部的电致变色材料需要处于连通状态,即需要在O型图案上设置一个缝隙,使O型图案内部以及外部的电致变色材料处于连通状态,而本发明中通过设置预设图案,使O型图案内部以及外部的材料无需处于连通状态,即能实现盲点显示技术的断点兼容效果。
在本发明中,所述第一导电层和第二导电层的厚度各自独立地25-200μm,例如25μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm、110μm、120μm、130μm、140μm、150μm、160μm、170μm、180μm、190μm、200μm等。
本发明中第一导电层和第二导电层的作用是为电致变色层以及离子储存层提供导通。
在本发明中,所述第一导电层和第二导电层的材料各自独立地为氧化物、导电银浆或导电石墨。
在本发明中,所述氧化物包括铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、镓锌氧化物(GZO)或铝锌氧化物(AZO)中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,所述电致变色层的厚度为0.1-100μm,例如0.1μm、1μm、5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm、85μm、90μm、95μm、100μm等。
在本发明中,所述电致变色层的材料为聚苯胺类电致变色材料、聚吡咯类电致变色材料、聚噻吩类电致变色材料、聚呋喃类电致变色材料或聚吲哚类电致变色材料。
在本发明中,所述离子存储层的厚度为0.1-100μm,例如0.1μm、1μm、5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm、85μm、90μm、95μm、100μm等。
在本发明中,所述离子存储层的材料为二茂铁、普鲁士蓝、三氧化钨或二氧化钛。
在本发明中,所述电解质层的厚度为1-200μm,例如1μm、5μm、10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm、110μm、120μm、130μm、140μm、150μm、160μm、170μm、180μm、190μm、200μm等。
在本发明中,所述电解质层的材料为全固态聚合物电解质;
优选地,所述全固态聚合物电解质包括聚碳酸酯基电解质、聚合物锂单离子导体基电解质或聚氧化乙烯基电解质中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,所述电致变色层和/或离子存储层上预设图案的厚度各自独立地为0.1-100μm,例如0.1μm、1μm、5μm、10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm等。
作为本领域公知,预设图案的厚度小于等于电致变色层和/或离子存储层的厚度,其中预设图案的厚度在0.1-100μm之间变化,其厚度可以为一个恒定的值,也可以为一个范围值,具体设置本领域技术人员可根据实际需要进行调整。
本发明中,通过在电致变色层和/或离子存储层上预设图案是为了调节输出图案的显示效果。
在本发明中,所述预设图案的材质为黑色或绿色电致变色材料。
在本发明中,所述绿色电致变色材料具有通式I所示的结构:
式(I)中,R1和R2各自独立地选自C1-C30的烷基,0.3≤x≤0.6,例如x为0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6等,1≤y≤1.45,例如y为1、1.05、1.1、1.15、1.2、1.25、1.3、1.35、1.4、1.45等,0.25≤z≤0.6,例如0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6等,n为3-260,例如3、10、20、50、80、100、120、150、170、200、220、250、260等。
在本发明中,具有通式I所示结构的绿色电致变色材料为无规共聚物。
优选地,所述绿色电致变色材料具有如下通式II-通式V的结构:
式(II)-式(V)中,R3为2-乙基己基,R4为正己基,n为3-260,例如n为3、10、20、50、80、100、120、150、170、200、220、250、260等。
在本发明中,所述黑色电致变色材料具有通式I所示的结构:
式(VI)中,R1和R2各自独立地选自C1-C30的烷基,0.15≤q≤0.6,例如q为0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6等,1≤m≤1.7,例如m为1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7等,0.15≤p≤0.6,例如p为0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6等,n为3-260,例如n为3、10、20、50、80、100、120、150、170、200、220、250、260等。
在本发明中,具有通式VI所示结构的黑色电致变色材料为无规共聚物。
优选地,所述黑色电致变色材料具有如下通式VII-通式VIII的结构:
式(VI)-式(VII)中,R3为2-乙基己基,R4为正己基,n为3-260,例如n为3、10、20、50、80、100、120、150、170、200、220、250、260等。
本发明选用的黑色或绿色电致变色材料具有优良的电致变色性能,可用于智能变色窗户以及显示屏幕等,具有广阔的应用前景。
在本发明中,所述电致变色层和/或离子存储层上设置预制图案的方法包括:将电致变色层和/或离子存储层的表面进行预处理形成预设图案区,得到图案化的电致变色层和/或离子存储层。
在本发明中,所述电致变色层和/或离子存储层上设置预制图案的方法还包括而后在将预处理后形成的预设图案区填充黑色电致变色材料或绿色电致变色材料。
在本发明中,所述预处理包括激光处理或溶剂处理,优选溶剂处理。
本发明通过激光或有机溶剂处理形成预设图案区,优选使用溶剂处理,是因为溶剂处理不会损伤电致变色层和/或离子储存层的基材,二甲苯和丙酮的组合可以较好的溶解电致变色层和/或离子储存层的材料,且易于控制处理速度以及控制预设图案区的厚度。
在本发明中,所述溶剂处理包括用有机溶剂进行处理。
在本发明中,所述有机溶剂包括苯、苯的衍生物、氯代烷烃或丙酮中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中,所述有机溶剂为二甲苯和丙酮的组合。
在本发明中,所述二甲苯和丙酮的质量比为3:1-1:3,例如3:1、2.5:1、2:1、1.5:1、1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3等,优选1:1。
本发明中有机溶剂选用二甲苯和丙酮的组合,且二者的质量比在本发明限定的范围之内,对电致变色层和/或离子存储层具有较好的腐蚀效果;当二者的质量比不在本发明限定的范围之内,则会影响电致变色层和/或离子存储层的腐蚀效果。
在本发明中,所述预处理的时间为1-60s,例如1s、5s、10s、20s、30s、40s、50s、60s等。
在本发明中,所述图案化电致变色器件还包括位于第一导电层外侧的保护层。
在本发明中,所述保护层的厚度为0.1-3mm,例如0.1mm、0.5mm、0.7mm、1mm、1.2mm、1.5mm、1.7mm、2mm、2.2mm、2.5mm、2.7mm、3mm等。
在本发明中,所述保护层的透光度为85-98%,例如85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%等。
在本发明中,所述图案化电致变色器件还包括位于第二导电层外侧的反射层。
优选地,所述反射层上还设置有盲点显示图标,所述盲点显示图标是通过激光刻蚀设置在反射层上的。
本发明中通过在反射层上设置盲点显示图标,并在电致显色层和/或离子存储层上设置预制图案,通过二者配合使用,克服了现有技术中所有元素需要贯通的缺点,可以预设含封闭元素的各种图案的优点,得到的图案化电致变色器件能够实现盲点显示技术的断点兼容,在应用过程中,只是将原有的电致变色层和/或离子存储层上预制图案区的部分用激光处理或溶剂处理,而不填充图案化的电致变色材料,从而保证较好的盲点显示功能。
在本发明中,所述反射层的厚度为1.1-3mm,例如1.1mm、1.3mm、1.5mm、1.7mm、2mm、2.2mm、2.5mm、2.7mm、3mm等。
在本发明中,所述反射层的反射率为50-98%,例如50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、98%等。
本发明的目的之二在于提供一种电致变色玻璃,所述电致变色玻璃包括目的之一所述的图案化电致变色器件。
本发明的目的之三在于提供一种如目的之二所述电致变色玻璃在电子防炫目后视镜、车窗玻璃、天窗或玻璃幕墙中的应用。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明中图案化电致变色器件通过在电致变色层和/或离子存储层上设置预设图案,在无需破坏反射层、保护层或导电层的情况下,除了能够通过电压控制变色层透过率的变化达到图案的显示变化,且图案的显示变化能够呈现层次感以及渐变感,还可以在恒定电压下,通过图案化材料自身电阻的变化使电流发生变化,从而使图案显示变化在恒定电压下能够呈现层次感以及渐变感;此外该图案化电致变色器件在具备器件常规性能的前提下,还具备变色时间短以及反射率高等优点;并通过在反射层上设置盲点图标,克服了现有技术中预设图案设置在导电层或玻璃层上需要满足所有元素需贯通的缺点,可以预设含封闭元素的图案化,从而能够实现盲点显示技术的断点兼容效果。
附图说明
图1是本发明实施例1中电致变色器件的示意图;
其中:1为保护层,2为第一导电层,3为电致变色层,4为电解质层,5为离子存储层,6为第二导电层,7为反射层,8为预设图案。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种图案化电致变色器件,如图1所示,所述图案化电致变色器件自下而上依次包括结合在一起的保护层1、第一导电层2、电致变色层3、电解质层4、离子存储层5、第二导电层6以及反射层7,其中电致变色层3上设置有预制图案8;保护层的厚度为2mm;保护层的透光度为90%;反射层的厚度为2mm;反射层的反射率为85%;第一导电层和第二导电层的厚度为100μm;第一导电层和第二导电层的导电材料为ITO;电致变色层的厚度为50μm;电致变色层的材料为聚苯胺类电致变色材料;离子存储层的厚度为50μm;离子存储层的材料为二茂铁;电解质层的厚度为100μm;电解质层的材料为聚碳酸酯基电解质;电致变色层上设置的预设图案的厚度为0.1-50μm;预设图案的个数为1;预设图案的材质为如下结构的材料:
其中,R3为2-乙基己基,R4为正己基,n为230。
预设图案的制备方法包括:将电致变色层的表面用质量比为1:1的二甲苯和丙酮的混合液预处理5~15s形成预设图案区,而后在预设图案区填充上述结构材质的黑色电致变色材料,得到图案化的电致变色层。
根据GB15084《机动车辆间接视野装置的性能和安装要求》,将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测得暗状态下图案区域反射率为30~40%,非图案区域反射率为5~15%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在相对温度为85℃,相对湿度为85%RH环境下,500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃、95%RH)功能正常,即在较为恶劣的环境下,器件的性能依然保持正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感,并通过控制恒定的电压,发现显示效果也呈现层次感以及渐变感。
实施例2
本实施例提供一种图案化电致变色器件,所述图案化电致变色器件自下而上依次包括结合在一起的保护层、第一导电层、电致变色层、电解质层、离子存储层、第二导电层以及反射层,其中电致变色层上设置有预制图案;保护层的厚度为0.7mm;保护层的透光度为92%;反射层的厚度为1.1mm;反射层的反射率为80%;第一导电层和第二导电层的厚度为25μm;第一导电层和第二导电层的材料为ITO;电致变色层的厚度为0.1μm;电致变色层的材料为聚吡咯类电致变色材料;离子存储层的厚度为0.1μm;离子存储层的材料为普鲁士蓝;电解质层的厚度为1μm;电解质层的材料为聚合物锂单离子导体基电解质;电致变色层上设置的预设图案的厚度为0.1μm;预设图案的个数为1;预设图案的材质为如下结构的材料:
其中,R3为2-乙基己基,R4为正己基,n为200。
预设图案的制备方法包括:将电致变色层的表面用质量比为3:1的二甲苯和丙酮的混合液预处理1s形成预设图案区,而后在预设图案区填充上述结构材质的绿色电致变色材料,得到图案化的电致变色层。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得暗状态下图案区域反射率为30~40%,非图案区域反射率为5~15%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在相对温度为85℃,相对湿度为85%RH环境下,500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃、95%RH)功能正常,即在较为恶劣的环境下,器件的性能依然保持正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感,并通过控制恒定的电压,发现显示效果也呈现层次感以及渐变感。
实施例3
本实施例提供一种图案化电致变色器件,所述图案化电致变色器件自下而上依次包括结合在一起的保护层、第一导电层、电致变色层、电解质层、离子存储层、第二导电层以及反射层,其中电致变色层上设置有预制图案;保护层的厚度为3mm;保护层的透光度为98%;反射层的厚度为3mm;反射层的反射率为98%;第一导电层和第二导电层的厚度为200μm;第一导电层和第二导电层的材料为导电石墨;电致变色层的厚度为100μm;电致变色层的材料为聚噻吩类电致变色材料;离子存储层的厚度为100μm;离子存储层的材料为三氧化钨;电解质层的厚度为200μm;电解质层的材料为聚氧化乙烯基电解质;电致变色层上设置的预设图案的厚度为0.1-100μm;预设图案的个数为1;预设图案的材质为如下结构的材料:
其中,R3为2-乙基己基,R4为正己基,n为100。
预设图案的制备方法包括:将电致变色层的表面用质量比为1:3的二甲苯和丙酮的混合液预处理15~30s形成预设图案区,而后在预设图案区填充上述结构材质的绿色电致变色材料,得到图案化的电致变色层。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得暗状态下图案区域反射率为30~40%,非图案区域反射率为5~15%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在相对温度为85℃,相对湿度为85%RH环境下,500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃、95%RH)功能正常,即在较为恶劣的环境下,器件的性能依然保持正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感,并通过控制恒定的电压,发现显示效果也呈现层次感以及渐变感。
实施例4
与实施例1的区别仅在于预设图案设置在离子存储层上,而非设置在电致变色层上,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得亮状态下图案区域反射率为5~20%,非图案区域反射率为45~70%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在相对温度为85℃,相对湿度为85%RH环境下,500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃95%RH)功能正常,即在较为恶劣的环境下,器件的性能依然保持正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感,并通过控制恒定的电压,发现显示效果也呈现层次感以及渐变感。
实施例5
与实施例1的区别仅在于离子存储层和电致变色层上均设置有预设图案,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得图案区域反射率与亮状态下非图案区域反射率一致为45~70%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在相对温度为85℃,相对湿度为85%RH环境下,500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃、95%RH)功能正常,即在较为恶劣的环境下,器件的性能依然保持正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感,并通过控制恒定的电压,发现显示效果也呈现层次感和渐变感。
实施例6
与实施例1的区别仅在于二甲苯和丙酮的质量比为5:1,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得暗状态下图案区域反射率为40~50%,非图案区域反射率为5~15%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在相对温度为85℃,相对湿度为85%RH环境下,500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃、95%RH)功能正常,即在较为恶劣的环境下,器件的性能依然保持正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感;且在恒定电压下,发现显示效果也呈现层次感和渐变感,但是相对实施例1,显示效果的层次感和渐变感变差;通过实施例6和实施例1的对比可知,当二甲苯和丙酮的质量比不在本发明限定的范围之内,则会影响对预设图案区的腐蚀效果,从而影响预设图案的填充情况,从而影响图案化电致变色器件的反射率。
实施例7
与实施例1的区别仅在于二甲苯和丙酮的质量比为1:5,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得暗状态下图案区域反射率为20~30%,非图案区域反射率为5~15%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在85℃85%RH环境下500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃95%RH)功能正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感,且在恒定电压下,发现显示效果也呈现层次感和渐变感,但是相对实施例1,显示效果的层次感和渐变感变差;通过实施例7和实施例1的对比可知,当二甲苯和丙酮的质量比不在本发明限定的范围之内,则会影响对预设图案区的腐蚀效果,从而影响预设图案的填充情况,从而影响图案化电致变色器件的反射率。
实施例8
与实施例1的区别在于用相同质量的二甲苯去替代实施例1中的二甲苯和丙酮的组合,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得暗状态下图案区域反射率为45~70%,非图案区域反射率为5~15%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在85℃85%RH环境下500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃95%RH)功能正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感,且在恒定电压下,发现显示效果也呈现层次感和渐变感,但是相对实施例1,显示效果的层次感和渐变感变差;通过实施例8和实施例1的对比可知,当仅用二甲苯对预设图案区进行腐蚀,则会影响对预设图案区的腐蚀效果,从而影响预设图案的填充情况,从而影响图案化电致变色器件的反射率。
实施例9
与实施例1的区别仅在于用相同质量的丙酮去替代实施例1中的二甲苯和丙酮的组合,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得暗状态下图案区域反射率为10~20%,非图案区域反射率为5~15%;变色时间在3s内;电致变色器件制备完成后粘附强度测试大于700N;在85℃85%RH环境下500H器件功能正常;气候交变(-30℃、80℃、38℃95%RH)功能正常;防尘防水等级IP5K6K;根据EN61000标准,对图案化电致变色器件进行ESD接触放电级别4KV、8KV以及空气放电级别8KV、15KV进行测试,测试合格;且通过调整电压,发现显示效果呈现层次感和渐变感,且在恒定电压下,发现显示效果也呈现层次感和渐变感,但是相对实施例1,显示效果的层次感和渐变感变差;通过实施例9和实施例1的对比可知,当仅用丙酮对预设图案区进行腐蚀,则会影响对预设图案区的腐蚀效果,从而影响预设图案的填充情况,从而影响图案化电致变色器件的反射率。
对比例1
与实施例1的区别仅在于预设图案设置在第一导电层或第二导电层上,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本对比例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,由于图案区域呈现断路测得图案化区域反射率无变化;且通过调整电压,发现显示效果没有变化;通过本对比例和实施例1的对比可知,当在第一导电层或第二导电层上预设封闭图案,则图案区域呈现断路无法显示有层次感和渐变感的图案。
对比例2
与实施例1的区别仅在于用物理或酸蚀化学法预设图案设置在反射层上,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本对比例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,由于反射层被破坏测得图案化区域反射率接近零;且通过调整电压或在恒定电压下,发现显示效果的层次感和渐变感变差;通过本对比例和实施例1的对比可知,当预设图案设置在反射层上即破坏了反射层,则图案区域显示效果的层次感和渐变感变差。
对比例3
与实施例1的区别仅在于预设图案设置在保护层上,其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
将本对比例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,由于保护层为透明玻璃二甲苯和丙酮不能在保护层上预设图案,测得图案化区域与非图案化区域反射率相同;且通过调整电压或在恒定电压下,发现显示效果不能呈现层次感和渐变感;通过本对比例和实施例1的对比可知,当预设图案设置在透明保护层上,则器件无图案化效果。
实施例10
与实施例5的区别仅在于,将电致变色层以及离子储存层表面用质量比为1:1的二甲苯和丙酮的混合液预处理30s形成预设图案区,而不填充黑色电致变色材料,此外将反射层上作出相对应的盲点显示图标,其余组成与实施例5相同。
将本实施例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得其反射率接近零,透过率大于80%;并对本实施例中的电致变色器件进行盲点显示测试,发明本实施例得到的电致变色器件具有较好的盲点显示功能。
对比例4
与实施例10的区别仅在于不包括对电致变色层进行图案化处理,其余组成以及制备方法均与实施例10相同。
将本对比例中的图案化电致变色器件通电进行反射率测试,测试方法与实施例1相同,测得其反射率接近零,透过率小于40%;对其进行盲点显示测试,发现其不能较好的显示盲点;通过本对比例和实施例10的对比可知,当不处理电致变色层时,则会严重影响器件透过率导致无法获得较好的盲点显示效果。
申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种图案化电致变色器件,其特征在于,所述图案化电致变色器件包括依次叠合的第一导电层、电致变色层、电解质层、离子存储层以及第二导电层,所述电致变色层和/或离子存储层上设置有预制图案。
2.根据权利要求1所述的图案化电致变色器件,其特征在于,所述第一导电层和第二导电层的厚度各自独立地为25-200μm;
优选地,所述第一导电层和第二导电层的材料各自独立地为氧化物、导电银浆或导电石墨;
优选地,所述氧化物包括铟锡氧化物、铟锌氧化物、镓锌氧化物或铝锌氧化物中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的图案化电致变色器件,其特征在于,所述电致变色层的厚度为0.1-100μm;
优选地,所述电致变色层的材料为聚苯胺类电致变色材料、聚吡咯类电致变色材料、聚噻吩类电致变色材料、聚呋喃类电致变色材料或聚吲哚类电致变色材料;
优选地,所述离子存储层的厚度为0.1-100μm;
优选地,所述离子存储层的材料为二茂铁、普鲁士蓝、三氧化钨或二氧化钛;
优选地,所述电解质层的厚度为1-200μm;
优选地,所述电解质层的材料为全固态聚合物电解质;
优选地,所述全固态聚合物电解质包括聚碳酸酯基电解质、聚合物锂单离子导体基电解质或聚氧化乙烯基电解质中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的图案化电致变色器件,其特征在于,所述电致变色层和/或离子存储层上预设图案的厚度各自独立地为0.1-100μm;
优选地,所述预设图案的材质包括黑色电致变色材料或绿色电致变色材料,优选黑色电致变色材料;
优选地,所述绿色电致变色材料具有通式I所示的结构:
式(I)中,R1和R2各自独立地选自C1-C30的烷基,0.3≤x≤0.6,1≤y≤1.45,0.25≤z≤0.6,n为3-260;
优选地,所述绿色电致变色材料具有如下通式II-通式V的结构:
式(II)-式(V)中,R3为2-乙基己基,R4为正己基,n为3-260;
优选地,所述黑色电致变色材料具有通式I所示的结构:
式(VI)中,R1和R2各自独立地选自C1-C30的烷基,0.15≤q≤0.6,1≤m≤1.7,0.15≤p≤0.6,n为3-260;
优选地,所述黑色电致变色材料具有如下通式VII-通式VIII的结构:
式(VI)-式(VII)中,R3为2-乙基己基,R4为正己基,n为3-260。
5.根据权利要求4所述的图案化电致变色器件,其特征在于,所述电致变色层和/或离子存储层上设置预制图案的方法包括:将电致变色层和/或离子存储层的表面进行预处理形成预设图案区,从而得到图案化的电致变色层和/或离子存储层;
优选地,所述电致变色层和/或离子存储层上设置预制图案的方法还包括将预处理后形成的预设图案区填充黑色电致变色材料或绿色电致变色材料。
6.根据权利要求5所述的图案化电致变色器件,其特征在于,所述预处理包括激光处理或溶剂处理,优选溶剂处理;
优选地,所述溶剂处理包括用有机溶剂进行处理;
优选地,所述有机溶剂包括苯、苯的衍生物、氯代烷烃或丙酮中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述有机溶剂为二甲苯和丙酮的组合;
优选地,所述二甲苯和丙酮的质量比为3:1-1:3,优选1:1;
优选地,所述预处理的时间为1-60s。
7.根据权利要求1-6任一项所述的图案化电致变色器件,其特征在于,所述图案化电致变色器件还包括位于第一导电层外侧的保护层;
优选地,所述保护层的厚度为0.1-3mm;
优选地,所述保护层的透光度为85-98%。
8.根据权利要求1-7任一项所述的图案化电致变色器件,其特征在于,所述图案化电致变色器件还包括位于第二导电层外侧的反射层;
优选地,所述反射层上还设置有盲点显示图标;
优选地,所述盲点显示图标是通过激光蚀刻设置在反射层上的;
优选地,所述反射层的厚度为1.1-3mm;
优选地,所述反射层的反射率为50-98%。
9.一种电致变色玻璃,其特征在于,所述电致变色玻璃包括权利要求1-5任一项所述的图案化电致变色器件。
10.根据权利要求9所述的电致变色玻璃在电子防炫目后视镜、车窗玻璃、天窗或玻璃幕墙中的应用。
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