CN110100824A - 木脂素类化合物在制备杀螨剂药物中的应用 - Google Patents

木脂素类化合物在制备杀螨剂药物中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了木脂素类化合物在制备杀螨剂药物中的应用。所述木脂素类化合物的结构如式(Ⅰ)所示；本发明所述化合物秃杉素为植物源的化学成分，其对多种螨虫均表现出良好的毒杀作用，且其与目前使用的杀螨剂化学结构均不相同，是一种新类型的杀螨化合物，可开创一个新的杀螨剂领域；或者以其为先导化合物，研究和开发一种新型的杀螨剂；也可与其他常用的杀螨剂进行混配进行使用，可很好的达到防治螨虫的作用，具有显著的社会效益、经济效益和生态效益；同时，其来自于植物，在自然界存在顺畅的降解途径，不会对生态环境造成破坏，对非靶标生物安全，符合农药的发展方向，有很好的应用前景。

Description

木脂素类化合物在制备杀螨剂药物中的应用
技术领域
本发明涉及农药技术领域，更具体地，涉及木脂素类化合物在制备杀螨剂药物中的应用。
背景技术
农作物叶螨是一类世界性的有害生物，可危害果树、蔬菜、水稻、园艺、花卉等植物的叶片和果实，不仅影响作物的外观，还可以引起作物严重减产甚至绝收。目前常见的叶螨种群有柑橘全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、截形叶螨、山楂叶螨等，其寄主广泛，危害隐蔽，发生普遍，造成的损失巨大。
由于叶螨个体小，产卵量大，繁殖速度快，很容易产生抗药性。据文献报道，二斑叶螨、朱砂叶螨、柑橘全爪螨等典型害螨目前几乎对所有的杀螨剂都已产生了抗药性。因此，如何有效控制螨害，研究和寻找新的杀螨化合物就是一个有效途径之一。
植物中含有多种多样的化学成分，是农药研究的一个重要先导化合物来源。在农药减量增效的大背景下，植物源农药的研究受到众多关注。因此，从植物源农药中研究和寻找新的杀螨化合物，不仅能够降低螨虫的抗药性，同时还具有环境友好性。
发明内容
本发明的目的在于提供木脂素类化合物在制备杀螨剂药物中的应用。发明人在研究农药活性植物秃杉(Taiwania flousiana Gaussen)的化学成分过程中，应用活性追踪技术，发现其化学成本不仅具有除草活性，同时也具有杀螨活性；这种发现，不仅可以为研究开发植物源的杀螨剂农药提供先导化合物，还可以促进秃杉植物的综合开发利用，在理论和实际上均具有明显的意义。
本发明的另一目的在于提供一种包含有所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐的杀螨剂药物。
本发明的还一目的在于提供一种由所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐与其他杀螨剂混配组成的杀螨组合物。
本发明的上述目的是通过以下方案予以实现的：
木脂素类化合物在制备杀螨剂药物中的应用，所述木脂素类化合物其结构类似物和/或其药学上可接受的盐制备成为杀螨剂药物进行应用；所述木脂素类化合物的结构如式(Ⅰ)所示；
本课题组在发现秃杉农药活性的基础上，通过活性追踪进行深入研究，通过硅胶柱层析、凝胶层析、反相层析、制备色谱等技术首次从秃杉植物提取物中分离，经过大量的生物测定以及活性跟踪分离和鉴定，得到了式(I)所示的化学成分；从结构上看，其属于木脂素类，命名为“秃杉素”。所述“秃杉素”对多种螨虫表现出很好的毒杀作用，尤其是叶螨，可制备成为杀螨剂进行应用；同时所述式(I)化合物为植物来源的成分，其具有环境友好型，在环境中易于降解，残留少；同时所述(I)化合物为新开发的活性分成，螨虫对其不存在抗药性，在用量较少的情况下即具有很好的防治效果。
优选地，所述杀螨剂药物还包括农药剂型中常用的辅料。
优选地，所述杀螨剂药物的剂型为乳油、水剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、可溶粒剂、微乳剂、泡腾片剂、悬浮剂或颗粒剂。
优选地，所述杀螨剂用于防治和/或预防叶螨。
更优选地，所述杀螨剂用于防治和/或预防柑橘全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、截形叶螨或山楂叶螨。
本发明同时还保护一种包括所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐的杀螨剂药物。
优选地，所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐的质量百分比为0.5～70％，余量为辅料。
优选地，所述杀螨剂药物的剂型为乳油、水剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、可溶粒剂、微乳剂、泡腾片剂、悬浮剂或颗粒剂。
一种由所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐与其他杀螨剂混配组成的杀螨组合物也在本发明的保护范围之内；其中，所述杀螨剂为以下一种或多种：阿维菌素、乙唑螨腈、联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、丁氟螨酯、联苯肼酯、乙螨唑、唑螨酯、腈吡螨酯、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、哒螨灵、炔螨特、单甲脒、双甲脒、四螨嗪、三唑锡、苯丁锡、噻螨酮、矿物油、鱼藤酮。
优选地，所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐的质量百分比为1～65％，余量为辅料和/或杀螨剂。
优选地，所述杀螨剂药物的剂型为乳油、水剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、可溶粒剂、微乳剂、泡腾片剂、悬浮剂或颗粒剂。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明所述化合物秃杉素为植物源的化学成分，其对多种螨虫均表现出良好的毒杀作用，且其与目前使用的杀螨剂化学结构均不相同，是一种新类型的杀螨化合物，可开创一个新的杀螨剂领域；或者以其为先导化合物，研究和开发一种新型的杀螨剂；也可与其他常用的杀螨剂进行混配进行使用，可很好的达到防治螨虫的作用，具有显著的社会效益、经济效益和生态效益。因此，秃杉素对植物源杀螨剂的研究和新型杀螨剂的创制具有非常显著的理论指导意义和实际推广价值。
同时，所述化合物来自于植物，在自然界存在顺畅的降解途径，不会对生态环境造成破坏，对非靶标生物安全，符合农药的发展方向，有很好的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出进一步地详细阐述，所述实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。下述实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法；所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，为可从商业途径得到的试剂和材料。
实施例1秃杉素对二斑叶螨成螨的杀螨活性
秃杉素的制备参照专利CN201811210133.6中的制备方法制备得到，采用喷雾法测定了秃杉素对二斑叶螨的毒力，具体方法如下：秃杉素先用丙酮溶解，配制成一定浓度的母液，然后用1％的吐温水溶液逐级稀释定容至所需浓度；再将二斑叶螨雌成螨接种到铺有干净滤纸的培养皿中的芸豆叶片上，喷雾处理带有螨虫的叶片，至叶片上刚刚布满雾滴为止；待雾滴挥发晾干后，盖上皿盖，置于养虫室中饲养观察，定期调查死亡情况，按照下列公式计算校正死亡率。空白对照组(CK)用相同溶剂和乳化剂处理，每处理20头雌成螨，重复3次；并用鱼藤酮作为阳性对照药剂。
校正死亡率(％)＝(处理组死亡率-对照组死亡率)/(1-对照组死亡率)*100；测得结果如表1所示。
表1秃杉素对二斑叶螨雌成螨的活性
注：CK栏是死亡率。
表1结果表明，秃杉素对二斑叶螨雌成螨毒力明显，50μg/mL浓度处理引起的校正死亡率高于对照药剂鱼藤酮200μg/mL的效果，说明杀螨作用显著。
实施例2秃杉素对二斑叶螨若螨的杀螨活性
测定秃杉素对二斑叶螨若螨的生物活性，测试方法参照实施例1，测定结果见表2所示。
表2秃杉素对二斑叶螨若螨的活性
注：CK栏是死亡率。
从表2可以看出，10μg/mL处理后，秃杉素对二斑叶螨若螨48h的校正死亡率在70％以上，表现出显著的杀螨作用。死亡率与浓度间表现出明显的相关性，50μg/mL秃杉素的效果超过200μg/mL的鱼藤酮。
实施例3秃杉素对朱砂叶螨的杀螨活性
参照实施例1的方法，测定秃杉素对朱砂叶螨的杀螨作用，结果见表3所示。
表3秃杉素对朱砂叶螨雌成螨的毒力
注：CK栏是死亡率。
从表3可以看出，秃杉素对朱砂叶螨也具有杀螨活性，同浓度(500μg/mL)秃杉素与鱼藤酮相比，杀螨活性差异明显。
实施例4秃杉素对柑橘全爪螨的杀螨活性
参照实施例1的方法，测定秃杉素对柑橘全爪螨的杀螨作用，结果见表4所示。
表4秃杉素对柑橘全爪螨雌成螨的毒力
注：CK栏是死亡率。
表4结果表明，秃杉素对柑橘中重要害螨——柑橘全爪螨也表现出明显的杀螨活性，200μg/mL处理后48h，校正死亡率达到90％以上。与同浓度的鱼藤酮处理之间存在极为显著的差异。
实施例5秃杉素杀螨剂型水分散性粒剂的制备
按照下述质量百分比准备好相应材料：秃杉素(5％)、拉开粉BX(15％)、分散剂NNO(8％)、氯化钠(12％)、高岭土(60％)。将秃杉素、拉开粉BX、分散剂NNO、氯化钠、高岭土进行充分混合，再气流粉碎成超细可湿性粉剂；然后将可湿性粉剂与定量的水同时加入捏合机中捏合，制成可塑形物料，再进行挤压造粒，干燥、筛分后即可得到秃杉素的水分散性粒剂产品。
以秃杉素为活性物质，按照农药中常用的剂型，按照常规的生产方式，添加辅料，即可以制备成为其他常用的农药剂型，例如乳油、水剂、可湿性粉剂、可溶粒剂、微乳剂、泡腾片剂、悬浮剂或颗粒剂等。
实施例6秃杉素与哒螨灵混配使用
参照实施例1的方法，测定秃杉素与哒螨灵混合后对朱砂叶螨的活性，结果见表5所示，其中秃杉素与哒螨灵的比例为质量比。
表5秃杉素和哒螨灵混配后对朱砂叶螨雌成螨的活性
注：CK栏是死亡率。
从表5可以看出，秃杉素和哒螨灵按2∶1、1∶1、1∶2的比例混配后，其在100μg/mL浓度下对朱砂叶螨雌成螨72h的校正死亡率均在85％以上；而单剂秃杉素的校正死亡率为78.18％；哒螨灵的更低，只有41.82％；以上结果表明秃杉素与哒螨灵混合使用后，二者表现为协同增效作用，可以提高对螨虫的毒力活性。
秃杉素还可与其他的杀螨药物进行混配使用，例如阿维菌素、乙唑螨腈、联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、丁氟螨酯、联苯肼酯、乙螨唑、唑螨酯、腈吡螨酯、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、炔螨特、单甲脒、双甲脒、四螨嗪、三唑锡、苯丁锡、噻螨酮、矿物油、鱼藤酮等。
综上，以上实施例的结果表明，本发明所述秃杉素化合物对于多种螨虫表现出明显的杀螨作用，在相同浓度下甚至显著优于阳性对照药物鱼藤酮，可作为新型的杀螨剂进行应用，其不仅来源于植物，易于降解，在环境中残留少，具有环境友好性，同时螨虫对于未产生抗药性，在用量较少的情况下即具有很好的防治效果；同时其结构类似物和/或其药学上可接受的盐也具有相同的活性和用于，可制备成为杀螨剂进行应用；或者与其他的杀螨剂进行混配使用，提高对螨虫的防治效果。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，对于本领域的普通技术人员来说，在上述说明及思路的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.木脂素类化合物在制备杀螨剂药物中的应用，其特征在于，所述木脂素类化合物其结构类似物和/或其药学上可接受的盐制备成为杀螨剂药物进行应用；所述木脂素类化合物的结构如式(Ⅰ)所示；
2.根据权利要求1所述应用，其特征在于，所述杀螨剂药物还包括农药剂型中常用的辅料。
3.根据权利要求1所述应用，其特征在于，所述杀螨剂药物的剂型为乳油、水剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、可溶粒剂、微乳剂、泡腾片剂、悬浮剂或颗粒剂。
4.根据权利要求1所述应用，其特征在于，所述杀螨剂用于防治和/或预防叶螨。
5.一种杀螨剂药物，其特征在于，包括权利要求1或2所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐。
6.根据权利要求5所述杀螨剂药物，其特征在于，所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐的质量百分比为0.5～70％，余量为辅料。
7.根据权利要求5所述杀螨剂药物，其特征在于，所述杀螨剂药物的剂型为乳油、水剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、可溶粒剂、微乳剂、泡腾片剂、悬浮剂或颗粒剂。
8.一种杀螨组合物，其特征在于，包括权利要求1或2所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐，以及一种或多种以下杀螨剂：阿维菌素、乙唑螨腈、联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、丁氟螨酯、联苯肼酯、乙螨唑、唑螨酯、腈吡螨酯、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、哒螨灵、炔螨特、单甲脒、双甲脒、四螨嗪、三唑锡、苯丁锡、噻螨酮、矿物油、鱼藤酮。
9.根据权利要求8所述杀螨组合物，其特征在于，所述木脂素类化合物、其结构类似物和/或其药学上可接受的盐的质量百分比为1～65％，余量为辅料和/或杀螨剂。
10.根据权利要求8所述杀螨组合物，其特征在于，所述杀螨剂药物的剂型为乳油、水剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、可溶粒剂、微乳剂、泡腾片剂、悬浮剂或颗粒剂。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110583673A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 华南农业大学 Taiwanin E在制备除草剂中的应用
CN112120023A (zh) * 2020-10-26 2020-12-25 河北威远生物化工有限公司 一种桶混型杀螨增效剂及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467463A (zh) * 2013-09-18 2013-12-25 南开大学 一类木脂素类衍生物及其制备方法和用途
CN109232688A (zh) * 2018-10-17 2019-01-18 华南农业大学 一种具有高除草活性的天然木脂素类化合物及其应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467463A (zh) * 2013-09-18 2013-12-25 南开大学 一类木脂素类衍生物及其制备方法和用途
CN109232688A (zh) * 2018-10-17 2019-01-18 华南农业大学 一种具有高除草活性的天然木脂素类化合物及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NUMA S ET AL.: ""Susceptibility of Tetranychus urticae Koch to an ethanol extract of Cnidoscolus aconitifolius leaves under laboratory conditions"", 《SPRINGERPLUS》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110583673A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 华南农业大学 Taiwanin E在制备除草剂中的应用
CN112120023A (zh) * 2020-10-26 2020-12-25 河北威远生物化工有限公司 一种桶混型杀螨增效剂及其应用
CN112120023B (zh) * 2020-10-26 2021-06-01 河北威远生物化工有限公司 一种桶混型杀螨增效剂及其应用

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