CN110074121A - 一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂组成，所述增效安全剂由芸苔素内酯类化合物和独角金内酯组成。本发明组合物通过选择可杀草谱不同，优缺点互补的精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂适当减量后配成合剂使用，这样既扩大了杀草谱，明显提高了除草效果，同时也避免了对当季作物产生药害和对后茬作物产生残留毒害的可能性，还有效延缓了单剂的抗性发生和发展。

Description

一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物
技术领域
本发明涉及复配增效除草剂技术领域，具体是一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物。
背景技术
我国种植水稻历史悠久，地域广阔，是世界稻米主产国之一。危害水稻田的杂草主要有稗草、千金子、双穗雀稗、马唐、狗尾草、牛筋草、菵草、野燕麦等禾本科杂草，鸭舌草、野慈姑、眼子菜、陌上菜、节节菜、甲叶薄、空心莲子草、一年蓬等阔叶科杂草，异形莎草、碎米莎草、牛毛毡、日照飘佛草、香附子以及水蜈蚣等莎草科杂草。
化学方法除草是农业上控制杂草的主要手段之一。近年来，由于一些除草剂品种大面积单独使用，已经导致很多杂草产生抗药性。同时，杂草发生时的草相复杂，禾本科杂草、莎草、莎草多类杂草混生，单一品种除草剂使用并不能解决农田杂草，均会表现出某一方面的缺陷和局限性。而不同种类除草剂混配，具有除草谱广，提升实际效果，延缓杂草抗药性，省时省工优点。
近几年水稻田的除草剂品种主要以噁草酮、莎稗膦、二甲戊灵、二氯喹啉酸、氰氟草酯为主，但抗性稻稗、青稗危害面积逐年上升，防除难度增大；南方稻区开春以后连续阴雨天气，施药窗口期短，错过防除适期，则后期的防除成本极高，同时严重影响产量。
不同种类的除草剂混配，具备有除草谱广、提升实际效果、延缓杂草抗药性、省时省工优点。通过农药配方的筛选，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓草害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。
精噁唑禾草灵，作用机理在于乙酰辅酶A羧化酶抑制剂。属于选择性、内吸传导型苗后茎叶处理剂。有效成分被茎叶吸收以后传导到叶基、节间分生组织、根的生长点，迅速转变成苯氧基的游离酸，抑制脂肪酸进行生物合成，损坏杂草生长点、分生组织，作用迅速。适用防除对象包括看麦娘、野燕麦、硬草、日本看麦娘、稗草、罔草等恶性禾本科杂草。
双草醚，属于嘧啶水杨酸类除草剂，是高活性的乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，本品施药后能很快被杂草的茎叶吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草。高效、广谱、用量极低。本品在直播水稻出苗后到抽穗前均可使用，在稗草3-5叶期施药，效果最好。直播稻田每亩用20％双草醚可湿性粉剂18-24克，兑水25-30千克，均匀喷雾杂草茎叶。
喹啉类除草剂，可以有效地促进乙烯的生物合成，导致大量脱落酸的积累，造成气孔缩小、水分蒸发减少、二氧化碳吸收减少、植物生长减慢。
二氯喹啉酸，是防除稻田稗草的特效选择性除草剂，属激素型喹啉羧酸类除草剂，杂草中毒症状与生长素类作用相似，主要用于防治稗草且适用期很长，1-7叶期均有效。水稻安全性好。
二氯喹啉乙酯，是在二氯喹啉酸的基础上进行乙酯化处理而合成的类似物。
二氯喹啉草酮，二氯喹啉草酮具有杀草谱广、安全性佳等优势，在水稻田应用前景广阔。相关研究表明，二氯喹啉草酮对主要秋熟杂草无芒稗、稗、西来稗、光头稗、硬稃稗、马唐、鳢肠、陌上菜、异型莎草、碎米莎草等生物活性高，对高龄稗草有特效，对鸭舌草、耳叶水苋具有一定的抑制作用，可应用于水稻田防除多种禾本科、阔叶类和莎草科杂草。田间使用时，二氯喹啉草酮可在稻田杂草2～3叶期以450～600g a.i./hm2剂量喷雾法施用，防除稻田多种恶性杂草，但由于其对千金子防治效果较差，可与氰氟草酯等对千金子特效的除草剂混用，从而有效控制稻田草害。
芸苔素内酯类化合物，是新型甾醇类植物内源激素，生物活性较高，广泛地存在于植物的花粉、种子、茎和叶等器官内，已发现芸苔素内酯类化合物18个。芸苔素内酯类化合物可经由植物的叶、茎、根吸收，然后传导到起作用的部位，具有使植物细胞分裂和延长的双重作用，可促进根系发达，增强对水肥的吸收，促进作物生长，提高叶绿素含量，增强光合作用，促进受精，保花保果，促进果实膨大，增加千粒重，提高作物的品质，增强作物抗寒、抗旱、抗盐碱等抗逆性，减轻药害，增加抗病性。溶于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂，难溶于水。在农业的应用上表现出增产、提质、抗病、抗逆、修复、解药害、降残留、增效等显著效果，适用于粮食作物、经济作物、蔬菜和水果等，是发展减量减施增效、高产优质高效农业不可多得的优良产品。芸苔素内酯的处理浓度极低，通常10-1～10-5mg/L就能显示强大的生理活性。
独角金内酯(Strigolactone,SL)最初是从分析玉米根系中植物分泌的一种刺激恶性寄生杂草独角金(Striga spp.)种子萌发的信号物质时发现的通过类胡罗卜素途径合成的倍半萜类化合物，因此被称为独角金内酯。后来进一步发现其具有多种生理功能，被证明为一种植物中普遍存在的新型植物激素。独角金内酯并不是指某种具体的植物激素，而是几种植物激素的统称。其包括独角金醇，高粱内酯，列当醇和人工合成的类似物GR24,GR6,GR7等。
现有的农药制剂生产领域还没有任何关于以精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂混合制成农药活性成分，以芸苔素内酯类化合物和乳酸链球菌肽混合制成农药增效安全剂，组合制备除草剂的报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂组成，所述增效安全剂由芸苔素内酯类化合物和乳酸链球菌肽组成。
对上述基础的技术方案进一步优选，所述喹啉类除草剂选自二氯喹啉酸，二氯喹啉乙酯或二氯喹啉草酮。
对上述基础的技术方案进一步优选，所述芸苔素内酯类化合物选自24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯、混表芸苔素内酯、25-甲基芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯或14-羟基芸苔素甾醇中的任意一种。
对上述基础的技术方案进一步优选，所述活性成分占除草组合物的质量百分比为5～50％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.005～1％。
对上述基础的技术方案进一步优选，所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂三者间的质量比为(1～5)∶(2～8)∶(10～20)。
对上述基础的技术方案进一步优选，所述增效安全剂的组分芸苔素内酯类化合物和独角金内酯两者间的质量比为(1～10)∶(8～15)。
上述除草剂组合物的剂型可以为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的任意一种。
本发明的另一个目的在于保护上述除草组合物在防除水稻田禾本科杂草和莎草中的应用。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果如下：
本发明的组合物在特定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果，从而降低了使用剂量，减少农民用药成本的同时，降低了对环境的影响程度；本发明还具有广泛的杀草谱，可以防除水稻田禾本科杂草和莎草以及其它恶性杂草，起到很好的协同作用，与使用单一制剂相比，具有明显的增效作用，并且杀草速度快，延缓杂草抗药性，对水稻田具有很好的安全性；甩施或喷雾均可，提高劳动效率，减少人力投入，降低时间成本。
本发明组合物通过选择可杀草谱不同，优缺点互补的精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂适当减量后配成合剂使用，这样既扩大了杀草谱，明显提高了除草效果，同时也避免了对当季作物产生药害和对后茬作物产生残留毒害的可能性，还有效延缓了单剂的抗性发生和发展。
本发明采用独特配制的增效安全剂与特定组合比例活性成分的复配除草剂配合，一方面可以起到促进活性成分充分且快速地渗透入杂草，提高活性成分的利用率，而起到增强药效的作用；另一方面相对于现有技术进一步地有效降低了除草剂对水稻和周围敏感作物的危害，协助提高了水稻产量；且在杂草防除效果相同的条件下，本发明提供的除草组合物的用量明显降低，也有利于减少除草剂对水稻和周围敏感作物的危害；试验证明对水稻作用安全，具有较大的应用价值。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面对本发明提供的具体实施例做详细说明。
下面结合实例对本发明提供的除草剂组合物及其制备剂型(水剂、可溶液剂、乳油、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可湿性粉剂或悬浮剂等)与应用进行详细说明。
实施例1
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉酸组成，所述增效安全剂由24-表芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为12％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.005％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉酸三者间的质量比为1∶3∶10。
所述增效安全剂的组分24-表芸苔素内酯和独角金内酯两者间的质量比为1∶8。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为12％的可湿性粉剂。
实施例2
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉乙酯组成，所述增效安全剂由28-表高芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为2％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.01％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉乙酯三者间的质量比为1.5∶3.5∶11。
所述增效安全剂的组分28-表高芸苔素内酯和乳酸链球菌肽两者间的质量比为2∶9。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为20％的油悬浮剂。
实施例3
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮组成，所述增效安全剂由28-高芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为5～50％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.05％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮三者间的质量比为2∶4∶12.5。
所述增效安全剂的组分28-高芸苔素内酯和独角金内酯两者间的质量比为3∶9.5。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为50％的悬浮剂。
实施例4
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉酸组成，所述增效安全剂由混表芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为25％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.1％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉酸三者间的质量比为2∶4.5∶14。
所述增效安全剂的组分混表芸苔素内酯和独角金内酯两者间的质量比为4∶10.2。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为25％的水分散颗粒剂。
实施例5
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉乙酯组成，所述增效安全剂由25-甲基芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为5～50％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.021％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮三者间的质量比为2.5∶5∶15.5。
所述增效安全剂的组分25-甲基芸苔素内酯和独角金内酯两者间的质量比为5∶11。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为30％的乳油。
实施例6
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮组成，所述增效安全剂由丙酰芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为40％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.3％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮三者间的质量比为3.3∶5.7∶16。
所述增效安全剂的组分丙酰芸苔素内酯和独角金内酯两者间的质量比为6∶12.3。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为40％的微乳剂。
实施例7
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮组成，所述增效安全剂由14-羟基芸苔素甾醇和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为35％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.45％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮三者间的质量比为3.5∶6∶17。
所述增效安全剂的组分14-羟基芸苔素甾醇和独角金内酯两者间的质量比为7∶13。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为35％的水乳剂。
实施例8
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉乙酯组成，所述增效安全剂由25-甲基芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为30％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.058％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉酸三者间的质量比为4∶6.5∶18。
所述增效安全剂的组分25-甲基芸苔素内酯和独角金内酯两者间的质量比为8∶13.5。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为30％的可湿性粉剂。
实施例9
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮组成，所述增效安全剂由丙酰芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为42％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.82％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉草酮三者间的质量比为4.5∶7∶19。
所述增效安全剂的组分丙酰芸苔素内酯和独角金内酯两者间的质量比为9∶14。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为42％的油悬浮剂。
实施例10
一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉酸组成，所述增效安全剂由28-表高芸苔素内酯和独角金内酯组成。
所述活性成分占除草组合物的质量百分比为18％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为1％。
所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和二氯喹啉酸三者间的质量比为5∶8∶20。
所述增效安全剂的组分28-表高芸苔素内酯和独角金内酯两者间的质量比为2∶3。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为18％的水分散颗粒剂。
田间药效试验
(1)供试药剂：实施例1～10的复配增效除草剂组合物；
(2)对照药剂：10％精噁唑禾草灵乳油(市售)，20％双草醚可湿性粉剂(市售)，50％二氯喹啉酸可湿性粉剂(市售)，20％二氯喹啉草酮可分散油悬浮剂(市售)。
(3)供试作物：水稻，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。
(4)防除对象：稗草、千金子、萤蔺等
(5)试验方法：按照试验小区面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，注意将药液均匀喷施到试验小区内，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并且比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害。
本发明的实施例1～10的制剂除草试验效果如下表1所示(药后20d)以及如下表2所示(药后40d)。
表2施药后20天药效结果
表2施药后40天药效结果
表2和表3的实施例1～10的用量均指各制剂的活性成分和增效安全剂复配总用量。由表2和表3可以看出，本发明提供的除草组合物具扩大除草谱，提高除草活性的作用，对禾本科杂草和莎草科(尤其萤蔺)均具有十分显著的防效，增效性显著，而且药剂的持效期长。
活性成分精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂混配，各成分用量与单一使用精噁唑禾草灵、双草醚或喹啉类除草剂的用量相比均减少，同时，对禾本科杂草和莎草的总体防效也高于单一使用精噁唑禾草灵、双草醚或喹啉类除草剂的总防效，表明本发明提供的除草组合物各活性成分无拮抗作用，并且提高了防效，减少了用药量和用药种类、次数。
此外，由表2和表3可以看出，本发明所述除草组合物对防治禾本科杂草的增效结果不是由于所加入的其它活性成分直接作用于杂草得到的，而是由于三种活性成分组分复配后互相作用，增强了彼此防治杂草的效果。
表3药剂对水稻作物的安全性调查结果
各试验小区内的水稻长势良好，且均没见任何药斑出现，说明本发明提供的复配增效除草组合物药剂对水稻均安全。
上述实施例仅是本发明的较优实施方式，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修饰、修改及替代变化，均属于本发明技术方案的范围内。

Claims (8)

1.一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，其特征在于，包括活性成分和增效安全剂，所述活性成分由精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂组成，所述增效安全剂由芸苔素内酯类化合物和独角金内酯组成。
2.根据权利要求1所述的一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，其特征在于，所述喹啉类除草剂选自二氯喹啉酸，二氯喹啉乙酯或二氯喹啉草酮。
3.根据权利要求2所述的一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，其特征在于，所述芸苔素内酯类化合物选自24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯、混表芸苔素内酯、25-甲基芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯或14-羟基芸苔素甾醇中的任意一种。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，其特征在于，所述活性成分占除草组合物的质量百分比为5～50％，所述增效安全剂占除草组合物的质量百分比为0.005～1％。
5.根据权利要求4所述的一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，其特征在于，所述活性成分的组分精噁唑禾草灵、双草醚和喹啉类除草剂三者间的质量比为(1～5)∶(2～8)∶(10～20)。
6.根据权利要求5所述的一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，其特征在于，所述增效安全剂的组分芸苔素内酯类化合物和独角金内酯两者间的质量比为(1～10)∶(8～15)。
7.根据权利要求1所述的一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的任意一种。
8.如权利要求1所述的一种含芸苔素内酯类化合物的喹啉类除草组合物在防除水稻田禾本科杂草和莎草中的应用。
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