CN109775855B - 一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用 - Google Patents
一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109775855B CN109775855B CN201910208129.4A CN201910208129A CN109775855B CN 109775855 B CN109775855 B CN 109775855B CN 201910208129 A CN201910208129 A CN 201910208129A CN 109775855 B CN109775855 B CN 109775855B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- culture
- aeration
- pool
- acclimatization
- activated sludge
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010802 sludge Substances 0.000 title claims abstract description 217
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 116
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002309 gasification Methods 0.000 title claims description 59
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims abstract description 216
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000012258 culturing Methods 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 150
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 100
- XABJJJZIQNZSIM-UHFFFAOYSA-N azane;phenol Chemical compound [NH4+].[O-]C1=CC=CC=C1 XABJJJZIQNZSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 92
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 71
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 58
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 58
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 32
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 30
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 26
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 25
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 25
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 25
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 23
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 23
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 23
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 19
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 19
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 claims description 13
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 9
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 14
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000108664 Nitrobacteria Species 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011335 coal coke Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000012531 culture fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002686 phosphate fertilizer Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- -1 polycyclic aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Activated Sludge Processes (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用，所述培养驯化方法包括如下步骤：(1)A/O池中添加培养液，在培养液中投加活性污泥，闷曝，间断曝气培养活性污泥；(2)间断曝气驯化步骤(1)间断曝气培养后的活性污泥；(3)连续曝气驯化步骤(2)间断曝气驯化后的活性污泥。经过本发明提供的方法培养驯化后的活性污泥对CODcr、氨氮以及总酚的降解效果好，CODcr的去除率高达93.5％，NH3‑N的去除率高达98.3％，总酚的去除率高达93％。
Description
技术领域
本发明属于废水处理领域，涉及一种活性污泥的培养驯化方法，尤其涉及一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用。
背景技术
煤化工废水是指在煤加工的预处理、处理过程中产生的废水，主要包括气化废水、净化洗涤废水和其他煤制品产生的废水，较难处理。煤化工行业的生产工艺流程多且复杂，耗水量巨大，并且废水的成分极其复杂，尤其碎煤气化废水所含有机污染物包括酚类、多环芳香族化合物及含氮、氧、硫的杂环化合物等，是一种典型的含有难降解有机物的工业废水。
煤气化过程是以煤或煤焦为原料，以氧气、空气、氢气或水蒸气等作气化剂，在高温或高温加压条件下使煤或煤焦中的可燃部分发生化学反应，使其转化为气体燃料的过程。目前国内自行开发和引进的煤气化技术种类繁多，但总体上可以分为以下三大类，固定床气化技术、流化床气化技术和气流床气化技术。其中以固定床中鲁奇碎煤加压气化技术应用最为广泛，与其他工艺相比该工艺具有较高的气化效率、碳转化率和气化热效率，且氧耗低，整个工艺成熟可靠，备料和排渣等操作简单。但是在气化煤气的冷却过程中，需要用循环冷却水喷淋冷却煤气化炉出口的煤气，在此过程中会把煤气中的焦油、酚类、氨、硫化氢、二氧化硫、氰化物、烟气灰尘等一起洗涤到水中，同时煤气中的水蒸气也会冷却到水中，从而会产生大量的高污染废水。这类废水污染物含量高，可生化性低，含有的酚类等对生物有严重毒害作用的成分高。这些特点使得碎煤气化废水成为煤气化废水中最难处理的废水之一。
目前，国内外对碎煤气化废水的处理工艺基本为“物化预处理+生化处理+物化深度处理”，其中，生化处理一般采用缺氧-好氧生物法处理。缺氧-好氧生物法中，活性污泥的质量直接影响着废水中COD、氨氮以及酚类物质的处理效果。因此，培养适用于降解煤气化废水中COD、氨氮以及酚类物质的活性污泥，是提高煤气化废水处理效果的关键。
CN 1884134 A公开了一种两段式同步硝化反硝化处理氨氮废水方法，该方法指出硝化和反硝化过程中菌种来源不同，调控困难，硝化和反硝化对DO浓度要求不同，在实际工程中难以实现同步硝化反硝化。但该方法分别对活性污泥中的硝化细菌以及反硝化细菌进行培养，然后将两种活性污泥进行混合，污泥的混合会改变硝化细菌以及反硝化细菌的作用环境，不利于后期发挥生化活性，且不适用于酚类含量较高的煤气化废水。
CN 104276654 A公开了一种活性污泥培养的方法，该方法在活性污泥中缓慢投加面粉、尿素、磷肥与大粪，曝气运行，并对进水量进行补充。虽然该方法对活性污泥的培养时间短，但该方法培养出的活性污泥的抗负荷能力低。
CN 104355403 A公开了一种用于化工废水处理的活性污泥培养驯化方法，该方法选择废水处理生化段的活性污泥作为培养驯化对象，驯化过程采用连续进水出水的方式进行。驯化期间，连续投加生物解毒剂和生物活性磷的混合液。该方法培养驯化后的活性污泥对污水的处理效果好，但应用该方法培养活性污泥的过程中，需要不断的投加生物解毒剂与生物活性磷。
因此，提供一种抗冲击负荷能力强，培养时间短，且能够在低温下培养驯化，对COD、氨氮以及总酚具有较强降解能力的活性污泥对于提高煤气化废水的处理效果具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用。该培养驯化方法培养地活性污泥的抗冲击负荷能力强，培养时间短，能够在低温下培养驯化，培养得到的活性污泥能够对煤气化废水进行处理，对煤气化废水中的总酚具有较强的降解能力。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种处理碎煤气化废水的活性污泥的培养驯化方法，所述方法包括如下步骤：
(1)A/O池中添加培养液，在培养液中投加活性污泥，闷曝，间断曝气培养活性污泥；
(2)间断曝气驯化步骤(1)间断曝气培养后的活性污泥；
(3)连续曝气驯化步骤(2)间断曝气驯化后的活性污泥。
本发明在A/O池中的培养液中通过间断曝气对活性污泥进行培养，通过控制培养驯化的时间、曝气的时间以及曝气时O池培养液中溶解氧的浓度，使培养得到的活性污泥对碎煤气化废水中的CODcr、NH3-N以及总酚具有很好的处理能力。
优选地，步骤(1)所述A/O池中添加培养液为在A池中添加培养液，并使培养液溢流至O池，直到O池中培养液为O池容积的1/4-1/2，例如可以是1/4、1/3或1/2，优选为1/3。
优选地，所述培养液为水。
优选地，所述活性污泥的投加量为2-4kg/m3，例如可以是2kg/m3、2.1kg/m3、2.2kg/m3、2.3kg/m3、2.4kg/m3、2.5kg/m3、2.6kg/m3、2.7kg/m3、2.8kg/m3、2.9kg/m3、3kg/m3、3.1kg/m3、3.2kg/m3、3.3kg/m3、3.4kg/m3、3.5kg/m3、3.6kg/m3、3.7kg/m3、3.8kg/m3、3.9kg/m3或4kg/m3，优选为2.5-3.5kg/m3。
优选地，所述活性污泥的含水率为70-85wt.％，例如可以是70wt.％、71wt.％、72wt.％、73wt.％、74wt.％、75wt.％、76wt.％、77wt.％、78wt.％、79wt.％、80wt.％、81wt.％、82wt.％、83wt.％、84wt.％或85wt.％，优选为75-85wt.％。本发明所述活性污泥为废水处理厂所得活性污泥，优选为处理碎煤气化废水所得活性污泥，废水处理厂的泥渣经压滤处理后得到含水率为70-80wt.％的活性污泥。
优选地，所述闷曝的时间为20-28h，例如可以是20h、21h、22h、23h、24h、25h、26h、27h或28h，优选为22-26h。
优选地，步骤(1)所述间断曝气为每24h需要曝气3-6h，例如可以是3h、4h、5h或6h，优选为每24h曝气5h。
优选地，所述间断曝气曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为8-9mg/L，例如可以是8mg/L、8.1mg/L、8.2mg/L、8.3mg/L、8.4mg/L、8.5mg/L、8.6mg/L、8.7mg/L、8.8mg/L、8.9mg/L或9mg/L，优选为8.5mg/L。
优选地，所述间断曝气曝气时，A池与O池中的培养液循环流动。使A池与O池中的培养液循环流动，从而使A池与O池中活性污泥的驯化环境发生波动变化，从而对活性污泥中的硝化细菌及反硝化细菌进行筛选，使A池与O池中活性污泥的硝化能力及反硝化能力都得到提升。
优选地，步骤(1)所述培养时，A/O池中投加碳源、尿素与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，例如可以是90:3:1、92:4:1、95:5:1、100:6:1、105:7:1或110:8:1，优选为(95-105):(4-6):1。
优选地，所述碳源包括葡萄糖、甲醇或乙酸钠中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括葡萄糖与甲醇的组合，甲醇与乙酸钠的组合或葡萄糖、甲醇与乙酸钠的组合。
优选地，所述磷源包括磷酸钠和/或磷酸钾。
优选地，所述培养时，培养液中CODcr为400-500mg/L，例如可以是400mg/L、410mg/L、420mg/L、430mg/L、440mg/L、450mg/L、460mg/L、470mg/L、480mg/L、490mg/L或500mg/L，优选为420-480mg/L。
优选地，所述培养的温度为15-38℃，例如可以是15℃、20℃、25℃、35℃或38℃，优选为25-35℃。
优选地，所述培养的时间为10-30d，例如可以是10d、11d、12d、13d、14d、15d、16d、17d、18d、19d、20d、21d、22d、23d、24d、25d、26d、27d、28d、29d或30d，优选为15-25d。
优选地，步骤(2)所述间断曝气驯化活性污泥的步骤为：初步间断曝气驯化后进行深度间断曝气驯化。
优选地，所述初步间断曝气驯化时，活性污泥的浓度为2.5-4.5kg/m3，例如可以是2.5kg/m3、3kg/m3、3.5kg/m3、4kg/m3或4.5kg/m3，优选为3-4kg/m3。
优选地，所述初步间断曝气驯化时，每24h曝气6-8h，例如可以是6h、6.5h、7h、7.5h或8h，优选为每24h曝气7h。本发明通过初步间断曝气驯化，使O池中活性污泥的硝化能力与反硝化能力得到初步提升与平衡。
优选地，所述初步间断曝气驯化曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为8-9mg/L，例如可以是8mg/L、8.1mg/L、8.2mg/L、8.3mg/L、8.4mg/L、8.5mg/L、8.6mg/L、8.7mg/L、8.8mg/L、8.9mg/L或9mg/L，优选为8.5mg/L。
优选地，所述初步间断曝气驯化曝气时，A池与O池中的培养液循环流动。本发明在初步间断曝气驯化时，使A池与O池中的培养液循环流动，从而使A池与O池中活性污泥的驯化环境发生波动变化，从而对活性污泥中的硝化细菌及反硝化细菌进行筛选，使A池与O池中活性污泥的硝化能力及反硝化能力都得到提升。
优选地，所述初步间断曝气驯化时，A/O池中投加碳源、磷源与酚氨水，使培养液中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，例如可以是90:3:1、92:4:1、95:5:1、100:6:1、105:7:1或110:8:1，优选为(95-105):(4-6):1。
本发明通过在初步间断曝气驯化时少量投加酚氨水，使A池与O池内的活性污泥初步适应酚氨水的环境，在初步提高硝化能力与反硝化能力的同时，提高活性污泥对酚氨水的适应能力。
优选地，所述碳源包括葡萄糖、甲醇或乙酸钠中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括葡萄糖与甲醇的组合，甲醇与乙酸钠的组合或葡萄糖、甲醇与乙酸钠的组合。
优选地，所述磷源包括磷酸钠和/或磷酸钾。
优选地，所述初步间断曝气驯化时，培养液中CODcr为500-600mg/L，例如可以是500mg/L、510mg/L、520mg/L、530mg/L、540mg/L、550mg/L、560mg/L、570mg/L、580mg/L、590mg/L或600mg/L，优选为540-560mg/L。
优选地，所述初步间断曝气驯化的时间为10-15d，例如可以是10d、11d、12d、13d、14d或15d，优选为12-14d。
优选地，所述初步间断曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-100mv至300mv，例如可以是-100mv、-50mv、50mv、100mv、150mv、200mv、250mv或300mv，优选为-100mv至100mv。
优选地，所述深度间断曝气驯化时，活性污泥的浓度为2.5-4.5kg/m3，例如可以是2.5kg/m3、3kg/m3、3.5kg/m3、4kg/m3或4.5kg/m3。
优选地，所述深度间断曝气驯化时，每24h曝气8-16h，例如可以是8h、9h、10h、11h、12h、13h、14h、15h或16h，优选为每24h曝气10-14h。
优选地，深度间断曝气驯化曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为6-8mg/L，例如可以是6mg/L、6.5mg/L、7mg/L、7.5mg/L或8mg/L，优选为6-7mg/L。
本发明通过控制深度间断曝气驯化的时间以及深度间断曝气时O池培养液中溶解氧的浓度，提高了A池与O池内活性污泥的反硝化能力与硝化能力。
优选地，深度间断曝气驯化曝气时，A池与O池中的培养液循环流动。本发明在深度间断曝气驯化时，使A池与O池中的培养液循环流动，从而使A池与O池中活性污泥的驯化环境发生波动变化，从而对活性污泥中的硝化细菌及反硝化细菌进行筛选，使A池与O池中活性污泥的硝化能力及反硝化能力都得到提升。
优选地，所述深度间断曝气驯化时，A/O池中投加碳源与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，例如可以是90:3:1、92:4:1、95:5:1、100:6:1、105:7:1或110:8:1，优选为(95-105):(4-6):1。
优选地，所述碳源包括葡萄糖、甲醇或乙酸钠中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括葡萄糖与甲醇的组合，甲醇与乙酸钠的组合或葡萄糖、甲醇与乙酸钠的组合。
优选地，所述磷源包括磷酸钠和/或磷酸钾。
优选地，所述深度间断曝气驯化时，培养液中CODcr为500-600mg/L，例如可以是500mg/L、510mg/L、520mg/L、530mg/L、540mg/L、550mg/L、560mg/L、570mg/L、580mg/L、590mg/L或600mg/L，优选为540-560mg/L。
优选地，所述深度间断曝气驯化时，还包括以间歇的方式投加酚氨水的步骤：每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每隔一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变。
本发明所述投加酚氨水为首先在A池中投加酚氨水，并使A池中的酚氨水溢流至O池中，当酚氨水的添加量超过A/O池的容积时，过量的酚氨水通过O池的出液口流出。
酚氨水的添加可以对活性污泥中的菌落进行筛选，淘汰不适应含酚含氨废水的硝化细菌与反硝化细菌，使对酚类物质与氨类物质具有较高转化率的细菌能够获得更多的营养物质，提高活性污泥对酚类物质与氨类物质的转化率。其中，每天所需投加的酚氨水还可以分为多次投加。
优选地，所述深度间断驯化的时间为15-20d，例如可以是15d、16d、17d、18d、19d或20d，优选为16-18d。
优选地，所述深度间断曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-300mv至50mv，例如可以是-300mv、-250mv、-200mv、-150mv、-100mv、-50mv或50mv，优选为-300至-100mv。
优选地，步骤(3)所述连续曝气驯化污泥时，活性污泥的浓度为2.5-6kg/m3，例如可以是2.5kg/m3、3kg/m3、3.5kg/m3、4kg/m3、4.5kg/m3、5kg/m3、5.5kg/m3或6kg/m3，优选为3-4.5kg/m3。
优选地，所述连续曝气驯化污泥时，连续曝气。
优选地，所述连续曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为2-6mg/L，例如可以是2mg/L、2.5mg/L、3mg/L、3.5mg/L、4mg/L、4.5mg/L、5mg/L、5.5mg/L或6mg/L，优选为3-5mg/L。本发明所述连续驯化时连续曝气，通过控制曝气量时培养液中溶解氧的浓度控制为2-6mg/L。
本发明通过初步间断曝气驯化与深度间断曝气驯化的处理，活性污泥的硝化能力以及反硝化能力得到提升，且硝化细菌与反硝化细菌的菌落数量增多，对氧气的消耗也增大，因此需要连续曝气以使O池培养液中溶解氧浓度为2-6mg/L。
优选地，所述连续曝气时，A池与O池中的培养液循环流动。本发明在深度间断曝气驯化时，使A池与O池中的培养液循环流动，从而使A池与O池中活性污泥的驯化环境发生波动变化，从而对活性污泥中的硝化细菌及反硝化细菌进行筛选，使A池与O池中活性污泥的硝化能力及反硝化能力都得到提升。
优选地，所述连续曝气驯化污泥时，还伴有污泥循环的步骤。O池出水夹带的活性污泥经过沉淀后进行收集，并循环至O池，O池中的培养液夹带活性污泥溢流至A池。
优选地，所述连续曝气驯化时，A/O池中投加碳源与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，优选为(95-105):(4-6):1，例如可以是90:3:1、92:4:1、95:5:1、100:6:1、105:7:1或110:8:1，优选为(95-105):(4-6):1。
优选地，所述碳源包括乙酸钠和/或甲醇。
优选地，所述磷源包括磷酸钠和/或磷酸钾。
优选地，所述连续曝气驯化采用连续进出酚氨水的方式进行。
优选地，所述酚氨水的流量为A/O池设计负荷的30-100％。
本发明通过在深度间断曝气驯化时间断投加酚氨水转变为在连续曝气驯化活性污泥中连续投加酚氨水，且酚氨水的投加量不断增加。其中，酚氨水投加到A/O池中的A池并溢流至O池，过多的酚氨水由O池的出液口流出。连续曝气驯化时，本领域的技术人员可以根据A/O池中污泥浓度的变化合理调整酚氨水的流量，当A/O池中污泥浓度降低时，酚氨水的流量适应性的降低，当A/O池中污泥浓度升高时，酚氨水的流量适应性的提高。由于此时A/O池中的水为酚氨水，因此水中CODcr与酚氨水中的CODcr相同。由A/O池出水带走的活性污泥经过回收返回A/O池。
优选地，所述连续曝气驯化的时间为18-24d，例如可以是18d、19d、20d、21d、22d、23d或24d，优选为20-22d。
优选地，所述连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为25-45％，例如可以是25％、30％、35％、40％或45％，优选为30-40％。
优选地，所述连续曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-500mv至-200mv，例如可以是-500mv、-450mv、-400mv、-350mv、-300mv、-250mv或-200mv，优选为-400mv至-200mv。
优选地，所述酚氨水的CODcr为1500-4500mg/L，例如可以是1500mg/L、2000mg/L、2500mg/L、3000mg/L、3500mg/L、4000mg/L或4500mg/L，优选为2000-4000mg/L。
优选地，所述酚氨水的NH3-N含量为180-300mg/L，例如可以是180mg/L、190mg/L、200mg/L、210mg/L、220mg/L、230mg/L、240mg/L、250mg/L、260mg/L、270mg/L、280mg/L、290mg/L或300mg/L，优选为210-270mg/L。
优选地，所述酚氨水的总酚的含量为500-750mg/L，例如可以是500mg/L、550mg/L、600mg/L、650mg/L、700mg/L或750mg/L，优选为550-700mg/L。
本发明所述酚氨水为碎煤气化废水，其中CODcr的浓度为1500-4500mg/L，NH3-N含量为180-300mg/L，总酚的含量为500-750mg/L。
作为本发明第一方面提供的培养驯化方法的优选技术方案，所述培养驯化方法包括如下步骤：
(a)在A/O池的A池中加水，并使水从A池溢流至O池，直到O池中的水为O池容积的1/4-1/2，按投加量2-4kg/m3在水中投加含水率为70-85wt.％的活性污泥投加在水中，闷曝20-28h，然后在15-38℃的条件下培养活性污泥，所述培养时，水中加入碳源、尿素与磷源，使水中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，CODcr为400-500mg/L，培养的时间为10-30d，每24h需要曝气3-6h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8-9mg/L；
(b)对培养后的活性污泥进行初步间断驯化，初步间断驯化时，活性污泥的浓度为2.5-4.5kg/m3，A/O池中加入碳源、磷源与酚氨水，使C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，CODcr为500-600mg/L，每24h需要曝气6-8h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8-9mg/L，曝气时A池与O池中的水循环流动，初步间断曝气驯化的时间为10-15d，初步间断曝气驯化结束时，A池内水的ORP为-100mv至300mv；
(c)对初步驯化后的活性污泥进行深度间断驯化，深度间断驯化时，活性污泥的浓度为2.5-4.5kg/m3，A/O池中加入碳源与磷源，使C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，CODcr为500-600mg/L，每24h需要曝气8-16h，曝气时O池水中溶解氧浓度为6-8mg/L且A池与O池中的水循环流动，每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每隔一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变，深度间断驯化的时间为15-20d，深度间断曝气驯化结束时，A池内水的ORP为-300mv至50mv；
(d)对深度间断驯化后的活性污泥进行连续驯化，连续驯化时连续曝气，活性污泥的浓度为2.5-6kg/m3，连续驯化污泥采用连续进出酚氨水的方式进行，酚氨水的流量为A/O池设计负荷的30-100％，A/O池中加入碳源与磷源，使水中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，曝气时O池水中溶解氧浓度为2-6mg/L，连续驯化的时间为18-24d，连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为25-45％，A池内水的ORP为-500mv至-200mv；
步骤(b)-(d)中所述酚氨水的CODcr为1500-4500mg/L，NH3-N含量为180-300mg/L，总酚含量为500-750mg/L。
第二方面，本发明提供了如第一方面所述培养驯化方法培养驯化得到的活性污泥。
第三方面，本发明提供了如第二方面所述的活性污泥用于处理煤气化废水的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明通过在A/O池中培养活性污泥，并通过控制曝气时间以及曝气时O池中的溶解氧浓度和A池的ORP有效提高了活性污泥的硝化能力及A池的反硝化能力，同时，通过不断增加酚氨水在A/O池中的含量，提高活性污泥对煤气化废水中酚类物质与氨类物质的适应能力，使对酚类物质及氨类物质处理能力较强的细菌得到成长，从而使培养得到的活性污泥能够有效去除煤气化废水中的CODcr、NH3-N以及总酚，CODcr的去除率高达93.5％，NH3-N的去除率高达98.3％，总酚的去除率高达93％。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
I)培养活性污泥
实施例1
本实施例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法包括如下步骤：
(a)在A/O池的A池中加水，并使水从A池溢流至O池，直到O池中的水为O池容积的1/3，按投加量3kg/m3在水中投加含水率为75wt.％的活性污泥投加在水中，闷曝24h，然后在25℃的条件下培养活性污泥，所述培养时，水中加入葡萄糖、尿素与磷酸钠，使水中C、N与P的质量比例为100:6:1，CODcr为450mg/L，培养的时间为20d，每24h需要曝气4.5h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L；
(b)对培养后的活性污泥进行初步间断驯化，初步间断驯化时，活性污泥的浓度为3.5kg/m3，A/O池中加入甲醇、磷酸钾与酚氨水，使C、N与P的质量比例为100:6:1，CODcr为550mg/L，每24h需要曝气7h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L，曝气时A池与O池中的水循环流动，初步间断驯化的时间为13d，初步间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为-100mv；
(c)对初步驯化后的活性污泥进行深度间断驯化，深度间断驯化时，活性污泥的浓度为3.5kg/m3，A/O池中加入葡萄糖与磷酸钠，使C、N与P的质量比例为100:6:1，CODcr为550mg/L，每24h需要曝气12h，曝气时O池水中溶解氧浓度为7mg/L且A池与O池中的水循环流动，每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变，深度间断驯化的时间为17d，深度间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为-300mv；
(d)对深度间断驯化后的活性污泥进行连续驯化，连续驯化时连续曝气，活性污泥的浓度为4kg/m3，连续驯化污泥采用连续进出酚氨水的方式进行，A/O池中加入甲醇与磷酸钾，使水中C、N与P的质量比例为100:6:1，曝气时O池水中溶解氧浓度为4mg/L且A池与O池中的水循环流动，连续驯化的时间为21d，连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为45％，A池中水的ORP为-500mv；
步骤(b)-(d)中所述酚氨水的CODcr为3000mg/L，NH3-N含量为240mg/L，总酚含量为600mg/L。
实施例2
本实施例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法包括如下步骤：
(a)在A/O池的A池中加水，并使水从A池溢流至O池，直到O池中的水为O池容积的1/4，按投加量2.5kg/m3在水中投加含水率为80wt.％的活性污泥投加在水中，闷曝22h，然后在20℃的条件下培养活性污泥，所述培养时，水中加入甲醇、尿素与磷酸钾，使水中C、N与P的质量比例为95:5:1，CODcr为420mg/L，培养的时间为15d，每24h需要曝气4h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L；
(b)对培养后的活性污泥进行初步间断驯化，初步间断驯化时，活性污泥的浓度为3kg/m3，A/O池水中加入葡萄糖、磷酸钠与酚氨水，使C、N与P的质量比例为95:5:1，CODcr为540mg/L，每24h需要曝气6.5h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L，曝气时A池与O池中的水循环流动，初步间断驯化的时间为14d，初步间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为50mv；
(c)对初步驯化后的活性污泥进行深度间断驯化，深度间断驯化时，活性污泥的浓度为3kg/m3，A/O池中加入葡萄糖与磷酸钠，使C、N与P的质量比例为105:7:1，CODcr为540mg/L，每24h需要曝气10h，深度间断驯化曝气时O池水中溶解氧浓度为6.5mg/L且A池与O池中的水循环流动，每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变，深度间断驯化的时间为16d，深度间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为-200mv；
(d)对深度间断驯化后的活性污泥进行连续驯化，连续驯化时连续曝气，活性污泥的浓度为3.5kg/m3，连续驯化污泥采用连续进出酚氨水的方式进行，A/O池中加入乙酸钠与磷酸钠，使水中C、N与P的质量比例为105:7:1，曝气时O池水中溶解氧浓度为3mg/L，连续驯化的时间为22d，连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为40％，A池中水的ORP为-400mv；
步骤(b)-(d)中所述酚氨水的CODcr为2000mg/L，NH3-N含量为210mg/L，总酚含量为550mg/L。
实施例3
本实施例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法包括如下步骤：
(a)在A/O池的A池中加水，并使水从A池溢流至O池，直到O池中的水为O池容积的1/2，按投加量3.5kg/m3在水中投加含水率为75wt.％的活性污泥投加在水中，闷曝26h，然后在30℃的条件下培养活性污泥，所述培养时，水中加入乙酸钠、尿素与磷酸钠，使水中C、N与P的质量比例为105:7:1，CODcr为480mg/L，培养的时间为25d，每24h需要曝气5h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L；
(b)对培养后的活性污泥进行初步间断驯化，初步间断驯化时，活性污泥的浓度为4kg/m3，A/O池中加入葡萄糖、磷酸钠与酚氨水，使C、N与P的质量比例为105:7:1，CODcr为560mg/L，每24h需要曝气7.5h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L，曝气时A池与O池中的水循环流动，初步间断驯化的时间为12d，初步间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为100mv；
(c)对初步驯化后的活性污泥进行深度间断驯化，深度间断驯化时，活性污泥的浓度为4kg/m3，A/O池中加入葡萄糖与磷酸钠，使C、N与P的质量比例为95:5:1，CODcr为560mg/L，每24h需要曝气14h，曝气时O池水中溶解氧浓度为7.5mg/L且A池与O池中的水循环流动，每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变，深度间断驯化的时间为18d，深度间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为-100mv；
(d)对深度间断驯化后的活性污泥进行连续驯化，连续驯化时连续曝气，活性污泥的浓度为4.5kg/m3，连续驯化污泥采用连续进出酚氨水的方式进行，A/O池加入乙酸钠与磷酸钠，使水中C、N与P的质量比例为95:5:1，曝气时O池水中溶解氧浓度为5mg/L，连续驯化的时间为20d，连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为35％，A池中水的ORP为-300mv；
步骤(b)-(d)中所述酚氨水的CODcr为4000mg/L，NH3-N含量为270mg/L，总酚含量为700mg/L。
实施例4
本实施例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法包括如下步骤：
(a)在A/O池的A池中加水，并使水从A池溢流至O池，直到O池中的水为O池容积的1/3，按投加量2kg/m3在水中投加含水率为70wt.％的活性污泥投加在水中，闷曝20h，然后在20℃的条件下培养活性污泥，所述培养时，水中加入乙酸钠、尿素与磷酸钠，使水中C、N与P的质量比例为90:3:1，CODcr为400mg/L，培养的时间为10d，每24h需要曝气3h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8mg/L；
(b)对培养后的活性污泥进行初步间断驯化，初步间断驯化时，活性污泥的浓度为2.5kg/m3，A/O池中加入葡萄糖、磷酸钠与酚氨水，使C、N与P的质量比例为90:3:1，CODcr为500mg/L，每24h需要曝气6h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8mg/L，曝气时A池与O池中的水循环流动，初步间断驯化的时间为15d，初步间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为200mv；
(c)对初步驯化后的活性污泥进行深度间断驯化，深度间断驯化时，活性污泥的浓度为2.5kg/m3，A/O池中加入葡萄糖与磷酸钠，使C、N与P的质量比例为110:8:1，CODcr为500mg/L，每24h需要曝气8h，曝气时O池水中溶解氧浓度为6mg/L且A池与O池中的水循环流动，每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变，深度间断驯化的时间为15d，深度间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为-50mv；
(d)对深度间断驯化后的活性污泥进行连续驯化，连续驯化时连续曝气，活性污泥的浓度为2.5kg/m3，连续驯化污泥采用连续进出酚氨水的方式进行，A/O池中加入乙酸钠与磷酸钠，使水中C、N与P的质量比例为110:8:1，曝气时O池水中溶解氧浓度为2mg/L，连续驯化的时间为24d，连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为30％，A池中水的ORP为-300mv；
步骤(b)-(d)中所述酚氨水的CODcr为1500mg/L，NH3-N含量为180mg/L，总酚含量为500mg/L。
实施例5
本实施例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法包括如下步骤：
(a)在A/O池的A池中加水，并使水从A池溢流至O池，直到O池中的水为O池容积的1/3，按投加量4kg/m3在水中投加含水率为85wt.％的活性污泥投加在水中，闷曝28h，然后在15℃的条件下培养活性污泥，所述培养时，水中加入葡萄糖、尿素与磷酸钠，使水中C、N与P的质量比例为110:8:1，CODcr为500mg/L，培养的时间为30d，每24h需要曝气6h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为9mg/L；
(b)对培养后的活性污泥进行初步间断驯化，初步间断驯化时，活性污泥的浓度为4.5kg/m3，A/O池中加入葡萄糖、磷酸钠与酚氨水，使C、N与P的质量比例为110:8:1，CODcr为600mg/L，每24h需要曝气8h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为9mg/L，曝气时A池与O池中的水循环流动，初步间断驯化的时间为10d，初步间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为300mv；
(c)对初步驯化后的活性污泥进行深度间断驯化，深度间断驯化时，活性污泥的浓度为4.5kg/m3，A/O池中加入葡萄糖与磷酸钠，使C、N与P的质量比例为90:3:1，CODcr为600mg/L，每24h需要曝气16h，曝气时O池水中溶解氧浓度为8mg/L且A池与O池中的水循环流动，每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变，深度间断驯化的时间为20d，深度间断曝气驯化结束时，A池水中的ORP为50mv；
(d)对深度间断驯化后的活性污泥进行连续驯化，连续驯化时连续曝气，活性污泥的浓度为6kg/m3，连续驯化污泥采用连续进出酚氨水的方式进行，A/O池中加入甲醇与磷酸钠，使水中C、N与P的质量比例为90:3:1，曝气时O池水中溶解氧浓度为6mg/L，连续驯化的时间为18d，连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为25％，A池水中的ORP为-200mv；
步骤(b)-(d)中所述酚氨水的CODcr为4500mg/L，NH3-N含量为300mg/L，总酚含量为750mg/L。
实施例6
本实施例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法除步骤(b)仅在水中加入甲醇与磷酸钾，使C、N与P的质量比例为100:6:1，CODcr为550mg/L外，其余均与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法除步骤(a)所述培养时每24h曝气24h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L外，其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法除步骤(b)中曝气为每24h曝气24h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L外，其余均与实施例1相同。
对比例3
本对比例提供了一种处理碎煤气化废水活性污泥的培养驯化方法，所述培养驯化方法除步骤(c)中曝气为每24h曝气24h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L外，其余均与实施例1相同。
II)处理煤气化废水
应用实施例1-6以及对比例1-3培养驯化得到的活性污泥对碎煤气化废水在A/O池中进行处理，所述碎煤气化废水的CODcr为4500mg/L，NH3-N浓度为300mg/L，总酚含量为500mg/L，碎煤气化废水的流量为A/O池设计负荷的100％，碎煤气化废水在A/O池内的水力停留时间为110h，A/O池中活性污泥浓度为4.5kg/m3，处理碎煤气化废水时O池内持续曝气，使O池内溶解氧浓度为4mg/L。连续进水2d后对出水水质进行测量，出水的CODcr、NH3-N以及总酚含量的数据如表1所示。
表1
| CODcr(mg/L) | NH<sub>3</sub>-N(mg/L) | 总酚(mg/L) | |
| 实施例1 | 308 | 5 | 35 |
| 实施例2 | 322 | 9 | 39 |
| 实施例3 | 328 | 7 | 37 |
| 实施例4 | 341 | 12 | 44 |
| 实施例5 | 337 | 10 | 41 |
| 实施例6 | 389 | 22 | 83 |
| 对比例1 | 345 | 47 | 49 |
| 对比例2 | 357 | 52 | 53 |
| 对比例3 | 362 | 56 | 57 |
由表1可知，本发明实施例1-5提供的活性污泥对碎煤气化废水进行处理时，CODcr浓度由4500mg/L降低至308-341mg/L，CODcr的去除率为92.4-93.5％；NH3-N浓度由300mg/L降低至5-12mg/L，NH3-N的去除率为96-98.3％；总酚的含量由500mg/L降低至35-44mg/L，总酚的去除率为91.2-93％。
实施例6提供的培养驯化方法中，除步骤(b)仅在水中加入甲醇与磷酸钾，使C、N与P的质量比例为100:6:1，CODcr为550mg/L外，其余均与实施例1相同。活性污泥适应酚氨水时，直接接触浓度高的酚氨水，使前期培养的活性污泥中的菌落数量大量减少，直接影响后续活性污泥的培养驯化，最终得到的活性污泥对碎煤气化废水进行处理时，CODcr由4500mg/L降低至389mg/L，CODcr的去除率为91.4％，低于实施例1-5中的92.4-93.5％；NH3-N的浓度由300mg/L降低至22mg/L，NH3-N的去除率为92.6％，低于实施例1-5中的96-98.3％；总酚的浓度由500mg/L降低至83mg/L，总酚的去除率为83.4％，低于实施例1-5中的91.2-93％。
对比例1中，除步骤(a)所述培养时每24h曝气24h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L外，其余均与实施例1相同。由于曝气持续进行，不利于活性污泥中反硝化细菌的成长，进而破坏了活性污泥中硝化细菌与反硝化细菌的平衡，从而影响了后续对活性污泥的培养驯化过程。应用对比例1提供的活性污泥对碎煤气化废水进行处理，CODcr由4500mg/L降低至345mg/L，CODcr去除率为92.3％，低于实施例1中的93.5％；NH3-N浓度由300mg/L降低至47mg/L，NH3-N去除率为84.3％，低于实施例1中的98.3％；总酚的浓度由500mg/L降低至49mg/L，总酚的去除率为90.2％，低于实施例1中的93％。
对比例2中，除步骤(b)中曝气为每24h曝气24h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L外，其余均与实施例1相同。应用对比例2提供的活性污泥对碎煤气化废水进行处理，CODcr由4500mg/L降低至357mg/L，CODcr去除率为92.1％，低于实施例1中的93.5％；NH3-N浓度由300mg/L降低至52mg/L，NH3-N去除率为82.6％，低于实施例1中的98.3％；总酚的浓度由500mg/L降低至53mg/L，总酚的去除率为90.2％，低于实施例1中的93％。
对比例3中，除步骤(c)中曝气为每24h曝气24h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8.5mg/L外，其余均与实施例1相同。应用对比例2提供的活性污泥对碎煤气化废水进行处理，CODcr由4500mg/L降低至362mg/L，CODcr去除率为91.9％，低于实施例1中的93.5％；NH3-N浓度由300mg/L降低至56mg/L，NH3-N去除率为81.3％，低于实施例1中的98.3％；总酚的浓度由500mg/L降低至57mg/L，总酚的去除率为90.2％，低于实施例1中的93％。
综上，本发明通过在A/O池中培养活性污泥，并通过控制曝气时间以及曝气时O池中的溶解氧浓度提高了活性污泥的硝化能力及反硝化能力，同时，通过不断增加酚氨水在A/O池中的含量，提高活性污泥对碎煤气化废水中酚类物质与氨类物质的适应能力，使对酚类物质及氨类物质处理能力较强的细菌得到成长，从而使培养得到的活性污泥能够有效去除碎煤气化废水中的COD、NH3-N以及总酚，在所述碎煤气化废水的CODcr为4500mg/L，NH3-N浓度为300mg/L，总酚含量为500mg/L，碎煤气化废水的流量为A/O池设计负荷的100％，碎煤气化废水在A/O池内的水力停留时间为18h，A/O池中活性污泥浓度为4.5kg/m3，处理碎煤气化废水时O池内持续曝气，使O池内溶解氧浓度为4mg/L时，CODcr的去除率高达93.5％，NH3-N的去除率高达98.3％，总酚的去除率高达93％。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (70)
1.一种处理碎煤气化废水的活性污泥的培养驯化方法，其特征在于，所述培养驯化方法包括如下步骤：
(1)A/O池中添加培养液，在培养液中投加活性污泥，闷曝，间断曝气培养活性污泥；
(2)间断曝气驯化步骤(1)间断曝气培养后的活性污泥；
(3)连续曝气驯化步骤(2)间断曝气驯化后的活性污泥；
步骤(1)所述闷曝的时间为20-28h；步骤(1)所述间断曝气为每24h曝气3-6h；步骤(1)所述间断曝气曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为8-9mg/L；
步骤(2)所述间断曝气驯化活性污泥的步骤为：初步间断曝气驯化后进行深度间断曝气驯化；
所述初步间断曝气驯化时，每24h曝气6-8h；所述初步间断曝气驯化的时间为10-15d；所述初步间断曝气驯化曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为8-9mg/L；所述初步间断曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-100mv至300mv；
所述深度间断曝气驯化时，每24h曝气8-16h；所述深度间断曝气驯化曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为6-8mg/L；所述深度间断曝气驯化的时间为15-20d；所述深度间断曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-300mv至50mv；
所述连续曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为2-6mg/L；所述连续曝气驯化的时间为18-24d；所述连续曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-500mv至-200mv；
所述深度间断曝气驯化时，还包括以间歇的方式投加酚氨水的步骤：每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每隔一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变；
所述连续曝气驯化污泥采用连续进出酚氨水的方式进行；所述酚氨水的流量为A/O池设计负荷的30-100％。
2.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述A/O池中添加培养液为在A池中添加培养液，并使培养液溢流至O池，直到O池中培养液为O池容积的1/4-1/2。
3.根据权利要求2所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述A/O池中添加培养液为在A池中添加培养液，并使培养液溢流至O池，直到O池中培养液为O池容积的1/3。
4.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述培养液为水。
5.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述活性污泥的投加量为2-4kg/m3。
6.根据权利要求5所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述活性污泥的投加量为2.5-3.5kg/m3。
7.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述活性污泥的含水率为70-85wt.％。
8.根据权利要求7所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述活性污泥的含水率为75-85wt.％。
9.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述闷曝的时间为22-26h。
10.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述间断曝气为每24h曝气5h。
11.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述间断曝气曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为8.5mg/L。
12.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述间断曝气曝气时，A池与O池中的培养液循环流动。
13.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述培养时，A/O池中投加碳源、尿素与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1。
14.根据权利要求13所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(1)所述培养时，A/O池中投加碳源、尿素与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(95-105):(4-6):1。
15.根据权利要求13或14所述的培养驯化方法，其特征在于，所述碳源包括葡萄糖、甲醇或乙酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
16.根据权利要求13或14所述的培养驯化方法，其特征在于，所述磷源包括磷酸钠和/或磷酸钾。
17.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述培养时，培养液中CODcr为400-500mg/L。
18.根据权利要求17所述的培养驯化方法，其特征在于，所述培养时，培养液中CODcr为420-480mg/L。
19.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述培养的温度为15-38℃。
20.根据权利要求19所述的培养驯化方法，其特征在于，所述培养的温度为25-35℃。
21.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述培养的时间为10-30d。
22.根据权利要求21所述的培养驯化方法，其特征在于，所述培养的时间为15-25d。
23.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化时，活性污泥的浓度为2.5-4.5kg/m3。
24.根据权利要求23所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化时，活性污泥的浓度为3-4kg/m3。
25.根据权利要求1所述的培养驯化方法，所述初步间断曝气驯化时，每24h曝气7h。
26.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为8.5mg/L。
27.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化曝气时，A池与O池中的培养液循环流动。
28.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化时，A/O池中投加碳源、磷源与酚氨水，使培养液中C、N与P的质量比为(90-110):(3-8):1。
29.根据权利要求28所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化时，A/O池中投加碳源、磷源与酚氨水，使培养液中C、N与P的质量比为(95-105):(4-6):1。
30.根据权利要求29所述的培养驯化方法，其特征在于，所述碳源包括葡萄糖、甲醇或乙酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
31.根据权利要求29所述的培养驯化方法，其特征在于，所述磷源包括磷酸钠和/或磷酸钾。
32.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化时，培养液中CODcr为500-600mg/L。
33.根据权利要求32所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化时，培养液中CODcr为540-560mg/L。
34.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化的时间为12-14d。
35.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述初步间断曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-100mv至100mv。
36.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化时，活性污泥的浓度为2.5-4.5kg/m3。
37.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化时，每24h曝气10-14h。
38.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为6-7mg/L。
39.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化曝气时，A池与O池中的培养液循环流动。
40.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化时，A/O池中投加碳源与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1。
41.根据权利要求40所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化时，A/O池中投加碳源与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(95-105):(4-6):1。
42.根据权利要求41所述的培养驯化方法，其特征在于，所述碳源包括葡萄糖、甲醇或乙酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
43.根据权利要求41所述的培养驯化方法，其特征在于，所述磷源包括磷酸钠和/或磷酸钾。
44.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化时，培养液中CODcr为500-600mg/L。
45.根据权利要求44所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化时，培养液中CODcr为540-560mg/L。
46.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化的时间为16-18d。
47.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述深度间断曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-300至-100mv。
48.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述连续曝气驯化污泥时，活性污泥的浓度为2.5-6kg/m3。
49.根据权利要求48所述的培养驯化方法，其特征在于，步骤(3)所述连续曝气驯化污泥时，活性污泥的浓度为3-4.5kg/m3。
50.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气驯化污泥时，连续曝气。
51.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气时，O池培养液中溶解氧浓度为3-5mg/L。
52.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气时，A池与O池中的培养液循环流动。
53.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气驯化污泥时，还伴有污泥循环的步骤。
54.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气驯化时，A/O池中投加碳源与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1。
55.根据权利要求54所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气驯化时，A/O池中投加碳源与磷源，使培养液中C、N与P的质量比例为(95-105):(4-6):1。
56.根据权利要求55所述的培养驯化方法，其特征在于，所述碳源包括乙酸钠和/或甲醇。
57.根据权利要求55所述的培养驯化方法，其特征在于，所述磷源包括磷酸钠和/或磷酸钾。
58.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气驯化的时间为20-22d。
59.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为25-45％。
60.根据权利要求59所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为30-40％。
61.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述连续曝气驯化结束时，A池培养液的ORP为-400mv至-200mv。
62.根据权利要求1、28或29任一项所述的培养驯化方法，其特征在于，所述酚氨水的CODcr为1500-4500mg/L。
63.根据权利要求62所述的培养驯化方法，其特征在于，所述酚氨水的CODcr为2000-4000mg/L。
64.根据权利要求1、28或29任一项所述的培养驯化方法，其特征在于，所述酚氨水的NH3-N含量为180-300mg/L。
65.根据权利要求64所述的培养驯化方法，其特征在于，所述酚氨水的NH3-N含量为210-270mg/L。
66.根据权利要求1、28或29任一项所述的培养驯化方法，其特征在于，所述酚氨水的总酚含量为500-750mg/L。
67.根据权利要求66所述的培养驯化方法，其特征在于，所述酚氨水的总酚含量为550-700mg/L。
68.根据权利要求1所述的培养驯化方法，其特征在于，所述培养驯化方法包括如下步骤：
(a)在A/O池的A池中加水，并使水从A池溢流至O池，直到O池中的水为O池容积的1/4-1/2，按投加量2-4kg/m3在水中投加含水率为70-85wt.％的活性污泥投加在水中，闷曝20-28h，然后在15-38℃的条件下培养活性污泥，所述培养时，水中加入碳源、尿素与磷源，使水中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，CODcr为400-500mg/L，培养的时间为10-30d，每24h需要曝气3-6h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8-9mg/L；
(b)对培养后的活性污泥进行初步间断驯化，初步间断驯化时，活性污泥的浓度为2.5-4.5kg/m3，A/O池中加入碳源、磷源与酚氨水，使C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，CODcr为500-600mg/L，每24h需要曝气6-8h，曝气时O池水中溶解氧的浓度为8-9mg/L，曝气时A池与O池中的水循环流动，初步间断曝气驯化的时间为10-15d，初步间断曝气驯化结束时，A池内水的ORP为-100mv至300mv；
(c)对初步驯化后的活性污泥进行深度间断驯化，深度间断驯化时，活性污泥的浓度为2.5-4.5kg/m3，A/O池中加入碳源与磷源，使C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，CODcr为500-600mg/L，每24h需要曝气8-16h，曝气时O池水中溶解氧浓度为6-8mg/L且A池与O池中的水循环流动，每隔12h投加一次酚氨水，第一天酚氨水的投加量与活性污泥的质量比为1:200，而后每隔一天酚氨水的投加量为前一天的两倍，直到酚氨水一天的投加总量达到A/O池设计负荷的30％，并保持投加量不变，深度间断驯化的时间为15-20d，深度间断曝气驯化结束时，A池内水的ORP为-300mv至50mv；
(d)对深度间断驯化后的活性污泥进行连续驯化，连续驯化时连续曝气，活性污泥的浓度为2.5-6kg/m3，连续驯化污泥采用连续进出酚氨水的方式进行，酚氨水的流量为A/O池设计负荷的30-100％，A/O池中加入碳源与磷源，使水中C、N与P的质量比例为(90-110):(3-8):1，曝气时O池水中溶解氧浓度为2-6mg/L，连续驯化的时间为18-24d，连续曝气驯化结束时，活性污泥的SV30为25-45％，A池内水的ORP为-500mv至-200mv；
步骤(b)-(d)中所述酚氨水的CODcr为1500-4500mg/L，NH3-N含量为180-300mg/L，总酚含量为500-750mg/L。
69.一种如权利要求68所述的培养驯化方法培养得到的活性污泥。
70.如权利要求69所述的活性污泥用于生化处理煤气化废水的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910208129.4A CN109775855B (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910208129.4A CN109775855B (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109775855A CN109775855A (zh) | 2019-05-21 |
| CN109775855B true CN109775855B (zh) | 2022-02-08 |
Family
ID=66489647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910208129.4A Expired - Fee Related CN109775855B (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109775855B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111115802A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-08 | 中冶焦耐(大连)工程技术有限公司 | 一种处理焦化废水活性污泥用的高效培养驯化方法 |
| CN111606509A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-09-01 | 苏州首创嘉净环保科技股份有限公司 | 一种用于污水处理的低温菌配比培养方法 |
| CN114380390B (zh) * | 2020-10-20 | 2023-04-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于pact装置活性污泥的培养驯化方法 |
| CN112939208A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 山西沃能化工科技有限公司 | 一种适用于乙二醇废水生化处理的活性污泥培养方法 |
| CN113772808A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-10 | 合肥学院 | Epp填料在生物滴滤塔中的挂膜方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1565990A (zh) * | 2003-06-25 | 2005-01-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油田采出废水的生化处理方法 |
| CN103803700A (zh) * | 2012-11-07 | 2014-05-21 | 北京市市政四建设工程有限责任公司 | 一种高原高寒地区污水处理厂的活性污泥富集培养方法 |
| CN104085981A (zh) * | 2014-06-17 | 2014-10-08 | 南京绿岛环境工程有限公司 | 一种好氧耐盐颗粒污泥培养方法 |
-
2019
- 2019-03-19 CN CN201910208129.4A patent/CN109775855B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1565990A (zh) * | 2003-06-25 | 2005-01-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油田采出废水的生化处理方法 |
| CN103803700A (zh) * | 2012-11-07 | 2014-05-21 | 北京市市政四建设工程有限责任公司 | 一种高原高寒地区污水处理厂的活性污泥富集培养方法 |
| CN104085981A (zh) * | 2014-06-17 | 2014-10-08 | 南京绿岛环境工程有限公司 | 一种好氧耐盐颗粒污泥培养方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109775855A (zh) | 2019-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109775855B (zh) | 一种处理碎煤气化废水的活性污泥及其培养驯化方法与应用 | |
| CA2693822C (en) | A method for removing the contamination of c, n utilizing heterotrophic ammonia-oxidizing bacteria | |
| Cheng et al. | Organic carbon supplement influencing performance of biological nitritification in a fluidized bed reactor | |
| CN101792715B (zh) | 硝化细菌菌剂及其制备方法 | |
| CN100448983C (zh) | 一种硝化菌生长促进剂 | |
| CN110683643B (zh) | 一种厌氧氨氧化菌的富集方法 | |
| CN105217901A (zh) | 一种废水生化脱总氮的方法 | |
| CN1986448A (zh) | 序批式活性污泥法去除污水氨氮的方法 | |
| CN111422976A (zh) | 一种利用移动床生物膜反应器处理高氨氮废水的工艺 | |
| CN111056634A (zh) | 一种自养反硝化脱氮载体及其制备方法 | |
| CN113716689B (zh) | 一种基于硫还原与硫自养反硝化的混合营养型脱氮方法 | |
| Carboni et al. | Simultaneous nitrification and autotrophic denitrification in fluidized bed reactors using pyrite and elemental sulfur as electron donors | |
| CN113651433A (zh) | 皮革废水处理系统及方法 | |
| CN100445365C (zh) | 一种硝化菌培养促进剂 | |
| CN100445366C (zh) | 硝化菌培养促进剂 | |
| CN109161513B (zh) | 一株鞘氨醇杆菌及其应用 | |
| CN213680271U (zh) | 基于双污泥反硝化除磷及生物滤塔的污水处理系统 | |
| CN106754453B (zh) | 一种功能强化脱氮微生物的富集培养方法 | |
| CN102242077A (zh) | 超级微生物污泥培养促进剂 | |
| CN114835265B (zh) | 一种高氨氮废水的处理方法 | |
| CN117285157B (zh) | 一种降解污水中氮的反硝化细菌培养复合剂和制备方法及应用 | |
| CN111892262B (zh) | 一种黑臭水体底泥处理系统 | |
| CN114956338B (zh) | 污水处理bebr系统生物脱氮除磷组合物及应用 | |
| CN109880785B (zh) | 一种能够促进硝化菌脱氮的组合物及其应用 | |
| CN116835767A (zh) | 微生物菌种污水处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220208 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |