CN109401508A - 一种可吸收甲醛的装饰涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种可吸收甲醛装饰涂料,由以下原料按重量份制备而成:PMMA树脂100‑120份,环氧树脂90‑110份,800目钙粉50‑70份,FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物20‑30份,硅藻土20‑30份,活性炭10‑25份,交联剂1‑5份,分散剂0.01‑1份,吐温‑80 0.1‑1份,司盘‑80 0.1‑1份,三氧化铝粉5‑10份,无机颜料5‑15份,植物精油10‑20份。本发明制备的可吸收甲醛装饰涂料具有快速吸收分解甲醛、在有光或无光条件下均能够高效分解甲醛,成膜固化时间短、干燥时间快、耐污性好、防尘性好、长期储存后粘度均匀不结皮、安全环保、寿命长等优点,具有广泛应用的前景。
Description
技术领域
本发明涉及高分子涂料技术领域,具体涉及一种可吸收甲醛的装饰涂料。
背景技术
家庭居室中的木器、木板、家具、墙壁等涂料中都会含有甲醛,然而更可怕的是,甲醛的释放期一般为三至十五年。世界卫生组织在 2004 年发布的第 153 号公报认定:甲醛为致癌和致畸形物质。甲醛是公认的变态反应源,也是潜在的强致突变物之一,也是导致幼儿白血病的危险因素之一。根据国内的医学杂志及相关文献报道,室内甲醛对人体健康的危害可归纳为刺激作用、毒性作用和致癌作用。
甲醛分子中有醛基,是一种重要的有机原料,是无色、具有强烈气味的刺激性气体。墙面、地面的装饰铺设,总会有甲醛释放。经常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。甲醛对健康危害主要有以下几个方面:刺激作用,甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用,甲醛是原浆毒物质,能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛;致敏作用,皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死,吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。致突变作用,高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下,可引起鼻咽肿瘤。室内是人类最主要的活动空间,人们每天在室内的生活和工作时间至少在12个小时以上,室内空气对人类的健康有至关重要的影响。由于技术和材料所限,目前在制造室内家俱和装修过程中还无法完全禁止使用含有甲醛组分的原材料,无法从源头上去除甲醛的危害,由于不能全面限制甲醛使用,消除和降低甲醛危害是当务之急。纳米材料能够产生负离子,具有分解甲醛的功能,其中纳米二氧化钛效果最好,已经被广泛使用在不同领域(包括涂料)用于分解甲醛,提高空气质量,国内已有多个发明专利和技术报道。如中国专利申请号为 200310108889.7 的专利申请中公开了一种环保型光催化内墙涂料,其采用无机、有机复合乳液作为成膜物质,而光催化剂以功能填料形式分散于其中,再辅以助剂及其它功能型添加剂,制成一种常温固化的水性环保涂料;该涂料的特征在于具有以下各原料组分及重量百分配比:硅丙乳液和聚丙烯酸酯乳液中的一种或两种的混液10-35%,硅溶胶5-15%,纳米级的锐钛矿相或锐钛矿相和金红石相的混合相二氧化钛颗粒,或经表面处理的二氧化钛复合颗粒,即光催化剂2-15%,颜料和填料及其它添加剂10-20%,水溶剂,余量。日本开发成功分解甲醛用高效催化剂,试用结果表明,该催化剂在60-80℃之间的低温下,可将3%高浓度的甲醛分解脱除99%以上。但现有技术的这类涂料仅添加二氧化钛光催化剂,需要靠光催化,但在无光或光线微弱的室内,分解甲醛的效果不理想。另一种甲醛分解涂料,需要高温60℃以上才有较好的分解效果,实际室温很难达到如此高温,因此,这类涂料在室温下对甲醛的分解效果不明显。
发明内容
为了解决上述的技术问题,本发明提供一种可吸收甲醛的装饰涂料及其制备方法,其目的在于,提供一种可吸收甲醛的装饰涂料,通过添加制备的FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物能够实现多条件下快速分解甲醛、臭氧、有机污染物等,其中,TiO2结构在光催化的作用下能够快速分解甲醛,而MnOy能够分解臭氧、有机污染物,无光条件下,FeOx和MnOy协作下能够高效分解甲醛等。
本发明提供一种可吸收甲醛装饰涂料,由以下原料按重量份制备而成:PMMA树脂100-120份,环氧树脂90-110份,800目钙粉50-70份,FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物20-30份,硅藻土20-30份,活性炭10-25份,交联剂1-5份,分散剂0.01-1份,吐温-80 0.1-1份,司盘-80 0.1-1份,三氧化铝粉5-10份,无机颜料5-15份,植物精油10-20份。
作为本发明进一步的改进,由以下原料按重量份制备而成:PMMA树脂105-115份,环氧树脂95-105份,800目钙粉55-65份,FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物22-27份,硅藻土21-26份,活性炭15-20份,交联剂2-4份,分散剂0.05-0.5份,吐温-80 0.2-0.8份,司盘-800.2-0.8份,三氧化铝粉6-8份,无机颜料7-13份,植物精油12-17份。
作为本发明进一步的改进,由以下原料按重量份制备而成:PMMA树脂110份,环氧树脂100份,800目钙粉60份,FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物25份,硅藻土24份,活性炭17份,交联剂3份,分散剂0.35份,吐温-80 0.6份,司盘-80 0.6份,三氧化铝粉7份,无机颜料10份,植物精油15份。
作为本发明进一步的改进,所述FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物的化学通式中,x=(0.75-1.5),y=(2-4)。
作为本发明进一步的改进,所述FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物的制备方法如下:钛网经草酸刻蚀后,用溶胶-凝胶法于钛网上负载TiO2,得到TiO2/Ti网;将TiO2/Ti网浸渍于乙酸锰溶液,提拉干燥后,再浸渍与草酸铁溶液中,提拉干燥后于600℃下焙烧2-4h,粉碎,研细,即得FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物。
作为本发明进一步的改进,所述分散剂选自己烯基双硬脂酰胺、硬脂酸单甘油酯、三硬脂酸甘油酯、硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镉、硬脂酸镁、硬脂酸铜、聚乙二醇200和聚乙二醇400中的一种或几种。
作为本发明进一步的改进,所述无机颜料选自钛白、铬黄、铁蓝、镉红、镉黄、立德粉、炭黑、氧化铁红、氧化铁黄中的一种或几种。
作为本发明进一步的改进,所述植物精油选自薰衣草油、柠檬油、香柠檬油、丁香油、薄荷油、肉桂油、玫瑰油中的一种或几种。
作为本发明进一步的改进,所述交联剂选自DCP、BPO、DTBP、DBHP、A1522、聚乙二醇、聚丙二醇、三羟基甲基丙烷和双25中的一种。
本发明进一步保护上述一种可吸收甲醛装饰涂料的制备方法,按照以下步骤进行:将环氧树脂、交联剂和分散剂混合,以500-700r/min搅拌10-15min后,加入PMMA树脂和800目钙粉,800r/min搅拌20min,依次加入FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物、硅藻土和活性炭,原速搅拌5-7min,升温至50℃,快速加入吐温-80和司盘-80,再加入三氧化铝粉和无机颜料,原速搅拌10min后,边搅拌边冷却至室温,最后加入植物精油,搅拌2min后将搅拌好的涂料分桶装,隔绝与空气接触,即得。
本发明具有如下有益效果:
1. 本发明制备的FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物能够实现多条件下快速分解甲醛、臭氧、有机污染物等,其中,TiO2结构在光催化的作用下能够快速分解甲醛,而MnOy能够分解臭氧、有机污染物,无光条件下,FeOx和MnOy协作下能够高效分解甲醛等,从而实现多条件下快速分解污染物;
2. 本发明添加了的交联剂可以显著提高装饰涂料的耐热性、粘合性、机械强度和尺寸稳定性,同时,交联剂中的多羟基官能团,在发生氧化还原反应时放热,能够有助于涂料的快速固化,便于施工;
3. 本发明制备的可吸收甲醛装饰涂料具有快速吸收分解甲醛、在有光或无光条件下均能够高效分解甲醛,成膜固化时间短、干燥时间快、耐污性好、防尘性好、长期储存后粘度均匀不结皮、安全环保、寿命长等优点,具有广泛应用的前景。
附图说明
图1为可吸收甲醛装饰涂料的制备工艺图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述,显然,所述的实施例只是本发明的部分具有代表性的实施例,而不是全部实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的其他所有实施例都属于本发明的保护范围。
实施例1 可吸收甲醛装饰涂料的制备
原料组成(重量份):PMMA树脂100份,环氧树脂90份,800目钙粉50份,Fe2O3·MnO2·TiO2纳米复合物20份,硅藻土20份,活性炭10份,交联剂BPO 1份,硬脂酸单甘油酯0.01份,吐温-80 0.1份,司盘-80 0.1份,三氧化铝粉5份,立德粉5份,丁香油10份。
Fe2O3·MnO2·TiO2纳米复合物的制备方法如下:
钛网经草酸刻蚀后,用溶胶-凝胶法于钛网上负载TiO2,得到TiO2/Ti网;将3.0g TiO2/Ti网浸渍于1mol/L乙酸锰溶液,提拉干燥后,再浸渍与2mol/L草酸铁溶液中,提拉干燥后于600℃下焙烧4h,粉碎,研细,即得Fe2O3·MnO2·TiO2纳米复合物。
所述溶胶-凝胶法制备TiO2/Ti网的制备方法:3.0g干燥的钛网浸泡在2mol/L的草酸溶液中,超声作用下加入11.5 mL的氨水;然后逐滴加入30.0 g提前与3 mL EDTA螯合的钛酸四丁酯。在45 ℃下反应24 h后用乙醇离心洗涤多次后冷冻干燥,即得到黄色的TiO2/Ti网。
可吸收甲醛装饰涂料的制备方法如下:
将环氧树脂、交联剂BPO和硬脂酸单甘油酯混合,以500r/min搅拌10min后,加入PMMA树脂和800目钙粉,800r/min搅拌20min,依次加入Fe2O3·MnO2·TiO2纳米复合物、硅藻土和活性炭,原速搅拌5min,升温至50℃,快速加入吐温-80和司盘-80,再加入三氧化铝粉和立德粉,原速搅拌10min后,边搅拌边冷却至室温,最后加入丁香油,搅拌2min后将搅拌好的涂料分桶装,隔绝与空气接触,即得可吸收甲醛装饰涂料。
实施例2 可吸收甲醛装饰涂料的制备
原料组成(重量份):PMMA树脂120份,环氧树脂110份,800目钙粉70份,Fe3O4·MnO4·TiO2纳米复合物30份,硅藻土30份,活性炭25份,交联剂DBHP5份,聚乙二醇200 1份,吐温-80 1份,司盘-80 1份,三氧化铝粉10份,氧化铁黄15份,肉桂油20份。
Fe3O4·MnO4·TiO2纳米复合物的制备方法如下:
钛网经草酸刻蚀后,用溶胶-凝胶法于钛网上负载TiO2,得到TiO2/Ti网;将3.0g TiO2/Ti网浸渍于1mol/L乙酸锰溶液,提拉干燥后,再浸渍与3mol/L草酸铁溶液中,提拉干燥后于600℃下焙烧2h,粉碎,研细,即得Fe3O4·MnO4·TiO2纳米复合物。
可吸收甲醛装饰涂料的制备方法如下:
将环氧树脂、交联剂DBHP和聚乙二醇200混合,以700r/min搅拌15min后,加入PMMA树脂和800目钙粉,800r/min搅拌20min,依次加入Fe3O4·MnO4·TiO2纳米复合物、硅藻土和活性炭,原速搅拌7min,升温至50℃,快速加入吐温-80和司盘-80,再加入三氧化铝粉和氧化铁黄,原速搅拌10min后,边搅拌边冷却至室温,最后加入肉桂油,搅拌2min后将搅拌好的涂料分桶装,隔绝与空气接触,即得可吸收甲醛装饰涂料。
实施例3 可吸收甲醛装饰涂料的制备
原料组成(重量份):PMMA树脂105份,环氧树脂95份,800目钙粉55份,Fe3O4·MnO2·TiO2纳米复合物22份,硅藻土21份,活性炭15份,聚乙二醇2份,己烯基双硬脂酰胺0.05份,吐温-80 0.2份,司盘-80 0.2份,三氧化铝粉6份,钛白7份,薰衣草油12份。
Fe3O4·MnO2·TiO2纳米复合物的制备方法如下:
钛网经草酸刻蚀后,用溶胶-凝胶法于钛网上负载TiO2,得到TiO2/Ti网;将3.0g TiO2/Ti网浸渍于1mol/L乙酸锰溶液,提拉干燥后,再浸渍与3mol/L草酸铁溶液中,提拉干燥后于600℃下焙烧4h,粉碎,研细,即得Fe3O4·MnO2·TiO2纳米复合物。
FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物的化学通式中,x=(0.75-1.5),y=(2-4)
可吸收甲醛装饰涂料的制备方法如下:
将环氧树脂、聚乙二醇和己烯基双硬脂酰胺混合,以600r/min搅拌14min后,加入PMMA树脂和800目钙粉,800r/min搅拌20min,依次加入Fe3O4·MnO2·TiO2纳米复合物、硅藻土和活性炭,原速搅拌6min,升温至50℃,快速加入吐温-80和司盘-80,再加入三氧化铝粉和钛白,原速搅拌10min后,边搅拌边冷却至室温,最后加入薰衣草油,搅拌2min后将搅拌好的涂料分桶装,隔绝与空气接触,即得可吸收甲醛装饰涂料。
实施例4 可吸收甲醛装饰涂料的制备
原料组成(重量份):PMMA树脂115份,环氧树脂105份,800目钙粉65份,Fe2O3·MnO4·TiO2纳米复合物27份,硅藻土26份,活性炭20份,三羟基甲基丙烷4份,三硬脂酸甘油酯0.5份,吐温-80 0.8份,司盘-80 0.8份,三氧化铝粉6-8份,镉黄13份,薄荷油17份。
Fe2O3·MnO4·TiO2纳米复合物的制备方法如下:
钛网经草酸刻蚀后,用溶胶-凝胶法于钛网上负载TiO2,得到TiO2/Ti网;将3.0g TiO2/Ti网浸渍于1mol/L乙酸锰溶液,提拉干燥后,再浸渍与2mol/L草酸铁溶液中,提拉干燥后于600℃下焙烧2h,粉碎,研细,即得Fe2O3·MnO4·TiO2纳米复合物。
可吸收甲醛装饰涂料的制备方法如下:
将环氧树脂、三羟基甲基丙烷和三硬脂酸甘油酯混合,以600r/min搅拌12min后,加入PMMA树脂和800目钙粉,800r/min搅拌20min,依次加入Fe2O3·MnO4·TiO2纳米复合物、硅藻土和活性炭,原速搅拌6min,升温至50℃,快速加入吐温-80和司盘-80,再加入三氧化铝粉和镉黄,原速搅拌10min后,边搅拌边冷却至室温,最后加入薄荷油,搅拌2min后将搅拌好的涂料分桶装,隔绝与空气接触,即得可吸收甲醛装饰涂料。
实施例5 可吸收甲醛装饰涂料的制备
原料组成(重量份):PMMA树脂110份,环氧树脂100份,800目钙粉60份,FeO·MnO2·TiO2纳米复合物25份,硅藻土24份,活性炭17份,三羟基甲基丙烷3份,聚乙二醇400 0.35份,吐温-80 0.6份,司盘-80 0.6份,三氧化铝粉7份,炭黑10份,玫瑰油15份。
FeO·MnO2·TiO2纳米复合物的制备方法如下:
钛网经草酸刻蚀后,用溶胶-凝胶法于钛网上负载TiO2,得到TiO2/Ti网;将3.0g TiO2/Ti网浸渍于1mol/L乙酸锰溶液,提拉干燥后,再浸渍与1mol/L草酸铁溶液中,提拉干燥后于600℃下焙烧2h,粉碎,研细,即得FeO·MnO2·TiO2纳米复合物。
可吸收甲醛装饰涂料的制备方法如下:
将环氧树脂、三羟基甲基丙烷和聚乙二醇400混合,以600r/min搅拌13min后,加入PMMA树脂和800目钙粉,800r/min搅拌20min,依次加入FeO·MnO2·TiO2纳米复合物、硅藻土和活性炭,原速搅拌6min,升温至50℃,快速加入吐温-80和司盘-80,再加入三氧化铝粉和炭黑,原速搅拌10min后,边搅拌边冷却至室温,最后加入玫瑰油,搅拌2min后将搅拌好的涂料分桶装,隔绝与空气接触,即得可吸收甲醛装饰涂料。
测试例1 甲醛去除实验
1、实验组别。分为4组,实验1组和实验2组采用本发明实施例5制备的可吸收甲醛装饰涂料,对照1组采用市售的纳米TiO2改性硅藻土,对照2组采用普通硅藻土。
2、实验方法。选取3个密闭的20 L下口瓶和1个棕色的20 L下口瓶作为吸附降解装置,在瓶中加入定量甲醛溶液,密闭,加热使其完全挥发直至无液体残存,并测定甲醛体积分数.然后将两份100g本发明实施例2制备的可吸收甲醛装饰涂料、100g纳米TiO2改性硅藻土样品和100g普通硅藻土样品分别平铺在四个样品板上,迅速从顶部置于瓶中,密闭。一段时间后抽取瓶内空气,测定甲醛体积分数,计算去除率。甲醛采用有乙酰丙酮法测定。
实验结果见表1。
表1 两组甲醛去除率表
组别 | 剂量(g) | 甲醛去除率(%) |
实验1组 | 100 | 99 |
实验2组(棕色瓶) | 100 | 99 |
对照1组 | 100 | 87 |
对照2组 | 100 | 65 |
硅藻土是现代家装中常用的可以去除甲醛的一类材料,将硅藻土进行纳米TiO2改性后,硅藻土对甲醛的去除能力显著提高。从上表可见,本发明实施例5制备的可吸收甲醛装饰涂料的甲醛去除率最高,在同样时间内可以显著降低甲醛浓度。本发明制备的可吸收甲醛装饰涂料能够实现在有光照或者无光照条件下均能快速分解甲醛,具有广泛应用的前景。
使用实施例1-4所得到的吸收甲醛装饰涂料按上述方法进行试验,均获得了与上述试验结果相类似的试验结果。
本领域的技术人员在不脱离权利要求书确定的本发明的精神和范围的条件下,还可以对以上内容进行各种各样的修改。因此本发明的范围并不仅限于以上的说明,而是由权利要求书的范围来确定的。
Claims (10)
1.一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,由以下原料按重量份制备而成:PMMA树脂100-120份,环氧树脂90-110份,800目钙粉50-70份,FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物20-30份,硅藻土20-30份,活性炭10-25份,交联剂1-5份,分散剂0.01-1份,吐温-80 0.1-1份,司盘-80 0.1-1份,三氧化铝粉5-10份,无机颜料5-15份,植物精油10-20份。
2.根据权利要求1所述一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,由以下原料按重量份制备而成:PMMA树脂105-115份,环氧树脂95-105份,800目钙粉55-65份,FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物22-27份,硅藻土21-26份,活性炭15-20份,交联剂2-4份,分散剂0.05-0.5份,吐温-80 0.2-0.8份,司盘-80 0.2-0.8份,三氧化铝粉6-8份,无机颜料7-13份,植物精油12-17份。
3.根据权利要求1所述一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,由以下原料按重量份制备而成:PMMA树脂110份,环氧树脂100份,800目钙粉60份,FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物25份,硅藻土24份,活性炭17份,交联剂3份,分散剂0.35份,吐温-80 0.6份,司盘-80 0.6份,三氧化铝粉7份,无机颜料10份,植物精油15份。
4.根据权利要求1所述一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,所述FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物的化学通式中,x=(0.75-1.5),y=(2-4)。
5.根据权利要求1所述一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,所述FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物的制备方法如下:钛网经草酸刻蚀后,用溶胶-凝胶法于钛网上负载TiO2,得到TiO2/Ti网;将TiO2/Ti网浸渍于乙酸锰溶液,提拉干燥后,再浸渍与草酸铁溶液中,提拉干燥后于600℃下焙烧2-4h,粉碎,研细,即得FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物。
6.根据权利要求1所述一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,所述分散剂选自己烯基双硬脂酰胺、硬脂酸单甘油酯、三硬脂酸甘油酯、硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镉、硬脂酸镁、硬脂酸铜、聚乙二醇200和聚乙二醇400中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,所述无机颜料选自钛白、铬黄、铁蓝、镉红、镉黄、立德粉、炭黑、氧化铁红、氧化铁黄中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,所述植物精油选自薰衣草油、柠檬油、香柠檬油、丁香油、薄荷油、肉桂油、玫瑰油中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述一种可吸收甲醛装饰涂料,其特征在于,所述交联剂选自DCP、BPO、DTBP、DBHP、A1522、聚乙二醇、聚丙二醇、三羟基甲基丙烷和双25中的一种。
10.根据权利要求1-9任一权利要求所述一种可吸收甲醛装饰涂料的制备方法,其特征在于,按照以下步骤进行:将环氧树脂、交联剂和分散剂混合,以500-700r/min搅拌10-15min后,加入PMMA树脂和800目钙粉,800r/min搅拌20min,依次加入FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物、硅藻土和活性炭,原速搅拌5-7min,升温至50℃,快速加入吐温-80和司盘-80,再加入三氧化铝粉和无机颜料,原速搅拌10min后,边搅拌边冷却至室温,最后加入植物精油,搅拌2min后将搅拌好的涂料分桶装,隔绝与空气接触,即得。
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