CN109153808B - 纤维增强的泡沫材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由泡沫材料制成的模塑体，至少一根纤维(F)部分地位于模塑体内，即被泡沫材料包围。各纤维(F)的两端未被泡沫材料包围，因此从模塑体的一侧伸出。所述泡沫材料通过聚合反应性混合物(rM)制备，所述反应性混合物(rM)包含至少一种具有对异氰酸酯呈反应性的基团的化合物、至少一种发泡剂和至少一种多异氰酸酯。

Description

纤维增强的泡沫材料
本发明涉及由泡沫制成的模制品，其中将至少一根纤维(F)部分地置于模制品中，即被泡沫包围。各纤维(F)的两端未被泡沫包围，因此两端各自由模制品的一侧伸出。泡沫通过聚合反应性混合物(rM)来制备，所述反应性混合物(rM)包含至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物、至少一种发泡剂和至少一种多异氰酸酯。
本发明还提供一种面板，其包括至少一个所述模制品和至少一个另外的层(S1)。本发明还提供由泡沫制备本发明的模制品的方法或制备本发明的面板的方法及其例如作为风力涡轮机中的转子叶片的用途。
WO 2006/125561涉及一种制备增强的多孔材料的方法，其中在第一方法步骤中，在多孔材料中产生至少一个从多孔材料的第一表面延伸至第二表面的孔。在多孔材料的第二表面的另一侧上，提供至少一个纤维束，所述纤维束被针拉引穿过孔至多孔材料的第一侧。然而，在针抓住纤维束之前，首先将针牵引穿过来自多孔材料的第一侧上的特定孔。另外，在WO 2006/125561的方法结束时，纤维束部分地布置在孔材料内，因为它填充了相应的孔，并且各侧上的相应纤维束部分地从多孔材料的第一表面和第二表面伸出。
通过WO 2006/125561中记载的方法，可以制备包含所述多孔材料的芯和至少一个纤维束的夹层状部件。可以将树脂层和纤维增强的树脂层施加到该芯的表面上，以便制备实际的夹层状部件。用于形成夹层状部件的芯的多孔材料可例如为聚氯乙烯或聚氨酯。有用的纤维束的实例包括碳纤维、尼龙纤维、玻璃纤维或聚酯纤维。
然而，WO 2006/125561未公开通过聚合反应性混合物制备的泡沫可用作制备夹层组件中的芯的多孔材料。根据WO 2006/125561的夹层组件适于在飞机结构中使用。
WO 2011/012587涉及一种制备用于由复合材料制成的面板的具有整合(integrated)桥接纤维的芯的其他方法。所述芯通过借助针将由轻质材料制成的被称为“饼状物(cake)”的表面上提供的桥接纤维部分或完全地牵引穿过所述饼状物而制成。所述“饼状物”可以由聚氨酯泡沫、聚酯泡沫、聚对苯二甲酸乙二醇酯泡沫、聚氯乙烯泡沫或酚醛泡沫形成，特别是由聚氨酯泡沫形成。原则上所用的纤维可为任何种类的单根或多根细线和其他纱线。
由此制得的芯转而可成为复合材料制成的面板的一部分，其中在夹层结构中，所述芯的一侧或两侧被树脂基质和树脂基质与纤维的结合物包围。然而，WO 2011/012587没有公开通过聚合反应性混合物所制备的泡沫可以用于制备相应的芯材料。
WO 2012/138445涉及使用多个低密度的多孔材料的纵向条料来制备复合芯面板的方法。在单个的条料之间引入双层纤维垫，并且通过使用树脂使得各个条料粘合，以形成复合芯面板。根据WO 2012/138445，形成纵向条料的低密度的多孔材料选自轻木、弹性泡沫和纤维增强的复合泡沫。各个条料之间引入的双层形式的纤维垫可为例如多孔玻璃纤维垫。用作粘合剂的树脂可为例如聚酯、环氧树脂或酚醛树脂，或者热活化的热塑性塑料，例如聚丙烯或PET。然而，WO 2012/138445没有公开也可以使用通过聚合反应性混合物所制备的泡沫作为细长条料的多孔材料。其中也没有公开单个纤维或纤维束可被纳入多孔材料中用于增强。根据WO 2012/138445，仅有在借助树脂进行单个条料的粘合剂粘合以获得芯材料的情况中另外构成粘合元件的纤维垫被用于此目的。
GB-A 2 455 044公开了一种制备多层复合制品的方法，其中在第一方法步骤中，提供了大量的热塑性材料制成的粒料以及发泡剂。所述热塑性材料为聚苯乙烯(PS)和聚苯醚(PPO)的混合物，其包含至少20重量％至70重量％的PPO。在第二方法步骤中，将粒料发泡，并且在第三步骤中，在模具中将它们熔接以形成该热塑性材料的闭孔泡沫，得到模制品，闭孔泡沫具有模具的形状。在下一方法步骤中，将纤维增强材料层施加到闭孔泡沫的表面，使用环氧树脂进行各个表面的连接。然而，GB-A 2 455 044没有公开可以将纤维材料引入到多层复合制品的芯中。
类似的方法和类似的多层复合制品(类似GB-A 2 455 044中的那些)还公开于WO2009/047483中。这些多层复合制品适用于作为例如转子叶片(在风力涡轮机中)或用作船体。
US-B 7,201,625公开了一种制备泡沫产品的方法以及泡沫产品本身，该泡沫产品可以例如在体育领域中用作冲浪板。该泡沫产品的芯由颗粒泡沫(例如基于聚苯乙烯泡沫)形成。该颗粒泡沫在特殊的模具中制备，并且有外部塑料表皮包围该颗粒泡沫。外部塑料表皮可例如为聚乙烯薄膜。然而，US-B 7,201,625也没有公开用于增强材料的纤维可存在于颗粒泡沫中。
US-B 6,767,623公开了具有聚丙烯颗粒泡沫芯层的夹层面板，所述聚丙烯颗粒泡沫基于粒径为2-8mm且堆密度为10-100g/l的颗粒。另外，所述夹层面板包括两个纤维增强的聚丙烯的外层，其中单个外层围绕芯布置，以形成夹层结构。为了装饰目的，其他的层也可以任选地存在于夹层面板中。所述外层可以包含玻璃纤维或其他聚合物纤维。
EP-A 2 420 531公开了基于诸如聚苯乙烯的聚合物的挤出的泡沫，其包含至少一种粒径≤10μm的无机填料和至少一种成核剂。这些挤出的泡沫的特征在于其改进的刚度。另外描述了用于制备这种基于聚苯乙烯的挤出的泡沫的相应挤出方法。所述挤出的泡沫可为闭孔泡沫。然而，EP-A 2 480 531并没有说明挤出的泡沫包含纤维。
WO 2005/056653涉及由包含填料的可膨胀的聚合物珠粒制成的颗粒泡沫模制品。该颗粒泡沫模制品可通过熔接预发泡的泡沫颗粒来获得，所述预发泡的泡沫颗粒由包含填料的可膨胀的热塑性聚合物珠粒制成，该颗粒泡沫的密度为8至300g/l。所述热塑性聚合物珠粒尤其为苯乙烯聚合物。所用的填料可为粉状无机物质、金属、白垩、氢氧化铝、碳酸钙或氧化铝，或珠粒或纤维形式的无机物质，例如玻璃珠、玻璃纤维或碳纤维。
US 3,030,256记载了经层压的面板及其制备方法。所述面板包括其中引入了纤维束的芯材料以及表面材料。该芯材料为发泡的塑料和膨胀的塑料。纤维位于具有一个纤维区域的泡沫内。第一纤维区域从模制品的第一侧伸出而第二纤维区域从模制品的第二侧伸出。
US 6,187,411涉及增强的夹层面板，其包括泡沫芯材料和纤维，所述泡沫芯材料包含在两侧的纤维层，所述纤维缝合穿过外纤维层和泡沫。所记载的泡沫芯材料包括聚氨酯、酚和异氰酸酯。没有公开通过聚合反应性混合物制备的泡沫。
US 2010/0196652涉及准各向同性的夹层结构，其包含被纤维垫包围的芯材料，其中玻璃纤维粗纱被缝合到纤维垫和芯材料中。所述泡沫包括各种泡沫，例如聚氨酯、聚异氰脲酸酯、酚、聚苯乙烯、PEI、聚乙烯、聚丙烯等。
US 3,030,256、US 6,187,411和US 2010/0196652中所记载的复合材料的缺点在于它们通常表现出不足的抗断裂性和相对高的磨损。
本发明的目的是提供新的纤维增强的模制品/面板。
根据本发明，该目的通过由泡沫制成的模制品而实现，其中至少一根纤维(F)具有位于模制品内并被泡沫包围的纤维区域(FB2)，同时纤维(F)的纤维区域(FB1)从模制品的第一侧伸出，纤维(F)的纤维区域(FB3)从模制品的第二侧伸出，其中所述泡沫通过聚合反应性混合物(rM)而制备，所述反应性混合物(rM)包括以下组分(A)至(C)：
(A)至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物，其中至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的重均分子量为至少1700g/mol，
(B)至少一种发泡剂，和
(C)至少一种多异氰酸酯，其包含14重量％至100重量％的至少一种多异氰酸酯预聚物，基于所述至少一种多异氰酸酯的总重量计。
换言之，泡沫可通过反应性混合物(rM)的聚合而获得。
本发明的模制品的优点在于，通过反应性混合物(rM)的聚合所制备的泡沫的使用显著地减少了由粗糙表面和它们自身产生的泡沫磨损。这减少了在泡沫和由其制备的模制品的机械加工过程中的排放。此外，低排放和相应地低磨损使得可以更好地确保所转化的泡沫的尺寸稳定性，并因此也确保了本发明模制品的尺寸稳定性。
本发明的泡沫还表现出更好的抗断裂性，特别是在振动应力时，这显著地改善了泡沫的可运输性，因此也显著地改善了本发明模制品的可运输性。此外，由泡沫制成的本发明模制品还表现出改善的所引入纤维(F)的抗拔出性。
本发明的泡沫以及相应的本发明的模制品还具有高的闭孔含量。
此外，本发明的模制品有利地特征在于，其具有低的树脂吸收性和良好的界面粘合性，其中低的树脂性吸收可特别归因于通过反应性混合物(rM)的聚合所制备的泡沫。当将本发明的模制品进一步处理而获得本发明的面板时，这种效果是特别重要的。
根据本发明，通过本发明的模制品或由其获得的面板中的泡沫的纤维增强，可以进一步改善粘合性并减少树脂吸收性。根据本发明，纤维(单独地或优选以纤维束的形式)可以有利地最初以干燥状态和/或通过机械方法引入到泡沫中。纤维/纤维束不是齐平而是悬垂(overhang)地铺设在各泡沫表面上，因此能够改善与本发明面板中与相应外层的粘合/直接连接。特别是当将作为本发明的外层的至少一个另外的层(S1)施加到本发明的模制品上而形成面板时尤其如此。优选施加可相同或不同的两个层(S1)。特别优选将两个相同的层(S1)，特别是两个相同的纤维增强的树脂层施加到本发明模制品的相对两侧，以形成本发明的面板。这种面板也称为“夹层材料”，本发明的模制品也可称为“芯材料”。
因此，本发明的面板具有以下特征：低的树脂吸收性和良好的剥离强度以及良好的剪切强度和高的剪切模量。此外，通过选择纤维类型及其比例和布置，可以特别地调节高的强度和刚度特性。低的树脂吸收性的效果是重要的，因为在使用这种面板(夹层材料)时的共同目的是增加结构特性，同时获得尽可能低的重量。当使用例如纤维增强的外层时，不仅实际的外层和模制品(夹层芯)，而且模制品(芯材料)的树脂吸收性也构成总重量。然而，本发明的模制品/本发明的面板可以降低树脂吸收性，从而可节省重量和成本。
另外，在制备期间或之后可将另外的层(S2)施加到泡沫上。这种层改善了本发明的泡沫/模制品的整体完整性。
当纤维(F)以相对于泡沫的厚度方向(d)呈0°至60°，特别优选0°至45°的角度α引入泡沫中时，可以实现进一步的改善/优点。通常，以0°至<90°的角度α引入纤维(F)在工业上可以自动化方式进行。
当将纤维(F)不仅以彼此平行的方式引入到泡沫中，而且其他纤维(F)以彼此优选呈>0至180°的角度β的方式引入到泡沫中时，可以实现另外的改善/优点。另外，这还实现了本发明模制品的机械特性在不同方向上的特定改善。
同样有利的是，在本发明的面板中，通过液体注入方法或液体灌注方法施用树脂(外)层，其中纤维可在加工过程中用树脂浸渍并且机械特性得到改善。另外，这可以节省成本。
下文进一步说明本发明。
根据本发明，所述模制品包含泡沫和至少一根纤维(F)。
所述泡沫通过聚合反应性混合物(rM)而制备，所述反应性混合物(rM)包含以下组分(A)至(C)：
(A)至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物，其中至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的重均分子量为至少1700g/mol，
(B)至少一种发泡剂，和
(C)至少一种多异氰酸酯，其包含14重量％至100重量％的至少一种多异氰酸酯预聚物，基于所述至少一种多异氰酸酯的总重量计。
在本发明的上下文中，术语“组分(A)”和“至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物”同义使用并因此具有相同的含义。
这同样适用于术语“组分(B)”和“至少一种发泡剂”。这些术语同样在本发明的上下文中同义使用并因此具有相同的含义。
在本发明的上下文中，术语“组分(C)”和“至少一种多异氰酸酯”同样同义使用并因此具有相同的含义。
反应性混合物(rM)包含例如25重量％至60重量％，优选30重量％至50重量％，特别优选30重量％至40重量％的组分(A)，在每种情况下基于组分(A)至(C)的重量百分比之和计，优选基于反应性混合物(rM)的总重量计。
反应性混合物(rM)包含例如0.5重量％至15重量％，优选1重量％至12重量％，特别优选1重量％至10重量％的组分(B)，在每种情况下基于组分(A)至(C)的重量百分比之和计，优选基于反应性混合物(rM)的总重量计。
反应性混合物(rM)包含例如40重量％至74.5重量％，优选50重量％至69重量％，特别优选60重量％至69重量％的组分(C)，在每种情况下基于组分(A)至(C)的重量百分比之和计，优选基于反应性混合物(rM)的总重量计。
在本发明的上下文中，“至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物”应理解为恰好一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物或两种或更多种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物。优选两种或三种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物，并且特别优选三种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物。
术语“具有异氰酸酯反应性基团”应理解为意指组分(A)包含至少一个，优选两个或更多个异氰酸酯反应性基团。
合适的组分(A)为具有本领域技术人员已知的异氰酸酯反应性基团的任何化合物，其中这些化合物中的至少一种的重均分子量为至少1700g/mol。
异氰酸酯反应性基团是可以与异氰酸酯进行加成反应并且本身是本领域技术人员已知的官能团，例如OH基团、SH基团、NH基团和/或NH2基团。
因此，组分(A)例如选自多元醇和多胺。合适的多元醇是本领域技术人员已知的并且优选为聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
因此，优选组分(A)选自聚酯多元醇、聚醚多元醇和多胺。特别优选组分(A)为聚酯多元醇和聚醚多元醇。最优选聚醚多元醇。
根据本发明，至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的重均分子量为至少1700g/mol，优选至少2500g/mol，特别优选至少4000g/mol，例如4350g/mol。组分(A)的重均分子量通常不大于8000g/mol，优选不大于7000g/mol，特别优选不大于6000g/mol。重均分子量根据DIN55672-1:2008测定。
组分(A)的官能度通常为1.5至8，优选1.7至7，特别优选1.9至6。
在本发明的上下文中，组分(A)的官能度应理解为意指每分子中异氰酸酯反应性基团的平均数。其测定是本领域技术人员已知的。
当组分(A)选自聚酯多元醇和聚醚多元醇时，优选组分(A)的羟值(OH值)大于10mgKOH/g，优选大于15mg KOH/g，特别优选大于20mg KOH/g。组分(A)的羟值的上限通常为1000mg KOH/g，优选900mg KOH/g，特别优选700mg KOH/g。
在本发明的上下文中，羟值(OH值)根据DIN 53240-2:2007测定。
在将两种或更多种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物用作组分(A)的情况下，羟值与该混合物有关。因此，例如，当将两种或更多种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物用作组分(A)时，其中的一种化合物可具有比上述羟值更高的羟值，而另外的化合物可具有比上述羟值更低的羟值。将所有羟值平均化，两种或更多种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物则具有上述的羟值。特别地，作为组分(A)的两种或更多种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的这种混合物具有10至80mg KOH/g，优选15至60mg KOH/g的羟值。
最优选的组分(A)为聚醚多元醇。合适的聚醚多元醇为本领域技术人员已知的任何聚醚多元醇，其可通过本领域技术人员已知的任何方法来制备。
聚醚多元醇通常通过聚合一种或多种环氧烷烃(优选具有2至4个碳原子)来制备。聚合可为例如阴离子聚合，其使用碱金属氢氧化物(如氢氧化钠或氢氧化钾)或碱金属醇盐(如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾或异丙醇钾)作为催化剂，并加入至少一种包含2至8，优选3至8个对催化剂呈反应性的氢原子的起始剂分子。聚合同样可为使用催化剂的阳离子聚合，所述催化剂为例如路易斯酸如五氯化锑、氟化硼醚化物或漂白土。
通常进行聚合来制备最优选作为组分(A)的聚醚多元醇的具有2至4个碳原子的合适环氧烷烃为例如四氢呋喃、1,3-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、氧化苯乙烯、环氧乙烷和/或1,2-环氧丙烷。优选环氧乙烷和/或1,2-环氧丙烷。根据本发明，可以使用上述这些环氧烷烃中的一种，并且同样可以以交替顺序或作为混合物使用这些环氧烷烃中的两种或更多种。
阴离子聚合中优选使用的合适起始剂分子为本领域技术人员已知的可用作环氧烷烃的阴离子聚合中的起始剂分子的任何化合物。
起始剂分子优选选自醇、糖、糖醇和胺。
因此，优选由选自醇、糖、糖醇和胺的化合物制备组分(A)。
还优选由一种或多种环氧烷烃和选自醇、糖、糖醇和胺的起始剂分子制备组分(A)。
适合作为起始剂分子的醇例如选自甘油、三羟甲基丙烷(TMP)、季戊四醇和二甘醇。
合适的糖为例如蔗糖，合适的糖醇为例如山梨糖醇。
合适的胺为例如甲胺、乙胺、异丙胺、丁胺、苄胺、苯胺、甲苯胺、甲苯二胺(TDA)、萘胺、乙二胺(EDA)、二亚乙基三胺、4,4’-亚甲基二苯胺、1,3-丙二胺、1,6-己二胺、乙醇胺、二乙醇胺和/或三乙醇胺。
另外可使用的起始剂分子为至少一种胺、至少一种芳族化合物和甲醛的缩合产物。可使用的特别为甲醛、苯酚和二乙醇胺或乙醇胺的缩合产物；甲醛、烷基酚和二乙醇胺或乙醇胺的缩合产物；甲醛、双酚A和二乙醇胺或乙醇胺的缩合产物；甲醛、苯胺和二乙醇胺或乙醇胺的缩合产物；甲醛、甲酚和二乙醇胺或乙醇胺的缩合产物；甲醛、甲苯胺和二乙醇胺或乙醇胺的缩合产物；甲醛、甲苯二胺(TDA)和二乙醇胺或乙醇胺的缩合产物。
特别优选作为起始剂分子的化合物选自甘油、甲苯二胺(TDA)、蔗糖、季戊四醇、二甘醇、三羟甲基丙烷(TMP)、乙二胺、山梨糖醇及其混合物。
因此，组分(A)优选由环氧烷烃(优选具有2至4个碳原子)和至少一种起始剂分子制备，所述起始剂分子选自甘油、甲苯二胺(TDA)、蔗糖、季戊四醇、二甘醇、三羟甲基丙烷(TMP)、乙二胺、山梨糖醇及其混合物。
优选用作本发明组分(A)的为两种或更多种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物，特别优选两种或三种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物，非常特别优选恰好三种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的混合物。
因此，组分(A)优选为以下组分(A1)和(A2)的混合物：
(A1)至少一种基于至少一种三元醇，优选基于甘油的聚醚多元醇，
(A2)至少一种基于至少一种胺，优选基于甲苯二胺(TDA)的聚醚多元醇。
在另一个优选的实施方案中，所用组分(A)为以下组分(A1)至(A3)的混合物。
(A1)至少一种基于至少一种三元醇，优选基于甘油的聚醚多元醇，和
(A2)至少一种基于至少一种胺，优选基于甲苯二胺(TDA)的聚醚多元醇，和
(A3)至少一种基于糖和/或醇，优选基于蔗糖、季戊四醇和二甘醇的混合物的聚醚多元醇。
当组分(A1)的至少一种聚醚多元醇基于至少一种三元醇，优选基于甘油时，这意味着通常在制备组分(A1)时使用的起始剂分子为至少一种三元醇，优选甘油。
然后组分(A1)例如由起始剂分子至少一种三元醇(优选甘油)和至少一种环氧烷烃(优选环氧丙烷和/或环氧乙烷，更优选环氧丙烷和环氧乙烷的混合物)制备。
在由起始剂分子和至少一种环氧烷烃制备组分(A1)时，起始剂分子通常是烷氧基化的。这种方法是本领域技术人员已知的。
组分(A1)的重均分子量优选为至少1700g/mol。例如，组分(A1)的重均分子量为1700g/mol至8000g/mol，优选为2500g/mol至7000g/mol，特别优选为3000g/mol至6000g/mol，例如4350g/mol，根据DIN 55672-1:2008测定。
组分(A1)的羟值(OH值)例如为10至80mg KOH/g，优选15至60mg KOH/g，特别优选25至45mg KOH/g。上述说明和优选适用于羟值的确定。
组分(A1)的官能度例如为1.5至6，优选为1.7至5，特别优选为1.9至4.5。
当组分(A2)的至少一种聚醚多元醇基于至少一种胺，优选基于甲苯二胺(TDA)时，这意味着通常在制备组分(A2)时使用的起始剂分子为至少一种胺，优选甲苯二胺(TDA)。
然后组分(A2)例如由起始剂分子至少一种胺(优选甲苯二胺(TDA))和至少一种环氧烷烃(优选环氧丙烷和/或环氧乙烷，更优选环氧丙烷和环氧乙烷的混合物)制备。
在由起始剂分子和至少一种环氧烷烃制备组分(A2)时，起始剂分子通常是烷氧基化的。该方法是本领域技术人员已知的。
组分(A2)的重均分子量例如为200g/mol至2000g/mol，优选250g/mol至1500g/mol，并且优选300g/mol至1000g/mol，例如530g/mol。根据DIN 55672-1:2008测定。
组分(A2)的羟值(OH值)为例如100至600mg KOH/g，优选120至500mg KOH/g，特别优选150至450mg KOH/g。
组分(A2)的官能度为例如2至5，优选为2.5至4.5，特别优选为3至4.2。
当组分(A3)的至少一种聚醚多元醇基于糖类和/或醇类，优选基于蔗糖、季戊四醇和二甘醇的混合物时，这意味着通常在制备组分(A3)时使用的起始剂分子为糖和/或醇，优选蔗糖、季戊四醇和二甘醇的混合物。
然后组分(A3)例如由起始剂分子糖和/或醇(优选由蔗糖、季戊四醇和二甘醇的混合物)和至少一种环氧烷烃(优选环氧丙烷和/或环氧乙烷，更优选环氧丙烷)制备。
在由起始剂分子和至少一种环氧烷烃制备组分(A3)时，起始剂分子通常是烷氧基化的。该方法是本领域技术人员已知的。
组分(A3)的重均分子量为例如200g/mol至2000g/mol，优选300g/mol至1500g/mol，特别优选400至1000g/mol，例如545g/mol，通过DIN 55672-1:2008测定。
组分(A3)的羟值(OH值)为例如100至600mg KOH/g，优选200至500mg KOH/g，特别优选300至450mg KOH/g。
组分(A3)的官能度为例如2至6，优选为2.5至5.5，特别优选为3至5.2。
当使用的组分(A)是组分(A1)至(A3)的混合物时，组分(A1)至(A3)可以以任何所需的量使用。
则优选使用30至60重量％，优选35至50重量％，特别优选38至45重量％的组分(A1)，在每种情况下基于组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比之和计，特别优选基于组分(A)的总重量计。
然后使用例如10重量％至40重量％的组分(A2)，优选20重量％至40重量％的组分(A2)，特别优选25重量％至35重量％的组分(A2)，在每种情况下基于组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比之和计，优选基于组分(A)的总重量计。
然后还优选使用10至40重量％，尤其优选20至40重量％，特别优选22至35重量％的组分(A3)，在每种情况下基于组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比之和计，优选基于组分(A)的总重量计。
组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比之和通常为100％。
作为组分(B)的反应性混合物(rM)包含至少一种发泡剂。
在本发明的上下文中，“至少一种发泡剂”应理解为恰好是一种发泡剂或两种或更多种发泡剂的混合物。
可用的发泡剂为化学和/或物理发泡剂。
在本发明的上下文中，化学发泡剂应理解为意指这样的发泡剂，其最初以固体或液体形式存在于反应性混合物(rM)中并然后通过化学反应与组分(A)和/或(C)以及任选地与存在于反应性混合物(rM)中的其他组分反应而形成气态产物，然后该气态产物用作实际的发泡剂。
在本发明的上下文中，物理发泡剂应理解为意指在反应性混合物(rM)中任选地在压力下溶解或乳化并且在反应性混合物(rM)的聚合条件下蒸发的发泡剂。
合适的化学和物理发泡剂本身是本领域技术人员已知的。
化学发泡剂包括例如水和羧酸，特别是甲酸。
物理发泡剂包括例如烃，特别是脂(环)族烃、卤代烃如全氟烷烃、五氟己烷、氟氯烃、醚酯酮和缩醛，以及在加热时释放氮气的无机和有机化合物。同样可使用的是所述物理发泡剂的混合物，例如具有4至8个碳原子的脂(环)族烃的混合物或氟代烃的混合物，所述氟代烃为例如1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC 245fa)、三氟甲烷、二氟甲烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC 365mfc)、1,1,1,2-四氟乙烷、二氟乙烷和七氟丙烷。也可为与化学发泡剂的结合物。
具有4至8个碳原子的优选脂(环)族烃为例如正戊烷、异戊烷和环戊烷。
优选反应性混合物(rM)的组分(B)选自正戊烷、异戊烷、环戊烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、水、甲酸和氢氟烯烃，例如1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
作为组分(C)，反应性混合物(rM)包含至少一种多异氰酸酯，该多异氰酸酯包含14重量％至100重量％的至少一种多异氰酸酯预聚物，基于至少一种多异氰酸酯的总重量计。
所述至少一种多异氰酸酯和所述至少一种多异氰酸酯预聚物的重量百分比之和通常为100重量％。
应当理解，当组分(C)包含100重量％的至少一种多异氰酸酯预聚物时，则至少一种多异氰酸酯预聚物对应于组分(C)。在这种情况下，术语“组分(C)”和“至少一种多异氰酸酯预聚物”因此同义使用并具有相同的含义。
在本发明的上下文中，“多异氰酸酯”应理解为是指具有至少一个异氰酸酯基团，优选两个或更多个异氰酸酯基团的有机化合物。具有恰好两个异氰酸酯基团的有机化合物也称为二异氰酸酯。
适合作为组分(C)的为例如脂族、脂环族和/或芳族多异氰酸酯。优选芳族多异氰酸酯。
合适的脂族多异氰酸酯为例如六亚甲基1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基1,4-二异氰酸酯、五亚甲基1,5-二异氰酸酯和亚丁基1,4-二异氰酸以及它们的混合物。
合适的脂环族多异氰酸酯为例如1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、1,4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二环己基甲烷二异氰酸酯和相应的异构体混合物。
适合作为芳族多异氰酸酯的为例如1,5-亚萘基二异氰酸酯(1,5-NDI)，2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)及其混合物，2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(mMDI)及其混合物，多苯基多亚甲基多异氰酸酯(聚合物MDI，pMDI)，2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(粗MDI)，粗MDI和甲苯二异氰酸酯的混合物，多苯基多异氰酸酯，碳二亚胺改性的液体4,4’-和/或2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4’-二异氰酸酯基-(1,2)-二苯基乙烷。
优选的组分(C)特别为在25℃的温度下为液体的多异氰酸酯。
根据本发明，组分(C)包含14重量％至100重量％的多异氰酸酯预聚物。优选组分(C)包含30重量％至100重量％，特别优选50重量％至100重量％的多异氰酸酯预聚物，其中重量百分比在每种情况下基于组分(C)的总重量计。
在另一个实施方案中，组分(C)包含11重量％至39.5重量％，优选12重量％至35重量％，特别优选12.5重量％至33重量％的多异氰酸酯预聚物，在每种情况下基于组分(C)的总重量计。
优选使用的多异氰酸酯预聚物的官能度通常为1至4，优选为2至3。
组分(C)的官能度应理解为每分子的异氰酸酯基团的平均数。其测定是本领域技术人员已知的。
多异氰酸酯预聚物本身是本领域技术人员已知的。多异氰酸酯预聚物的制备通常通过使上述多异氰酸酯与具有异氰酸酯反应性基团的化合物(优选与多元醇)在约80℃的温度下反应来进行，得到多异氰酸酯预聚物。具有异氰酸酯反应性基团的化合物和多异氰酸酯优选以这样的比例使用：使得多异氰酸酯预聚物的异氰酸酯含量(NCO含量)为8％至35％，优选为15％至30％，特别优选为20％至30％。
适合作为具有异氰酸酯反应性基团的化合物为上文针对组分(A)所述的聚酯多元醇和聚醚多元醇。优选聚醚多元醇，特别优选羟值(OH值)为至少100mg KOH/g的聚醚多元醇。优选用于制备多异氰酸酯预聚物的聚醚多元醇的羟值优选为100至600mg KOH/g，特别优选150至500mg KOH/g，特别优选200至450mg KOH/g。
优选用于制备多异氰酸酯预聚物的聚醚多元醇的官能度为例如1.5至6，优选1.7至5，特别优选1.9至4.5。
优选用于制备多异氰酸酯预聚物的聚醚多元醇可以通过本领域技术人员已知的任何方法制备。优选它们按照上文用于组分(A)的方法进行制备，其中特别优选使用甘油作为起始剂分子，然后甘油与环氧乙烷和/或环氧丙烷反应。特别优选聚醚多元醇由二丙二醇和/或聚丙二醇制备。
特别优选组分(C)为由4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二丙二醇和丙二醇制备的多异氰酸酯预聚物。
在另一个优选的实施方案中，组分(C)为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯和聚丙二醇的多异氰酸酯预聚物。
在另一个优选的实施方案中，作为组分(C)使用两种上述多异氰酸酯预聚物中的至少一种以及其它多异氰酸酯。这些其他多异氰酸酯优选为具有高官能度的低聚物和异构体的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物。
在另一个优选的实施方案中，组分(C)为pMDI的多异氰酸酯预聚物，为异氰酸酯含量为31.5％的具有高官能度低聚物和异构体的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与由三羟甲基丙烷(TMP)和环氧乙烷(EO)构成的聚醚多元醇的混合物，其中异氰酸酯预聚物的异氰酸酯含量为26.8％，TMP-EO聚醚的OH值为250mg KOH/g。
优选组分(C)的异氰酸酯指数为90至180，优选80至150。
在本发明的上下文中，异氰酸酯指数应理解为意指异氰酸酯基与异氰酸酯反应性基团的化学计量比乘以100。“异氰酸酯反应性基团”应理解为意指存在于反应性混合物(rM)中的所有异氰酸酯反应性基团，所述反应性混合物(rM)包括任选的化学发泡剂和具有环氧基团但不具有异氰酸酯基团本身的化合物。
在本发明的一个优选实施方案中，反应性混合物(rM)不包含除组分(C)之外的其他多异氰酸酯。
聚合以产生泡沫的反应性混合物(rM)可另外地包含其他组分。通常，反应性混合物(rM)另外地包含组分(D)——至少一种催化剂。
在本发明的上下文中，“至少一种催化剂”是指恰好一种催化剂或两种或更多种催化剂的混合物。
在本发明的上下文中，术语“组分(D)”和“至少一种催化剂”同义使用，因此具有相同的含义。
可用作组分(D)的是本领域技术人员已知的加速组分(A)与组分(C)之间反应的所有化合物。这些化合物是本领域技术人员已知的。
合适的化合物是碱性聚氨酯催化剂，例如叔胺，如三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、二环己基甲胺、二甲基环己胺、N,N,N',N'-四甲基二氨基二乙醚、双(二甲基氨基丙基)脲、N-甲基吗啉和N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N,N,N-四甲基丁二胺、N,N,N,N-四甲基己二胺、1,6-五甲基二亚乙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、二甲基哌嗪、N-二甲基氨基乙基哌啶、1,2-二甲基咪唑、1-氮杂双环[2.2.0]辛烷、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(Dabco)和链烷醇胺化合物，如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺、二甲基氨基乙醇、2-(N,N-二甲基氨基乙氧基)乙醇、N,N',N"-三(二烷基氨基烷基)六氢三嗪，例如N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)-s-六氢三嗪和三亚乙基二胺。
还合适的为金属盐，例如氯化亚铁(II)、氯化锌、辛酸铅和锡盐如二辛酸锡、二乙基己酸锡和二月桂酸二丁基锡。
在金属盐中，优选锡盐。特别优选的催化剂为叔胺和有机锡盐的混合物。
还可考虑的催化剂为：脒类如2,3-二甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶、四烷基氢氧化铵如四甲基氢氧化铵、碱金属氢氧化物如氢氧化钠，和碱金属醇盐如甲醇钠和异丙醇钾、碱金属羧酸盐以及具有10至20个碳原子和任选地侧OH基团的长链脂肪酸的碱金属盐。
优选使用0.001至10重量份的催化剂/催化剂结合物，基于(即计算)100重量份的组分(B)计。也可以在没有催化的情况下进行反应。在这种情况下，利用胺起始的多元醇的催化活性。
当在反应性混合物(rM)中使用大量过量的多异氰酸酯时，可考虑的催化剂还包括：形成异氰脲酸酯的催化剂，例如铵离子盐或碱金属盐，特别是铵或碱金属羧酸盐，其单独或与叔胺结合使用。异氰脲酸酯的形成特别地得到阻燃的PIR泡沫。这些催化剂特别地催化NCO基团的三聚反应。
反应性混合物(rM)可另外地包含添加剂组分(E)。这种添加剂是本领域技术人员已知的，其包括例如稳定剂、界面活性物质、阻燃剂和扩链剂。
稳定剂也称为稳泡剂。在本发明的上下文中，稳定剂应理解为意指在泡沫形成期间促进均匀泡孔结构形成的物质。合适的稳定剂为例如含硅氧烷的稳泡剂，例如硅氧烷-氧化烯混合的聚合物和其它有机聚硅氧烷，还有脂肪醇、羰基醇、脂肪胺、烷基酚、二烷基酚、烷基甲酚、烷基间苯二酚、萘酚、烷基萘酚、萘胺、苯胺、烷基苯胺、甲苯胺、双酚A、烷基化的双酚A、聚乙烯醇，以及甲醛与烷基酚、甲醛和二烷基酚、甲醛和烷基甲酚、甲醛和烷基间苯二酚、甲醛和苯胺、甲醛和甲苯胺、甲醛和萘酚、甲醛和烷基萘酚、甲醛和双酚A的缩合产物的进一步烷氧基化产物，或这些稳泡剂中两种或多种的混合物。
界面活性物质也称为表面活性物质。界面活性物质应理解为意指用于促进起始材料均化并且还适合于调节泡沫的泡孔结构的化合物。它们包括例如乳化剂，例如蓖麻油硫酸钠盐或脂肪酸的钠盐和脂肪酸与胺的盐，例如二乙胺油酸盐、二乙醇胺硬脂酸盐、二乙醇胺蓖麻油酸盐、磺酸的盐，例如十二烷基苯二磺酸或二萘基甲烷二磺酸和蓖麻油酸的碱金属或铵盐。
可使用的阻燃剂为例如有机磷酸酯和/或膦酸酯。优选使用对异氰酸酯基团不起反应的化合物。优选的化合物中也包括含氯的磷酸酯。合适的阻燃剂为例如磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯酯、乙烷次膦酸二乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(1,3-二氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、二磷酸四(2-氯乙基)亚乙基酯、甲膦酸二甲酯、二乙醇氨基甲基膦酸二乙酯以及市售的卤代阻燃剂多元醇。
也可以使用例如含溴的阻燃剂。优选用作含溴阻燃剂的是对异氰酸酯基团具有反应性的化合物。这些化合物为例如四溴邻苯二甲酸与脂族二元醇的酯以及二溴丁烯二醇的烷氧基化产物。也可以使用衍生自溴代的含OH的新戊基化合物的化合物。
除了上述卤素取代的磷酸酯之外，还可用于制备多异氰酸酯加聚产物的阻燃剂为例如无机或有机阻燃剂，例如红磷、氧化铝水合物、三氧化锑、氧化砷、多磷酸铵和硫酸钙、可膨胀的石墨或氰尿酸衍生物如三聚氰胺，或两种阻燃剂的混合物，例如多磷酸铵和三聚氰胺和任选的玉米淀粉或多磷酸铵、三聚氰胺和可膨胀的石墨和/或任选的芳族聚酯。
扩链剂应理解为意指双官能化合物。这些化合物本身是本领域技术人员已知的。合适的扩链剂为例如具有2至14个，优选2至10个碳原子的脂族、脂环族和/或芳族二元醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,10-癸二醇、1,2-二羟基环己烷、1,3-二羟基环己烷、1,4-二羟基环己烷、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和双(2-羟基乙基)氢醌。
反应性混合物(rM)中存在的组分(A)、(B)和(C)以及任选的组分(D)和(E)的重量百分比之和通常为100％。
根据本发明，泡沫通过反应性混合物(rM)的聚合制备。反应性混合物(rM)的聚合可以通过本领域技术人员已知的任何方法进行。
通常，将组分(A)至(C)和任选地(D)和(E)彼此混合，然后聚合。所有组分可以彼此同时混合，同样可以预混合例如组分(A)至(C)和任选地(D)和(E)中的两种或更多种，然后加入剩余的组分。优选这种实施方案。特别优选将组分(A)和(B)和任选地(D)和(E)预混合并随后加入组分(C)以获得反应性混合物(rM)。
然后可以在任何所需温度下进行反应性混合物(rM)的聚合。通常在混合温度、模具温度和反应期间泡沫中的温度之间产生区别。
混合温度为反应性混合物(rM)中存在的组分(A)、(B)和(C)以及任选地(D)和(E)混合时的温度。放热的反应性混合物(rM)的聚合通常在混合过程中已开始。这导致温度升高，因此反应期间泡沫中的温度通常高于混合温度。模具温度为引入反应性混合物(rM)的模具的温度。
优选反应性混合物(rM)的混合温度为10℃至200℃，优选15℃至100℃，特别优选20℃至80℃，最优选20℃至55℃。
聚合可在任何所需压力下进行。
反应性混合物(rM)通常在其聚合期间或之后转移到相对低压的区域中并由此进行发泡以获得泡沫。
将反应性混合物(rM)转移到相对低压的区域的方法是本领域技术人员已知的并且包括例如挤出法。
泡沫为聚氨酯泡沫、聚异氰脲酸酯泡沫或聚脲泡沫，优选聚异氰酸酯泡沫或聚氨酯泡沫，最优选聚氨酯泡沫。
例如，当至少一种聚醚多元醇用作组分(A)时，形成聚氨酯泡沫。
例如由于加入合适的催化剂、由于过量的组分(C)和/或由于升高的温度，组分(C)也与其自身反应时，形成聚异氰脲酸酯泡沫。然后通常使用至少一种聚酯多元醇作为组分(A)。
例如，当使用至少一种多胺作为组分(A)时，获得聚脲泡沫。聚脲泡沫也通过异氰酸酯(组分(C))与水原位反应形成。
应理解，聚氨酯泡沫还可包含例如异氰脲酸酯单元、脲基甲酸酯单元、脲单元、碳二亚胺单元、缩二脲单元、脲酮亚胺单元和任选地其他可在多异氰酸酯的加成反应期间形成的单元和/或已存在于组分(A)或(C)中的单元。然而，在聚氨酯泡沫的情况下，通过组分(A)与组分(C)的反应形成的大多数单元为聚氨酯单元。
聚异氰脲酸酯泡沫同样也可以包括例如氨基甲酸酯单元、脲基甲酸酯单元、脲单元、碳二亚胺单元、缩二脲单元、脲酮亚胺单元和任选地其他可以在多异氰酸酯的加成反应期间形成的单元和/或已经存在于组分(A)或(C)中的单元。然而，在聚异氰脲酸酯泡沫的情况下，通过组分(A)与组分(C)反应形成的大多数单元为异氰脲酸酯单元。
聚脲泡沫同样也可以包括例如氨基甲酸酯单元、脲基甲酸酯单元、异氰脲酸酯单元、碳二亚胺单元、缩二脲单元、脲酮亚胺单元和任选的其他可以在多异氰酸酯的加成反应期间形成的单元和/或已经存在于组分(A)或(C)中的单元。然而，在聚脲泡沫的情况下，通过组分(A)与组分(C)反应形成的大多数单元为脲单元。
所制备的泡沫的玻璃化转变温度通常为至少80℃，优选至少110℃，特别优选至少130℃，通过差示扫描量热法(DSC)测定。泡沫的玻璃化转变温度通常不高于400℃，优选不高于300℃，特别优选不高于200℃，通过差示扫描量热法(DSC)测定。
本发明的泡沫可具有任何所需的尺寸。基于正交坐标系，泡沫的长度称为x方向，宽度称为y方向，厚度称为z方向。
泡沫的厚度(z方向)通常为4至2000mm，优选为5至1000mm，特别优选为10至500mm，长度(x方向)为至少200mm，优选至少400mm，宽度(y方向)为至少200mm，优选至少400mm。
泡沫的长度(x方向)通常不大于15000mm，优选不大于2500mm，和/或宽度(y方向)不大于4000mm，优选不大于2500mm。
在一个优选的实施方案中，通过反应性混合物(rM)的聚合所制备的泡沫具有表面质量高的密封(封闭)表面。在本发明的上下文中，术语“封闭表面”应理解为表示如下含义：通过光学或电子显微照片评估为封闭表面。通过图像分析，评估开放的泡沫泡孔相对于总表面积的面积分数。具有封闭表面的泡沫定义为(1-开放的泡沫泡孔的面积分数)/总表面积>30％，优选>50％，更优选>80％，特别优选>95％。
因此，还优选这样的模制品，其中所述模制品的总表面积的封闭程度大于30％，优选大于50％，更优选大于80％，特别优选大于95％。
还优选泡沫的闭孔含量为至少80％，更优选至少95％，特别优选至少98％。
泡沫的闭孔含量根据DIN ISO 4590(根据2003的德国版)测定。闭孔含量描述了闭孔泡孔相对于泡沫总体积的体积分数。
封闭表面通常为通过反应性混合物(rM)的聚合制备泡沫的直接结果。这是本领域技术人员已知的。
同样优选模制品的至少一侧的表面具有至少一个凹陷。凹陷优选为狭槽或孔。
根据本发明，所述模制品包含至少一根纤维(F)和泡沫。
存在于模制品中的纤维(F)为单纤维或纤维束，优选纤维束。合适的纤维(F)是本领域技术人员已知的可形成纤维的所有材料。纤维(F)为例如有机纤维、无机纤维、金属纤维或陶瓷纤维或它们的组合，优选聚合纤维、玄武岩纤维、玻璃纤维、碳纤维或天然纤维，特别优选聚芳酰胺纤维、玻璃纤维、玄武岩纤维或碳纤维；聚合纤维优选为聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚芳酰胺纤维、聚乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚酰亚胺纤维和/或聚酰胺酰亚胺纤维；天然纤维优选为剑麻纤维、大麻纤维、亚麻纤维、竹纤维、椰纤维和/或黄麻纤维。
在一个实施方案中，使用纤维束。纤维束由若干单根纤维(单纤维)组成。每束中的单根纤维的数量在玻璃纤维的情况下为至少10根、优选为100至100000根、特别优选为300至10000根，在碳纤维的情况下为1000至50000根，并且在玻璃纤维的情况下特别优选为500至5000根且在碳纤维的情况下特别优选为2000至20000根。
根据本发明，至少一根纤维(F)具有位于模制品内且被挤出的泡沫包围的纤维区域(FB2)，同时纤维(F)的纤维区域(FB1)从模制品的第一侧伸出而纤维(F)的纤维区域(FB3)从模制品的第二侧伸出。
纤维区域(FB1)、纤维区域(FB2)和纤维区域(FB3)各自可占纤维(F)总长度的任意所需比例。在一个实施方案中，纤维区域(FB1)和纤维区域(FB3)各自彼此独立地占纤维(F)总长度的1％至45％，优选2％至40％，特别优选5％至30％，并且纤维区域(FB2)占纤维(F)总长度的10％至98％，优选20％至96％，特别优选40％至90％。
在另一优选实施方案中，纤维(F)的纤维区域(FB1)从其伸出的模制品的第一侧与纤维(F)的纤维区域(FB3)从其伸出的模制品的第二侧相对。
优选地，纤维(F)以相对于模制品的厚度方向(d)/相对于模制品的第一侧(2)(的表面)的垂直方向呈角度α引入到模制品中。角度α可为0°至90°之间的任意所需值。例如，纤维(F)以相对于模制品的厚度方向(d)呈0°至60°，优选0°至50°，更优选0°至15°或10°至70°，优选30°至60°，特别优选30°至50°，还更优选30°至45°，特别为45°的角度α引入到反应性泡沫中。
在另一实施方案中，将至少两根纤维(F)以两个不同的角度α(α1和α2)引入，其中角度α1优选为0°至15°且第二个角度α2优选为30°至50°；特别优选α1为0°至5°且α2为40°至50°。
优选本发明的模制品包含多根纤维(F)，优选纤维束，和/或包含每m2多于10根纤维(F)或纤维束、优选每m2多于1000根，特别优选每m2为4000至40000根。优选本发明模制品中的所有纤维(F)具有相同的角度α或具有至少近似相同的角度(偏差不大于+/-5°，优选+/-2°，特别优选+/-1°)。
所有纤维(F)可以彼此平行地布置于模制品中。根据本发明，同样可能和优选的是，两根或更多根纤维(F)以彼此呈角度β布置于模制品中。在本发明的上下文中，角度β应理解为意指第一纤维(F1)在模制品的第一侧的表面上的正投影与第二纤维(F2)在模制品表面上的正投影之间的角度，其中两根纤维已被引入到模制品中。
角度β优选为β＝360°/n，其中n为整数。优选地，n为2至6，特别优选为2至4。例如，角度β为90°、120°或180°。在另一个实施方案中，角度β为80°至100°、110°至130°或170°至190°。在另一个实施方案中，多于两根纤维(F)例如三根或四根纤维(F)以角度β引入。这三根或四根纤维(F)各自对于两根相邻的纤维可具有两个不同的角度β(β1和β2)。优选地，所有的纤维(F)对于两根相邻的纤维(F)具有相同的角度β＝β1＝β2。例如角度β为90°，在此情况下，第一纤维(F1)与第二纤维(F2)之间的角度β1为90°，第二纤维(F2)与第三纤维(F3)之间的角度β2为90°，第三纤维与第四纤维(F4)之间的角度β3为90°，且第四纤维(F4)与第一纤维(F1)之间的角度β4同样为90°。由此以顺时针方向，第一纤维(F1)(参照)与第二纤维(F2)、第三纤维(F3)和第四纤维(F4)之间的角度β为90°、180°和270°。类似的考虑适用于其他可能的角度。
然后，第一纤维(F1)具有第一方向，且相对于第一纤维(F1)呈角度β布置的第二纤维(F2)具有第二方向。优选地，在第一方向和第二方向上存在相似数量的纤维。在本发明上下文中，“相似”应理解为意指，，每个方向上的纤维数量相对于其他方向的差值为<30％、特别优选<10％且尤其优选<2％。
纤维或纤维束可以规则或不规则图案引入。优选以规则图案引入纤维或纤维束。在本发明的上下文中，“规则图案”应理解为意指所有的纤维彼此平行排列，并且至少一根纤维或纤维束与所有直接相邻的纤维或纤维束具有相同的距离(a)。特别优选地，所有的纤维或纤维束与所有直接相邻的纤维或纤维束具有相同的距离。
在另一优选的实施方案中，引入纤维或纤维束，使得基于正交坐标系(其中厚度方向(d)对应于z方向)，它们各自在x方向上彼此具有相同的距离(ax)且在y方向上具有相同的距离(ay)。特别优选地，它们在x方向和y方向上具有相同的距离(a)，其中a＝ax＝ay。
如果两根或多根纤维(F)相对彼此呈角度β，则彼此平行的第一纤维(F1)优选具有带有第一距离(a1)的规则图案，并且彼此平行且与第一纤维(F1)呈角度β的第二纤维(F2)优选具有带有第二距离(a2)的规则图案。在一个优选的实施方案中，第一纤维(F1)和第二纤维(F2)分别具有带有距离(a)的规则图案。在此情况下，a＝a1＝a2。
如果纤维或纤维束以彼此呈角度β引入到泡沫中，则纤维或纤维束优选在各个方向上符合规则图案。
图1示出了由泡沫制成的本发明模制品(1)的一个优选实施方案的透视图的示意图。(2)表示模制品的第一侧(的表面)，而(3)表示相应模制品的第二侧。从图1中还可以看出，模制品的第一侧(2)与该模制品的第二侧(3)相对。纤维(F)由(4)表示。该纤维(4a)的一端和由此的纤维区域(FB1)从模制品的第一侧(2)伸出，而构成纤维区域(FB3)的纤维的另一端(4b)从模制品的第二侧(3)伸出。中间纤维区域(FB2)在模制品内并因此被泡沫包围。
在图1中，纤维(4)例如为单根纤维或纤维束(优选纤维束)，以相对于模制品的厚度方向(d)或相对于模制品的第一侧(2)(的表面)的垂直方向呈角度α布置。角度α可为0°至90°之间的任意所需值且其通常为0°至60°，优选0°至50°，特别优选0°至15°或10°至70°，优选30°至60°，更优选30°至50°，非常特别为30°至45°，尤其为45°。为了清楚起见，图1仅示出了单根纤维(F)。
图3以示例的方式示出了一些不同角度的示意图。由图3中所示的泡沫制成的模制品(1)包括第一纤维(41)和第二纤维(42)。为清楚起见，在图3中，对于两个纤维(41)和(42)，仅示出了从模制品的第一侧(2)伸出的纤维区域(FB1)。在图3中，纤维区域(FB1)被认为是由泡沫包围的纤维区域(FB2)的延伸。第一纤维(41)相对于模制品的第一侧(2)的表面的垂直方向(O)形成了第一角度α(α1)。第二纤维(42)相对于第一侧(2)的表面的垂直方向(O)形成了第二角度α(α2)。第一纤维(41)在模制品的第一侧(2)上的正交投影(41p)与第二纤维(42)在模制品的第一侧(2)上的正交投影(42p)形成了角度β。
本发明还提供一种面板，其包括至少一个本发明的模制品和至少一个层(S1)。
“面板”也可任选地在本领域专业人员中称为“夹层”、“夹层材料”、“层压材料”和/或“复合制品”。
在面板的一个优选实施方案中，所述面板包括两个层(S1)，并且两个层(S1)各自附接在模制品的与模制品的相应另一侧相对的一侧。
在本发明面板的一个实施方案中，层(S1)包含至少一种树脂，优选地，该树脂为反应性热固性或热塑性树脂；更优选地，该树脂基于环氧化物、丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、不饱和聚酯、乙烯基酯或它们的混合物；且特别地，该树脂是胺固化的环氧树脂、潜在固化的环氧树脂、酸酐固化的环氧树脂或由异氰酸酯和多元醇形成的聚氨酯。这种树脂体系是本领域技术人员已知的，例如，已知于Penczek等人(Advances in Polymer Science,184,第1-95页,2005)、Pham等人(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第13卷,2012)、Fahnler(Polyamide,Kunststoff Handbuch 3/4,1998)和Younes(WO12134878A2)。
根据本发明还优选以下面板，其中
i)纤维(F)的纤维区域(FB1)与第一层(S1)部分或完全、优选完全接触，和/或
ii)纤维(F)的纤维区域(FB3)与第二层(S1)部分或完全、优选完全接触，和/或
iii)所述面板在模制品的至少一侧与至少一个层(S1)之间包含至少一个层(S2)，其中层(S2)优选由片状纤维材料或聚合物膜构成，更优选由多孔片状纤维材料或多孔聚合物膜构成，特别优选非织造物、无皱褶织物或机织物形式的纸、玻璃纤维或碳纤维构成。
孔隙率应理解为腔体积(孔体积)与反应性泡沫的总体积之比(无量纲)。例如，其通过显微照片的图像分析评估，将腔/孔体积除以总体积来确定。物质的总孔隙率由彼此连通和与环境连通的空腔(开放孔隙率)和不相互连通的空腔(封闭孔隙率)之和构成。优选具有高的开放孔隙率的层(S2)。
在面板的另一发明实施方案中，所述至少一个层(S1)另外地包含至少一种纤维材料，其中：
i)所述纤维材料包含以下形式的纤维：一层或多层短切纤维、非织造物、无皱褶织物、针织物和/或机织物，优选无皱褶织物或机织物，特别优选每个无皱褶织物/机织物基重为150至2500g/m2的无皱褶织物或机织物，和/或
ii)所述纤维材料包含有机纤维、无机纤维、金属纤维或陶瓷纤维，优选聚合纤维、玄武岩纤维、玻璃纤维、碳纤维或天然纤维，特别优选玻璃纤维或碳纤维。
上述说明适用于天然纤维和聚合纤维。
另外包含至少一种纤维材料的层(S1)也称为纤维增强层，在层(S1)包含树脂时，特别地称为纤维增强的树脂层。
图2显示了本发明的另一优选实施方案。在二维侧视图中示出了本发明的面板(7)，其包括例如上文在图1的实施方案中详述的本发明的模制品(1)。除非另有说明，图1和2中的附图标记和其他缩写具有相同的含义。
在图2的实施方案中，本发明的面板包括由(5)和(6)表示的两个层(S1)。因此，两个层(5)和(6)分别位于模制品(1)的彼此相对侧。两个层(5)和(6)优选为树脂层或纤维增强的树脂层。从图2中可以清楚地看出，纤维(4)的两端被相应的层(5)和(6)包围。
一个或多个另外的层也可任选地存在于模制品(1)和第一层(5)之间和/或模制品(1)和第二层(6)之间。如上文针对图1所述，为简单起见，图2还示出了由(4)表示的单根纤维(F)。实际上，关于纤维或纤维束的数量，类似地适用上文针对图1所述的那些。
还优选的是满足至少一种以下可选条件的面板：
i)面板中存在的模制品包含至少一个未经机械和/或热处理的侧面，和/或
ii)模制品的泡沫具有小于1000g/m2，优选小于500g/m2，特别优选小于100g/m2的树脂吸收，和/或
iii)面板的剥离强度大于200J/m2，优选大于500J/m2，特别优选大于2000J/m2，和/或
iv)面板中存在的模制品的泡沫具有2至25kPa/(kg/m3)，优选3至15kPa/(kg/m3)，特别优选4至12kPa/(kg/m3)的比剪切强度，和/或
v)面板中存在的模制品的泡沫具有平行于至少一个层(S1)测量的剪切模量，其为0.05至0.6MPa/(kg/m3)，优选0.05至0.5MPa/(kg/m3)，特别优选0.05至0.2MPa/(kg/m3)，和/或
vi)面板中存在的模制品在面板中具有平行于至少一个层(S1)测量的比剪切强度，其为至少5kPa/(kg/m3)，优选至少8kPa/(kg/m3)，特别优选至少12kPa/(kg/m3)，和/或
vii)面板中存在的模制品在面板中具有平行于至少一个层(S1)测量的剪切模量，其为至少0.2MPa/(kg/m3)，优选至少0.6MPa/(kg/m3)，特别优选至少1.0MPa/(kg/m3)。
比剪切强度和剪切模量根据DIN 53294(1982版)测定，密度根据ISO 845(2007版)测定。
用单悬臂梁(SCB)样品测定面板的剥离强度。模制品的厚度为20mm，层(S1)由准各向同性玻璃纤维增强的环氧树脂层构成，每种情况下厚度约为2mm。然后在Zwick Z050拉伸试验机中以5mm/min的速度测试面板，将面板装载并卸载三到四次。通过每次装载循环来目测评估确定裂纹扩展/生长(Δa)。通过力与距离所作的图确定裂缝扩展能量(ΔU)。这用于通过下式确定抗裂性或剥离强度
Figure BDA0001877453480000261
其中B为样品宽度。
树脂吸收不仅使用所使用的树脂体系、泡沫和玻璃无皱褶织物测定，还使用以下辅助材料：尼龙真空膜、真空密封带、尼龙助流剂、聚烯烃分离膜、聚酯分离织物和PTFE薄膜和聚酯吸收绒。由模制品通过借助真空灌注施用纤维增强的外层来制备面板(下文也称为夹层材料)。施用至(纤维增强的)泡沫的顶侧和底侧的为两个层的Quadrax玻璃无皱褶织物(粗纱：E-Glass SE1500,OCV；织物：Saertex，每种情况下具有1200g/m2的各向同性层压材料[0°/-45°/90°45°])。为了测定树脂吸收，与标准的面板制造不同，将分离膜嵌入模制品(下文也称芯材料)和玻璃无皱褶织物之间。因此可以测定纯模制品的树脂吸收。将分离织物和助流剂附着在玻璃无皱褶织物的两侧中的任一侧。该结构随后配备有用于树脂体系的开口和用于排空的开口。最后，在整个结构上施用真空膜并用密封带密封，并使整个结构排空。该结构在具有玻璃表面的可电加热的工作台上制备。
所用的树脂体系为胺固化的环氧化物(树脂：BASF Baxxores 5400,固化剂：BASFBaxxodur 5440，混合比和其他处理根据数据表进行)。在两种组分混合后，将树脂在低至20毫巴下排空10分钟。在预先控制温度的结构上的灌注在树脂温度为23+/-2℃(工作台温度：35℃)下进行。随后通过以0.3K/min的温度斜率由35℃升温至75℃并在75℃下等温固化6小时，可以制备由反应性泡沫和玻璃纤维增强的外层组成的面板。
开始时，根据ISO 845(2009年10月版)分析模制品，以获得泡沫体的表观密度。在树脂体系固化之后，将加工后的面板进行修整以消除因不完美贴合真空膜而在边缘区域中堆积的过量树脂。
随后，除去外层，并通过ISO 845再次分析目前的模制品。密度差给出了绝对树脂吸收。由与模制品厚度的乘积得到相应的树脂吸收，以kg/m2计。
本发明还提供一种制备本发明模制品的方法，其中将至少一根纤维(F)部分地引入泡沫中，使得纤维(F)具有位于模制品内并被泡沫包围的纤维区域(FB2)，同时纤维(F)的纤维区域(FB1)从模制品的第一侧伸出并且纤维(F)的纤维区域(FB3)从模制品的第二侧伸出。
引入纤维(F)和/或纤维束的合适方法原则上是本领域技术人员已知的所有方法。合适的方法记载于例如WO 2006/125561或WO 2011/012587中。
在本发明的一个实施方案中，通过使用针缝合将至少一根纤维(F)部分地引入泡沫中，优选通过步骤a)至f)进行部分地引入：
a)任选地将至少一个层(S2)施用至泡沫的至少一侧，
b)为每根纤维(F)在泡沫和任选地层(S2)中产生一个孔，其中该孔从泡沫的第一侧延伸至第二侧且任选地通过层(S2)，
c)在泡沫的第二侧上提供至少一根纤维(F)，
d)将针从泡沫的第一侧穿过孔到达泡沫的第二侧，并任选地使针穿过层(S2)，
e)在泡沫的第二侧上，将至少一根纤维(F)固定到针上，以及
f)将针连同纤维(F)一起通过孔返回，使得纤维(F)具有位于模制品内且被泡沫包围的纤维区域(FB2)，同时纤维(F)的纤维区域(FB1)从模制品的第一侧或任选地从层(S2)伸出，且纤维(F)的纤维区域(FB3)从模制品的第二侧伸出，
特别优选同时进行步骤b)和d)。
在一个特别优选的实施方案中，步骤b)和d)同时进行。在该实施方案中，通过将针从泡沫的第一侧穿至泡沫的第二侧来产生由泡沫的第一侧到第二侧的孔。
在该实施方案中，至少一根纤维(F)的引入可包括例如以下步骤：
a)任选地将层(S2)施用至泡沫的至少一侧，
b)在泡沫的第二侧上提供至少一根纤维(F)，
c)为每根纤维(F)在泡沫和任选地层(S2)中产生一个孔，其中该孔从泡沫的第一侧延伸至第二侧且任选地通过层(S2)，并且其中通过将针穿过泡沫且任选地穿过层(S2)来产生孔，
d)在泡沫的第二侧上，将至少一根纤维(F)固定到针上，以及
e)将针连同纤维(F)一起通过孔返回，使得纤维(F)具有位于模制品内且被泡沫包围的纤维区域(FB2)，同时纤维(F)的纤维区域(FB1)从模制品的第一侧或任选地从层(S2)伸出，且纤维区域(FB3)从模制品的第二侧伸出，
f)任选地剪断第二侧上的纤维(F)，以及
e)任选地切开在针上形成的纤维(F)环。
在一个优选的实施方案中，所用的针是钩针，并且在步骤d)中将至少一根纤维(F)钩在钩针中。
在另一优选的实施方案中，根据上述步骤，同时将多根纤维(F)引入至泡沫中。
在本发明的方法中，还优选将模制品中的凹陷在引入至少一根纤维(F)之前部分地或完全地引入泡沫中。
本发明还提供一种制备本发明面板的方法，其中优选通过液体浸渍方法、尤其优选压力辅助或真空辅助的浸渍法、特别优选真空灌注法或压力辅助的注入法、最优选真空灌注法在本发明的模制品上制备、施用并固化反应性粘性树脂形式的至少一个层(S1)。液体浸渍方法本身是本领域技术人员已知的，并详细记载在例如Wiley Encyclopedia ofComposites(第二版,Wiley,2012)、Parnas等人(Liquid Composite Moulding,Hanser,2000)和Williams等人(Composites Part A,27,第517-524页,1997)。
可以使用各种辅助材料来制备本发明的面板。适用于通过真空灌注来制备的辅助材料包括例如真空膜，优选由尼龙制得；真空密封带；助流剂，优选由尼龙制得；分离膜，优选由聚烯烃制成；分离织物(tearoff fabric)，优选由聚酯制得；及半透膜，优选薄膜，特别优选PTFE薄膜；以及吸收绒(absorption fleece)，优选由聚酯制得。合适的辅助材料的选择受待制备的部件、所选择的方法和所用的材料，特别是树脂体系的影响。在使用基于环氧化物和聚氨酯的树脂体系的情况下，优选使用由尼龙制成的助流剂、由聚烯烃制成的分离膜、由聚酯制成的分离织物和由PTFE薄膜制成的半透膜，以及由聚酯制成的吸收绒。
在本发明面板的制备方法中，这些辅助材料可以各种方式来使用。尤其优选由模制品通过借助真空灌注施用纤维增强的外层来制备面板。在典型的结构中，为了制备本发明的面板，将纤维材料和任选的其他层施用至模制品的顶侧和底侧。随后，放置分离织物和分离膜。可以使用助流剂和/或薄膜进行液体树脂体系的灌注。特别优选以下变型：
i)仅在结构的一侧使用助流剂，和/或
ii)在结构的两侧均使用助流剂，和/或
iii)具有半透膜的结构(VAP结构)；优选将半透膜覆盖在模制品的整个区域上，在模制品的一侧或两侧上使用助流剂、分离膜和分离织物，并且借助真空密封带将模具表面的半透膜密封，将吸收绒嵌入远离模制品的半透膜的一侧，由此空气在整个区域向上排空，和/或
iv)使用由薄膜制成的真空袋，其优选被放置在与模制品的开口(gate)侧相对的位置处，借助真空袋将空气从与开口相对一侧排空。
随后，使该结构配备用于树脂体系的开口和用于排空的开口。最后，在整个结构上施用真空膜并用密封带密封，并且将整个结构排空。在灌注树脂体系之后，在保持真空的条件下进行树脂体系的反应。
本发明还提供了本发明的模制品或本发明的面板在用于风力涡轮机的转子叶片、交通领域、建筑领域、汽车制造、造船业、轨道车辆结构、集装箱结构、卫生设施和/或航空航天中的用途。
以下通过实施例对本发明进行更加具体的说明。
实施例
泡沫的制备：
本发明的泡沫通过连续双带式发泡法制备。该设备由上传送带和下传送带组成。通过高压混合头将反应性混合物(rM)连续地注入下部承载材料和上部承载材料之间。下部承载材料由铝箔组成，上部承载材料同样由铝箔组成。随后反应性混合物(rM)在下传送带和上传送带之间膨胀并定型。将得到的泡沫切成片材。片材厚度为50mm。在18.1kg/min的卸料速度下，带的出料速度为4.5m/min。在用至少一根纤维(F)进一步测试和增强之前以及由此在制备模制品之前，移除上部承载材料和下部承载材料并将片材刨平至20mm以用于进一步处理。
表1中报告了对比实施例V2和发明实施例B1的反应性混合物(rM)的组成以及多元醇组分(组分A)的分子量和异氰酸酯组分(组分B)中预聚物的比例。
表1
Figure BDA0001877453480000301
催化剂1：均三嗪
催化剂2：双(2-二甲基氨基乙基)醚
催化剂3：N,N-二甲基环己胺
稳定剂：购自Evonik的Tegostab B 8495
预聚物：4,4’mMDI、二丙二醇和聚丙二醇的预聚物，其NCO含量为22.9％且平均官能度为2.2
pMDI：具有较高官能度的低聚物和异构体的1,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物(粗MDI)，其NCO含量为31.5％且平均官能度为约2.7
TCPP：磷酸三-2-氯异丙酯
泡沫的特性按照以下方式确定：
-密度：纯泡沫的密度根据ISO 845(2009年10月版)确定。
-闭孔含量根据DIN EN ISO 4590:2003测定。
-切口冲击强度根据EN ISO 13802:2006确定。
-使用真空灌注装置模拟近似于生产的收缩。在测试开始之前，在样品(尺寸为150×150×20mm3)表面上以2cm的网格(边距为1cm)清晰地标记48个测量点。在标记点处测量厚度，精度≤0.05mm；长度和宽度测量一次，精度≤1mm；重量测量一次，精度≤0.1g。然后取测量厚度的平均值。测试装置在金属板上。在泡沫/模制品的正下方和上方施加一层聚酯分离织物以确保真空压力的均匀分布。用真空密封胶带将尼龙真空膜固定在金属板上；真空连接紧挨着待测试的泡沫/模制品但直接位于分离织物上。用作连接的是PE或PTFE软管，其上安装有尼龙、PE或PTFE螺旋软管。随后将测试装置在永久真空下在120℃的加热箱中放置4小时。冷却样品后，在48个标记的测量点处重新测量厚度，形成平均值并与测试前的平均值进行比较。偏差定义为
Figure BDA0001877453480000311
其中，εt为厚度方向的收缩率，
Figure BDA0001877453480000312
是测试前的厚度的平均值，
Figure BDA0001877453480000313
是测试后的厚度的平均值。
-对于本发明的泡沫，在气动线性驱动器上以0.2m/s的限定速度和10N的限定压力进行50次循环来进行磨损，而对于比较实施例，由于磨损较大，仅使用25次循环。测量作为初始厚度百分比的以mm/计的材料去除。每个磨损循环覆盖的距离为100mm。测试温度为23℃。待测试的泡沫的材料去除是用具有规定的粗糙度Rz＝127μm的钢板以及用相同泡沫片材产生的磨损来确定的。在这两种方法中，仅测量由测试对象的材料去除而没有测量由任何对应物(金属板、泡沫片材)的材料去除。为了使泡孔的任何各向异性排列的影响纳入测量，膜在相对于钢板和相对于其自身的磨损测试中在平面内旋转90°。因此，每个实例测量四种组合。
粗糙度RZ为平均粗糙度深度，即五个相邻的单独测量区域的单独粗糙度深度的算术平均值。单独的粗糙度深度Zi是两条在单独的测量区域内接触粗糙度曲线最高点和最低点的平行于平均线(average line)的线之间的距离。X描述了在连续生产过程中的挤出方向和在不连续过程中具有长轴的块料方向。相比之下，Y描述了在连续生产过程中横向于挤出方向的方向和在不连续过程中横向于X轴的块料方向。在两种过程中，Z定义为在该过程中泡沫的上升方向(厚度)。
-化学稳定性在两阶段过程中定性地确定。首先，在试管中，将边长为50x 10x5mm3的泡沫块半浸泡(25mm)在树脂和待使用的固化剂中，在23℃下在其中放置4小时。随后定性地评估泡沫是否部分或完全地溶解或其是否具有抗性。第二阶段是泡沫的浸渍测试，随后根据制造商的说明进行固化。该测试可以与树脂吸收测试结合进行，因此可以产生部分定量的结果。
-树脂吸收：对于树脂吸收，在通过刨削从表面除去材料之后比较泡沫。除了所使用的树脂体系外，还使用泡沫板坯和玻璃无皱褶织物、以下辅助材料：尼龙真空膜、真空密封带、尼龙助流剂、聚烯烃分离膜、聚酯分离织物和PTFE薄膜和聚酯吸收绒。由模制品通过借助真空灌注施用纤维增强的外层来制备面板。施用至泡沫的顶侧和底侧的为两个层的Quadrax玻璃无皱褶织物(粗纱：E-Glass SE1500,OCV；织物：Saertex，每种情况下具有1200g/m2的各向同性层压材料[0°/-45°/90°45°])。为了测定树脂吸收，与标准的面板制造不同，将分离膜嵌入泡沫和玻璃无皱褶织物之间。以这种方式，可以测定纯泡沫的树脂吸收。将分离织物和助流剂附着在玻璃无皱褶织物的两侧中的任一侧。该结构随后配备有用于树脂体系的开口和用于排空的开口。最后，在整个结构上施用真空膜并用密封带密封，并使整个结构排空。该结构在具有玻璃表面的可电加热的工作台上制备。
所用的树脂体系为胺固化的环氧化物(树脂：BASF Baxxores 5400,固化剂：BASFBaxxodur 5440，混合比和其他处理根据数据表进行)。在两种组分混合后，将树脂在低至20毫巴下排空10分钟。在预先控制温度的结构上的灌注在树脂温度为23+/-2℃(工作台温度：35℃)下进行。随后通过以0.3K/min的温度斜率由35℃升温至75℃并在75℃下等温固化6小时，可以制备由模制品和玻璃纤维增强的外层组成的面板。
首先根据ISO 845(2009年10月版)分析泡沫以获得泡沫的表观密度。在树脂体系固化后，对经过处理的面板进行修整，以消除因不完美贴合真空膜而在边缘区域中堆积的过量树脂。然后除去外层，并再根据ISO 845分析目前的泡沫。密度的差异得出了绝对的树脂吸收。乘以泡沫的厚度得到相应的树脂吸收，以kg/m2为单位。
类似地进行增强结构的树脂吸收试验。定性地测定泡沫中纤维吸收的树脂量。为此，评估经浸渍的先前引入的粗纱(E-Glass,OCV,400tex)的厚度和规则性。
-通过所引入纤维的拉拔测试手动定性地确定抗拔出性/所需力。根据EP1883526，用针手动地将粗纱(E-glass,OCV,400tex)以与表面垂直的方式引入泡沫中。在通过粗纱环引入粗纱后，将粗纱手动地从泡沫中拉出。定性地确定所需的力。
测试的结果见表2。
表2
Figure BDA0001877453480000341
根据测量数据，本发明泡沫的优点是显而易见的。耐磨性显著提高，从而减少了排放并改善了可运输性/处理性。此外，具有增强结构的泡沫表现出较低的树脂吸收(相同性能下的重量较轻)和较高的抗拔出性(对于处理和转换步骤而言是重要的)。

Claims (58)

1.由泡沫制成的模制品，其中至少一根纤维F具有位于模制品内并被泡沫包围的纤维区域FB2，同时纤维F的纤维区域FB1从模制品的第一侧伸出，纤维F的纤维区域FB3从模制品的第二侧伸出，其中所述泡沫通过聚合反应性混合物rM而制备，所述反应性混合物rM包括以下组分A至C：
A至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物，其中至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物的重均分子量为至少1700g/mol，
B至少一种发泡剂，和
C至少一种多异氰酸酯，其包含14重量％至100重量％的至少一种多异氰酸酯预聚物，基于所述至少一种多异氰酸酯的总重量计，
其中所述反应性混合物rM不包含除了组分C之外的其他多异氰酸酯，其中所述组分A)由选自以下的化合物制备：醇、糖、糖醇和胺，并且所述反应性混合物rM的组分B选自正戊烷、异戊烷、环戊烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、水和氢氟烯烃，并且所述组分C的异氰酸酯指数为90至180，
其中所述泡沫的玻璃化转变温度为至少80℃，所述模制品的总表面积的封闭程度大于80％。
2.根据权利要求1所述的模制品，其中所述组分C的异氰酸酯指数为80至150。
3.根据权利要求1或2所述的模制品，其中所述模制品的至少一侧的表面具有至少一个凹陷。
4.根据权利要求3所述的模制品，其中在i)中，所述凹陷为狭槽或孔。
5.根据权利要求1所述的模制品，其中所述模制品的总表面积的封闭程度大于95％。
6.根据权利要求3所述的模制品，其中在iii)中，所述泡沫的玻璃化转变温度为至少110℃。
7.根据权利要求6所述的模制品，其中所述泡沫的玻璃化转变温度为至少130℃。
8.根据权利要求1或2所述的模制品，其中
i)纤维F为单纤维或纤维束，和/或
ii)纤维F为有机纤维、无机纤维、金属纤维或陶瓷纤维或它们的组合，和/或
iii)纤维F以纤维束的形式使用，每束中的单根纤维的数量在玻璃纤维的情况下为至少10根，在碳纤维的情况下为1000至50000根，和/或
iv)纤维区域FB1和纤维区域FB3各自彼此独立地占纤维F总长度的1％至45％，并且纤维区域FB2占纤维F总长度的10％至98％，和/或
v)纤维F以相对于模制品的厚度方向d呈0°至60°的角度α引入到泡沫中，和/或
vi)在模制品中，纤维F的纤维区域FB1从其伸出的模制品的第一侧与纤维F的纤维区域FB3从其伸出的模制品的第二侧相对，和/或
vii)所述模制品包含多根纤维F，和/或包含每m2多于10根纤维F或纤维束。
9.根据权利要求8所述的模制品，其中在i)中，纤维F为纤维束。
10.根据权利要求8所述的模制品，其中在ii)中，纤维F为聚合纤维、玄武岩纤维、玻璃纤维、碳纤维或天然纤维。
11.根据权利要求10所述的模制品，其中纤维F为聚芳酰胺纤维、玻璃纤维、玄武岩纤维或碳纤维。
12.根据权利要求10所述的模制品，其中聚合纤维为聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚芳酰胺纤维、聚乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚酰亚胺纤维和/或聚酰胺酰亚胺纤维。
13.根据权利要求10所述的模制品，其中天然纤维为剑麻纤维、大麻纤维、亚麻纤维、竹纤维、椰纤维和/或黄麻纤维。
14.根据权利要求8所述的模制品，其中在iii)中，纤维F以纤维束的形式使用，每束中的单根纤维的数量在玻璃纤维的情况下为100至100000根。
15.根据权利要求14所述的模制品，其中纤维F以纤维束的形式使用，每束中的单根纤维的数量在玻璃纤维的情况下为300至10000根。
16.根据权利要求8所述的模制品，其中在iii)中，纤维F以纤维束的形式使用，每束中的单根纤维的数量在玻璃纤维的情况下为500至5000根且在碳纤维的情况下为2000至20000根。
17.据权利要求8所述的模制品，其中在iv)中，纤维区域FB1和纤维区域FB3各自彼此独立地占纤维F总长度的2％至40％。
18.根据权利要求17所述的模制品，其中纤维区域FB1和纤维区域FB3各自彼此独立地占纤维F总长度的5％至30％。
19.根据权利要求8所述的模制品，其中在iv)中，纤维区域FB2占纤维F总长度的20％至96％。
20.根据权利要求19所述的模制品，其中纤维区域FB2占纤维F总长度的40％至90％。
21.根据权利要求8所述的模制品，其中在v)中，纤维F以相对于模制品的厚度方向d呈0°至50°的角度α引入到泡沫中。
22.根据权利要求21所述的模制品，其中纤维F以相对于模制品的厚度方向d呈0°至15°或10°至70°的角度α引入到泡沫中。
23.根据权利要求22所述的模制品，其中纤维F以相对于模制品的厚度方向d呈30°至60°的角度α引入到泡沫中。
24.根据权利要求23所述的模制品，其中纤维F以相对于模制品的厚度方向d呈30°至50°的角度α引入到泡沫中。
25.根据权利要求24所述的模制品，其中纤维F以相对于模制品的厚度方向d呈30°至45°的角度α引入到泡沫中。
26.根据权利要求25所述的模制品，其中纤维F以相对于模制品的厚度方向d呈45°的角度α引入到泡沫中。
27.根据权利要求8所述的模制品，其中在vii)中，所述模制品包含多根纤维束。
28.根据权利要求8所述的模制品，其中在vii)中，所述模制品包含每m2多于1000根纤维F或纤维束。
29.根据权利要求28所述的模制品，其中所述模制品包含每m2多于4000至40000根纤维F或纤维束。
30.面板，其包含至少一个层S1和至少一个权利要求1至29中任一项所述的模制品。
31.根据权利要求30所述的面板，其中所述层S1包含至少一种树脂。
32.根据权利要求31所述的面板，该树脂为反应性热固性或热塑性树脂。
33.根据权利要求32所述的面板，该树脂基于环氧化物、丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、不饱和聚酯、乙烯基酯或它们的混合物。
34.根据权利要求33所述的面板，该树脂是胺固化的环氧树脂、潜在固化的环氧树脂、酸酐固化的环氧树脂或由异氰酸酯和多元醇形成的聚氨酯。
35.根据权利要求31所述的面板，所述层S1另外地包含至少一种纤维材料，其中
i)所述纤维材料包含以下形式的纤维：一层或多层短切纤维、非织造物、无皱褶织物、针织物和/或机织物，和/或
ii)所述纤维材料包含有机纤维、无机纤维、金属纤维或陶瓷纤维。
36.根据权利要求35所述的面板，其中在i)中，所述纤维材料包含以下形式的纤维：无皱褶织物或机织物。
37.根据权利要求36所述的面板，其中所述纤维材料包含以下形式的纤维：每个无皱褶织物/机织物基重为150至2500g/m2的无皱褶织物或机织物。
38.根据权利要求35所述的面板，其中在ii)中，所述纤维材料包含聚合纤维、玄武岩纤维、玻璃纤维、碳纤维或天然纤维。
39.根据权利要求38所述的面板，所述纤维材料包含玻璃纤维或碳纤维。
40.根据权利要求30至39中任一项所述的面板，其中所述面板包含两个层S1，并且两个层S1各自附接在模制品的与模制品的相应另一侧相对的一侧。
41.根据权利要求30至39中任一项所述的面板，其中
i)纤维F的纤维区域FB1与第一层S1部分或完全接触，和/或
ii)纤维F的纤维区域FB3与第二层S1部分或完全接触，和/或
iii)所述面板在模制品的至少一侧与至少一个层S1之间包含至少一个层S2。
42.根据权利要求41所述的面板，其中在i)中，纤维F的纤维区域FB1与第一层S1完全接触。
43.根据权利要求41所述的面板，其中在ii)中，纤维F的纤维区域FB3与第二层S1完全接触。
44.根据权利要求41所述的面板，其中在iii)中，层S2由片状纤维材料或聚合物膜构成。
45.根据权利要求44所述的面板，其中层S2由多孔片状纤维材料或多孔聚合物膜构成。
46.根据权利要求45所述的面板，其中层S2由非织造物、无皱褶织物或机织物形式的纸、玻璃纤维或碳纤维构成。
47.根据权利要求30至39中任一项所述的面板，其中面板中存在的模制品包含至少一个未经机械和/或热处理的侧面。
48.一种制备权利要求1至29中任一项所述的模制品的方法，其中将至少一根纤维F部分地引入泡沫中，使得纤维F具有位于模制品内并被泡沫包围的纤维区域FB2，同时纤维F的纤维区域FB1从模制品的第一侧伸出并且纤维F的纤维区域FB3从模制品的第二侧伸出。
49.根据权利要求48所述的方法，其中通过使用针缝合将至少一根纤维F部分地引入泡沫中。
50.根据权利要求49所述的方法，其中通过步骤a)至e)进行部分地引入：
a)任选地将至少一个层S2施用至泡沫的至少一侧，
b)每根纤维F在泡沫和任选地层S2中产生一个孔，其中该孔从泡沫的第一侧延伸至第二侧且任选地通过层S2，
c)在泡沫的第二侧上提供至少一根纤维F，
d)将针从泡沫的第一侧穿过孔到达泡沫的第二侧，并任选地使针穿过层S2，
e)在泡沫的第二侧上，将至少一根纤维F固定到针上，以及
f)将针连同纤维F一起通过孔返回，使得纤维F具有位于模制品内且被泡沫包围的纤维区域FB2，同时纤维F的纤维区域FB1从模制品的第一侧或任选地从层S2伸出，且纤维F的纤维区域FB3从模制品的第二侧伸出。
51.根据权利要求50所述的方法，其中同时进行步骤b)和d)。
52.根据权利要求48或49所述的方法，其中将权利要求3至7中任一项所述模制品中的凹陷在引入至少一根纤维F之前部分地或完全地引入泡沫中。
53.一种制备权利要求30至47中任一项所述的面板的方法，其中在权利要求1至29中任一项所述的模制品上制备、施用并固化反应性粘性树脂形式的至少一个层S1。
54.根据权利要求53所述的方法，其中通过液体浸渍方法在权利要求1至29中任一项所述的模制品上制备、施用并固化反应性粘性树脂形式的至少一个层S1。
55.根据权利要求54所述的方法，其中通过压力辅助或真空辅助的浸渍法在权利要求1至29中任一项所述的模制品上制备、施用并固化反应性粘性树脂形式的至少一个层S1。
56.根据权利要求55所述的方法，其中通过真空灌注法或压力辅助的注入法在权利要求1至29中任一项所述的模制品上制备、施用并固化反应性粘性树脂形式的至少一个层S1。
57.根据权利要求56所述的方法，其中通过真空灌注法在权利要求1至29中任一项所述的模制品上制备、施用并固化反应性粘性树脂形式的至少一个层S1。
58.权利要求1至29中任一项所述的模制品或权利要求30至47中任一项所述的面板在用于风力涡轮机的转子叶片、交通领域、建筑领域、汽车制造、造船业、轨道车辆结构、集装箱结构、卫生设施和/或航空航天中的用途。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101184606A (zh) * 2005-05-27 2008-05-21 空中客车德国有限公司 多孔材料的增强
CN101235128A (zh) * 2007-12-28 2008-08-06 厦门高特高新材料有限公司 连续纤维增强聚氨酯泡沫材料及其制造方法
WO2014139911A1 (en) * 2013-03-11 2014-09-18 Gurit (Uk) Ltd A method for sealing surfaces of a cellular foam body

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3030256A (en) * 1960-03-08 1962-04-17 Rosenthal Harry Reinforced laminated panels with foam core
US6187411B1 (en) * 1996-10-04 2001-02-13 The Boeing Company Stitch-reinforced sandwich panel and method of making same
US20100196652A1 (en) * 2009-02-03 2010-08-05 Demien Jacquinet Quasi-isotropic sandwich structures

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101184606A (zh) * 2005-05-27 2008-05-21 空中客车德国有限公司 多孔材料的增强
CN101235128A (zh) * 2007-12-28 2008-08-06 厦门高特高新材料有限公司 连续纤维增强聚氨酯泡沫材料及其制造方法
WO2014139911A1 (en) * 2013-03-11 2014-09-18 Gurit (Uk) Ltd A method for sealing surfaces of a cellular foam body

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