CN108950338B - 一种抗蠕变稀土镁合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗蠕变稀土镁合金及其制备方法,属于镁基合金材料技术领域。本发明的抗蠕变稀土镁合金由以下质量百分比的组分组成:Ho 5.5~7.5%,Sm 1.5~4.5%,Sr 0.6~1%,Zr 0.35~0.55%,其余为Mg和不可避免的杂质。本发明的抗蠕变稀土镁合金,通过优化合金元素配比、固溶和时效工艺调控,显著强化了镁合金基体和晶界,提高了合金在高温下的抗蠕变性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗蠕变稀土镁合金及其制备方法,属于镁基合金材料技术领域。
背景技术
镁合金是目前工程应用中最轻的金属结构材料,有着“21世纪绿色工程结构材料”的美誉,在汽车发动机、航空航天、国防军工中有着广阔的应用前景。但是镁合金的耐热性能尤其是高温抗蠕变性能差,严重限制了镁合金作为高温环境承载构件的使用。因此开发一种具有优异高温抗蠕变性能的镁合金,对于镁合金的广泛应用具有重要意义。
稀土元素由于其在镁基体中的固溶度大,固溶强化、第二相强化和弥散强化效果显著,被认为是改善镁合金性能最有效的合金化元素。申请公布号为CN108220730A的中国专利申请中公开了一种稀土钐强化的镁合金及其制备方法。该稀土钐强化的镁合金由以下质量百分比的组分组成:Y5.0%~6.0%,Sm 2.5%~3.5%,Zr 0.4%~0.8%,余量为Mg。钇和钐在镁合金中可以生成Mg24(Y,Sm)5析出相和Mg41(Y,Sm)5析出相,二者使得镁合金具有较好的固熔强化和时效强化效果,增强镁合金的机械性能。但是其耐热性能尤其是高温抗蠕变性能仍不能满足实际需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗蠕变稀土镁合金,该稀土镁合金的抗蠕变性能稳定。
本发明的目的还在于提供一种上述抗蠕变稀土镁合金的制备方法。
为实现上述目的,本发明的技术方案是:
一种抗蠕变稀土镁合金,由以下质量百分比的组分组成:Ho 5.5~7.5%,Sm 1.5~4.5%,Sr 0.6~1%,Zr 0.35~0.55%,其余为Mg和不可避免的杂质。
由于Ho与Sm为稀土元素,价格较贵。为降低成本,本发明的抗蠕变稀土镁合金中Ho和Sm的总质量含量不超过10%。
上述抗蠕变稀土镁合金中的不可避免的杂质的质量含量不超过0.03%。
镁合金的高温蠕变宏观上表现为缓慢的塑性变形过程,微观上则是高温颗粒相与晶界、位错以及镁基体在热力耦合场中协调变形的过程。高温颗粒相热稳定温度越高、分布越均匀、越细小,对合金高温蠕变过程中的晶界和位错滑移的阻碍和钉扎作用就越强。因此要求添加的合金化元素具有较高的固溶度以及较小的原子半径。
本发明的抗蠕变稀土镁合金以稀土元素Ho和Sm作为主添加元素。Ho、Sm在镁中均具有较大的固溶度,尤其是Ho的最大固溶度可达28.08%,并且比其他常用稀土元素如Gd、Y的原子半径小。Ho和Sm溶入镁基体中提高了合金的均匀化程度和弹性模量,减慢扩散和自扩散过程,降低蠕变过程中位错的滑移速度,强化合金基体从而提高合金的高温抗蠕变性能。Ho和Sm在合金中可形成高熔点、热稳定性更高的MgxHo析出相(x=24,2,1)以及MgxSmy析出相(x=41,3,1;y=5,1),析出相均匀分布于镁基体和晶界处,使晶界和相界原子扩散渗透性减小,不但进一步强化了合金基体的高温抗蠕变性能,同时钉扎了晶界。
本发明的抗蠕变稀土镁合金还添加了Sr和Zr两种元素。碱土元素Sr可作为富集于晶粒表面和晶界位置的表面活性元素,可有效的填充晶界处的晶格空位、改善晶界附近的组织形态,阻碍合金晶界的滑移,提高合金的高温抗蠕变性能。Zr可作为异质形核剂,降低合金熔体的润湿角和形核激活能,减少合金的热裂倾向,提高合金的高温抗蠕变性能。
一种上述抗蠕变稀土镁合金的制备方法,包括以下步骤:
1)将原料在保护气氛下熔炼制得镁合金熔液;
2)在保护气氛下将镁合金熔液进行浇铸至模具中得合金铸锭;
3)将合金铸锭进行固溶处理和时效处理,得抗蠕变镁合金。
步骤1)和步骤2)中所述保护气氛为体积比1:99的SF6和CO2的混合气氛。
步骤1)中所述镁合金熔液由纯Mg锭和含Ho、Sm、Sr和Zr的镁合金原料熔炼而成。本发明中含Ho、Sm、Sr和Zr的镁合金原料分别为Mg-Ho中间合金、Mg-Sm中间合金、Mg-Sr中间合金、Mg-Zr中间合金。
上述镁合金熔液的熔炼在中频电磁感应炉中进行。
上述熔炼的温度为760~780℃。
待原料熔解后保温10~20min,使中间合金熔解完全。
步骤2)中镁合金熔液浇铸时温度为730~750℃。
步骤2)中浇铸时所用模具为预热至250~300℃的钢制模具。
步骤3)中所述固溶处理的温度为520~540℃,时间为6~10h。
步骤3)中所述时效处理的温度为230~250℃,时间为10~14h。
本发明的抗蠕变稀土镁合金,通过优化合金元素配比、固溶和时效工艺调控,显著强化了镁合金基体和晶界,提高了合金在高温下的抗蠕变性能。最佳配比合金在250℃/150MPa,120h的蠕变应变量仅为0.066%,稳态蠕变速率仅为8.62×10-11s-1;在275℃/150MPa,120h的蠕变应变量仅为0.098%,稳态蠕变速率仅为1.05×10-10s-1。
本发明的抗蠕变稀土镁合金,与常规稀土镁合金相比,具有密度更低、工艺简单、易于操作,更主要的是解决了常规合金虽短时间内的高温力学性能较好,但是长时间的抗蠕变性能较差的问题。本发明的抗蠕变稀土镁合金在高温下具有较好的抗蠕变性能,可在高温下作为承载构件,长时间稳定服役。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明。
以下实施例所涉及的纯Mg锭,Mg-Ho、Mg-Sm、Mg-Sr和Mg-Zr中间合金均为市售产品,其纯度均不低于99.95%。Mg-Ho中间合金中Ho的质量含量为25%,Mg-Sm中间合金中Sm的质量含量为25%,Mg-Sr中间合金中Sr的质量含量为25%,Mg-Zr中间合金中Zr的质量含量为25%。
实施例1
本实施例的抗蠕变稀土镁合金,由以下质量百分比的组分组成:Ho 5.5%,Sm4.5%,Sr 0.6%,Zr 0.55%,余量为Mg和不可避免的杂质。其中Ho和Sm的添加总量为10%,杂质的质量含量为0.02%。
实施例2
本实施例为实施例1的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,包括如下步骤:
1)在体积比为1:99的SF6和CO2的混合气体保护下,将纯镁、Mg-Ho中间合金、Mg-Sm中间合金、Mg-Sr中间合金、Mg-Zr中间合金放入中频电磁感应炉中熔炼,在760℃保温20min得镁合金熔液;
2)在体积比为1:99的SF6和CO2的混合气体保护下,断电静置待镁合金熔液冷却至730℃,浇铸到预热至250℃的钢制模具中,得合金铸锭;
3)所得合金进行固溶处理和时效处理:固溶温度为520℃,时间为10h;时效处理温度为230℃,时间为14h,即得抗蠕变稀土镁合金。
实施例3
本实施例的抗蠕变稀土镁合金,由以下质量百分比的组分组成:Ho 6.5%,Sm3.0%,Sr 0.8%,Zr 0.45%,余量为Mg和不可避免的杂质。其中Ho和Sm的添加总量为9.5%,杂质的质量含量为0.015%。
实施例4
本实施例为实施例3的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,包括如下步骤:
1)在体积比为1:99的SF6和CO2的混合气体保护下,将纯镁、Mg-Ho中间合金、Mg-Sm中间合金、Mg-Sr中间合金、Mg-Zr中间合金放入中频电磁感应炉中熔炼,在770℃保温15min得镁合金熔液;
2)在体积比为1:99的SF6和CO2的混合气体保护下,断电静置待镁合金熔液冷却至740℃,浇铸到预热至275℃的钢制模具中,得合金铸锭;
3)所得合金进行固溶处理和时效处理:固溶温度为530℃,时间为8h;时效处理温度为240℃,时间为12h,即得抗蠕变稀土镁合金。
实施例5
本实施例的抗蠕变稀土镁合金,由以下质量百分比的组分组成:Ho 7.5%,Sm1.5%,Sr 1%,Zr 0.35%,余量为Mg和不可避免的杂质。其中Ho和Sm的添加总量为9.0%,杂质的质量含量为0.03%。
实施例6
本实施例为实施例5的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,包括如下步骤:
1)在体积比为1:99的SF6和CO2的混合气体保护下,将纯镁、Mg-Ho中间合金、Mg-Sm中间合金、Mg-Sr中间合金、Mg-Zr中间合金放入中频电磁感应炉中熔炼,在780℃保温10min得镁合金熔液;
2)在体积比为1:99的SF6和CO2的混合气体保护下,断电静置待镁合金熔液冷却至750℃,浇铸到预热至300℃的钢制模具中,得合金铸锭;
3)所得合金进行固溶处理和时效处理:固溶温度为540℃,时间为6h;时效处理温度为250℃,时间为10h,即得抗蠕变稀土镁合金。
试验例
对实施例1、3和5的抗蠕变稀土镁合金的高温抗蠕变性能进行测试,具体测试方法根据国家标准GB/T2039-1997《金属拉伸蠕变及持久实验方法》,将本发明的抗蠕变稀土镁合金加工成圆棒状蠕变试样,采用RC-1130型蠕变持久试验机进行测试。高温抗蠕变性能测试结果如表1所示。
表1高温抗蠕变性能测试结果
由表1可知,本发明的抗蠕变稀土镁合金具有较好的高温抗蠕变性能。其中250℃/150Mpa条件下,120h的蠕变应变量低至0.066%,稳态蠕变速率低至8.62×10-11s-1;在275℃/150Mpa条件下,120h的蠕变应变量低至0.098%,稳态蠕变速率低至1.05×10-10s-1。
Claims (10)
1.一种抗蠕变稀土镁合金,其特征在于:由以下质量百分比的组分组成:Ho 5.5~7.5%,Sm 1.5~4.5%,Sr 0.6~1%,Zr 0.35~0.55%,其余为Mg和不可避免的杂质。
2.根据权利要求1所述的抗蠕变稀土镁合金,其特征在于:所述Ho和Sm在镁合金中的总质量含量不超过10%。
3.根据权利要求1所述的抗蠕变稀土镁合金,其特征在于:所述不可避免的杂质在镁合金中的质量含量不超过0.03%。
4.一种如权利要求1所述的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将原料在保护气氛下熔炼制得镁合金熔液;
2)在保护气氛下将镁合金熔液进行浇铸至模具中得合金铸锭;
3)将合金铸锭进行固溶处理和时效处理,得抗蠕变稀土镁合金。
5.根据权利要求4所述的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中镁合金熔液由Mg锭和含Ho、Sm、Sr和Zr的镁合金原料熔炼而成。
6.根据权利要求5所述的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,其特征在于:所述熔炼的温度为760~780℃。
7.根据权利要求4所述的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中镁合金熔液浇铸时温度为730~750℃。
8.根据权利要求4所述的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中浇铸时模具先预热至250~300℃。
9.根据权利要求4所述的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,其特征在于:步骤3)中所述固溶处理的温度为520~540℃,时间为6~10h。
10.根据权利要求4所述的抗蠕变稀土镁合金的制备方法,其特征在于:步骤3)中所述时效处理的温度为230~250℃,时间为10~14h。
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