CN108782600A - 含有草甘膦的增效除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有草甘膦的增效除草组合物，含有活性成分A和B，A选自草甘膦，B选自喹草酮或甲基喹草酮中的一种，其中A与B的质量份数比例为300:1～1:1。组合物中还可以含有农药助剂，活性成分占组合物质量百分含量的1%～80%，其余为农药助剂。组合物的剂型是水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂中的一种，适用于防除能为非耕地、果园、葡萄园以及耐草甘膦的玉米、小麦、高粱田杂草。

Description

含有草甘膦的增效除草组合物

技术领域

本发明属于增效除草组合物领域，具体涉及一种含有活性成分A、B的增效除草组合物；其中A选草甘膦，B选自喹草酮或甲基喹草酮中的一种。

背景技术

草甘膦是已知的，属于有机磷类内吸传导型灭生性除草剂，主要通过杂草的茎、叶吸收，而传导全株和根部，干扰和抑制氨基酸合成，从而使杂草枯死。草甘膦在土壤中能迅速分解失效，故无残效作用。草甘膦作用时间较长，一般喷药后杂草逐渐变黄，到10-15d后，杂草才能彻底变黄死亡。据报道(《世界农药》，第36卷第5期，2014年10月，武晓，草甘膦抗性研究进展)小白酒草(小飞蓬)、打碗花、田旋花、刺儿菜、问荆、苣荬菜对草甘膦产生了抗性。另据报道(《现代农业科技》2015年第2期，植物保护学，生物测定法测定棉田牛筋草对草甘膦的抗药性，刘慧雄戴良英湖南农业大学植物保护学院，湖南长沙410128)采自常德澧县和常德桃源的牛筋草种群的相对抗药性倍数均较高，分别为10.21和7.79。又有报道(《中国棉花》2016年第02期作者：王新玲；马小艳；姜伟丽；任相亮；马亚杰；王莹莹；马艳)不同棉田牛筋草对草甘膦存在不同程度的抗药性，其中湖北汉川牛筋草种群的抗性最高,相比于河南安阳敏感对照种群,其抗性指数达14.4。

喹草酮是高粱专用选择性超高效除草剂，对高粱表现出高度安全性，对玉米和小麦也非常安全，属于HPPD抑制剂，可用于防除高粱田、玉米田、小麦田一年生杂草。甲基喹草酮与喹草酮具有相似的骨架，杀草谱和喹草酮相近，活性更高。喹草酮和甲基喹草酮是已知的，CN 104557739 B和CN 107581191 A报道了喹草酮和甲基喹草酮及其除草活性。

农田杂草草相复杂，种类繁多，施用化学药剂是防除农业杂草最有效的化学手段之一；用没有交互抗性的新农药来防除农业杂草是一个良好的解决方法；但是，目前开发一个新农药需要筛选上万个化合物，耗资1.2-1.5亿美元，开发周期为5-10年，很难赶的上杂草产生抗药性的速度；其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作过程中，很难起到明显的效果。

合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杀草谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害风险、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，所以选自合适的除草剂复配或混配是解决上述问题的最为有效和经济的方法之一；然而因为农药混配之间作用机理复杂，组合后是否增效受到多种因素的影响，只有依赖实验结果加以验证，无法进行预期。

开发新品除草剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大研制力度。

发明内容

本发明提供一种增效除草组合物，旨在为杂草抗性管理提供解决方案，为农药减量使用提供解决方案，降低农田杂草防除成本。

本发明的技术方案是：增效草组合物，含有活性成分A、B，其中A选自草甘膦，B选自喹草酮或甲基喹草酮中的一种；A、B的质量份数比例为300:1～1:1，优选的A、B的质量份数比例为200:1～10:1。

进一步优选的组合物中活性成分A、B的质量份数比例为150:1～20:1；A选自草甘膦，B选自喹草酮。

进一步优选的组合物中活性成分A、B的质量份数比例为200:1～50:1；A选自草甘膦，B选自甲基喹草酮。

所述的除草组合物，除含有活性成分外，还含有助剂，农药助剂占组合物的质量份数百分含量为1％～80％，它的剂型是水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂中的一种，也可以是其他农药剂型。

所述增效除草组合物活性成分占组合物质量百分含量的1％～80％，其余为农药助剂；优选的增效除草组合物活性成分占组合物质量百分含量的20％～50％。

本发明的协同性组合物通常可与已知的除草剂安全剂(herbicide safener)组合使用，以增强其选择性，所述除草剂安全剂如解草嗪(benoxacor)、杀草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、harpin蛋白、双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草烷(MG191)、MON4660、萘二甲酐(naphthalicanhydride,NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。解草酯是本发明的协同性组合物的特别优选的安全剂，尤其是在对抗所述协同性组合物对稻和谷物的任何有害效应时。

所述的除草组合物通过一定的技术手段可赋型为水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂等。

所述水悬浮剂剂型按重量百份数组成为：A取0.1～50％，B取0.1～5％、分散剂0.1～20％、防冻剂0.1-5％、增稠剂0.1～1％，去离子水载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的水悬浮剂，水悬浮剂总活性成分含量不高于50％；其中A选自草甘膦，B选自喹草酮或甲基喹草酮。

所述可分散油悬浮剂剂型按重量百份数组成为：A取0.1～40％，B取0.1～5％，C取0.1～20％(如果含有)、分散剂0.1～15％、乳化剂0.1～15％、防冻剂0.1-4％、增稠剂0.1～3％，液体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的可分散油悬浮剂，可分散油悬浮剂总活性成分含量不高于50％；其中A选自草甘膦，B选自喹草酮或甲基喹草酮。

所述水分散粒剂剂型按重量百份数组成为：A取0.1～70％，B取0.1～5％，分散剂0.1～10％、湿润剂0.1～5％、崩解剂0.1～10％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的水分散粒剂；其中A选自草甘膦，B选自喹草酮或甲基喹草酮。

所述微乳剂剂型按重量百份数组成为：A取0.1～45％，B取0.1～5％，分散剂0.1～,5％、溶剂0.1～30％、乳化剂0.1％～6％，防冻剂0.1％～3％去离子水补足100％；将有效成分用溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、防冻剂混合均匀，最后加入去离子水，充分搅拌后，即可制得6％的硫肟醚·丁虫腈微乳剂；其中A选自草甘膦，B喹草酮或甲基喹草酮。

所述的消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油、脂肪醇等中的一种或几种。

所述的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素、甘油-乙醚双甘醇、无机盐等中一种或几种。

所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、缩合磷酸盐、硫酸盐、磷酸盐等中的一种或几种。

所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物等中的一种或几种。

所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠、碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。

所述的增稠剂可以是聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。

所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚等中的一种或几种。

所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。

所述的液体载体可以是精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、花生油、葵花油等中的一种或几种。

所述的去离子水为工业化去离子水。

所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香等中的一种或几种。

所述溶剂可以是溶剂油S-150、溶剂油S-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、醋酸仲丁酯。

所述的碳酸盐可以是碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。

本发明组合物的施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。

本发明组合能解决除草剂单一，组合物对靶标杂草具有协同增效响应，如对牛筋草(Eleusine indica)、小白酒草(Conyza canadensis)具有协同增效作用，降低农药使用量和使用成本，能为非耕地、果园、葡萄园以及耐草甘膦的玉米、小麦、高粱田杂草的防除提供优良解决方案。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

(一)、室内生测实施例

Colby等式用于确定混合物的期望的除草作用(Colby,S.R.Weeds1967,15,20-22.Calculation of the synergistic and antagonistic response ofherbicidecombinations)：

下述等式用于计算含有两种活性成分A和B的混合物的期望活性：

式中：

A＝所观测到的混合物所用的相同浓度的活性成分A的功效；

B＝所观测到的混合物所用的相同浓度的活性成分B的功效。

当混合物所用浓度活性实际观察值大于期望值时，混合物表现为对靶标杂草具有意料不到的协同作用。

g a.i./ha-克活性成分/公顷。

表1草甘膦、喹草酮其复配对小白酒草(Conyza canadensis)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为4；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表1记载的数据结果表明，草甘膦、喹草酮组合对小白酒草(Conyza canadensis)在一定比例范围内具有增效作用，对小白酒草(Conyza canadensis)鲜重防效观测值大于期望值。

表2草甘膦、喹草酮其复配对小白酒草(Conyza canadensis)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为4；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表2记载的数据结果表明，草甘膦、喹草酮组合在一定比例条件下对小白酒草(Conyza canadensis)鲜重防效观测值小于期望值，具有拮抗作用。

表3草甘膦、甲基喹草酮其复配对小白酒草(Conyza canadensis)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为4；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表3记载的数据结果表明，草甘膦、甲基喹草酮组合对小白酒草(Conyza canadensis)在一定比例范围内具有增效作用，对小白酒草(Conyza canadensis)鲜重防效观测值大于期望值。

表4草甘膦、甲基喹草酮其复配对小白酒草(Conyza canadensis)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为4；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表4记载的数据结果表明，草甘膦、喹草酮组合在一定比例条件下对小白酒草(Conyza canadensis)鲜重防效观测值小于期望值，具有拮抗作用。

表5草甘膦、喹草酮其复配对牛筋草(Eleusine indica)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为6；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表5记载的数据结果表明，草甘膦、喹草酮组合对牛筋草(Eleusine indica)在一定比例范围内增效作用显著，对牛筋草(Eleusine indica)鲜重防效观测值大于期望值。

表6草甘膦、喹草酮其复配对牛筋草(Eleusine indica)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为6；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表6记载的数据结果表明，草甘膦、喹草酮组合对牛筋草(Eleusine indica)在一定比例条件下鲜重防效观测值小于期望值，具有拮抗作用。

表7草甘膦、甲基喹草酮其复配对牛筋草(Eleusine indica)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为6；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表7记载的数据结果表明，草甘膦、甲基喹草酮组合对牛筋草(Eleusine indica)在一定比例范围内具有增效作用，对牛筋草(Eleusine indica)鲜重防效观测值大于期望值。

表8草甘膦、甲基喹草酮其复配对牛筋草(Eleusine indica)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为6；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表8记载的数据结果表明，草甘膦、喹草酮组合对牛筋草(Eleusine indica)在一定比例条件下鲜重防效观测值小于期望值，具有拮抗作用。

表9草甘膦、甲基喹草酮其复配对牛筋草(Eleusine indica)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草5叶期，供试杂草相对于敏感生物型的抗性倍数为6；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。

根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表9记载的数据结果表明，草甘膦、喹草酮组合对牛筋草(Eleusine indica)在一定比例条件下鲜重防效观测值小于期望值，具有拮抗作用。

(二)、制剂实施例

34.7％草甘膦0.3％甲基喹草酮水悬浮剂

取草甘膦34.7％、甲基喹草酮0.3％、木质素磺酸钠5％、海藻酸钠2％、蓖麻油聚氧乙烯醚12％、尿素1％、去离子水补足至100％；将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得34.7％草甘膦0.3％甲基喹草酮水悬浮剂。

34.7％草甘膦0.3％甲基喹草酮可分散油悬浮剂

取草甘膦34.7％，喹草酮0.3％，异构醇10％，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物9％，丙三醇8％，油酸甲酯补足至100％，将它们混合后，经高速剪切、分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得34.7％草甘膦0.3％甲基喹草酮可分散油悬浮剂。

61.5％草甘膦0.5％甲基喹草酮水分散粒剂

取草甘膦61.5％、0.5％、木质素磺酸钠5％、丁基萘磺酸钠5％、茶枯粉2％、轻质碳酸钙水补足至100％；将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得61.5％草甘膦0.5％甲基喹草酮水分散粒剂。

34.7％草甘膦0.3％甲基喹草酮微乳剂

取草甘膦34.7％，喹草酮0.3％，异构醇3％，蓖麻油聚氧乙烯醚9％，磷酸酯4％，去离子水补足至100％，将甲基喹草酮用溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、防冻剂混合均匀，最后加入去离子水和草甘膦，充分搅拌后置于转速6000转每分钟的剪切机中剪切10分钟，即可制得34.7％草甘膦0.3％甲基喹草酮微乳剂。

34％草甘膦1％喹草酮水悬浮剂

取草甘膦34％、喹草酮1％、木质素磺酸钠6％、海藻酸钠1％、丙三醇2％、去离子水补足至100％；将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得34％草甘膦1％甲基喹草酮水悬浮剂。

34％草甘膦1％喹草酮可分散油悬浮剂

取草甘膦34％，喹草酮1％，正丁醇5％，磷酸酯8％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，丙三醇2％，油酸甲酯补足至100％，将它们混合后，经高速剪切、分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得34％草甘膦1％甲基喹草酮可分散油悬浮剂。

34％草甘膦1％喹草酮微乳剂

取草甘膦34％，喹草酮1％，异构醇7％，蓖麻油聚氧乙烯醚6％，磷酸酯2％，去离子水补足至100％，将喹草酮用溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、防冻剂混合均匀，最后加入去离子水和草甘膦，充分搅拌后置于转速6000转每分钟的剪切机中剪切10分钟，即可制得34％草甘膦1％喹草酮微乳剂。

(三)、应用实施例

表10组合物防除非耕地一年生杂草，优势杂草为牛筋草、小白酒草、胜红蓟、稗草，占总草量的98％。

Claims (10)

1.含有草甘膦的增效除草组合物，其特征在于：含有活性成分A、B，A、B的质量份数比例为300:1～1:1；其中A选自草甘膦，B选自喹草酮或甲基喹草酮中的一种。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：组合物中活性成分A、B质量份数比例为200:1～10:1；A选自草甘膦，B选自喹草酮或甲基喹草酮中的一种。

3.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：组合物中活性成分A、B的质量份数比例为150:1～20:1；A选自草甘膦，B选自喹草酮。

4.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：组合物中活性成分A、B的质量份数比例为200:1～50:1；A选自草甘膦，B选自甲基喹草酮。

5.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：组合物中活性成分A、B的质量份数比例为347:3；A选自草甘膦，B选自甲基喹草酮。

6.根据权利要求1～5任意一项所述的组合物，其特征在于：所述组合物的由活性成分和辅料制成水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂。

7.根据权利要求1～5任意一项所述的组合物，其特征在于：所述组合物的由活性成分和辅料制成，其中活性成分占组合物的质量份数百分含量为1%～80%。

8.权利要求1～7任意一项所述组合物用于防除非耕地、果园、葡萄园杂草的用途。

9.权利要求1～7任意一项所述组合物用于防除耐草甘膦的玉米、小麦、高粱田杂草。

10.控制杂草的方法，其包括在杂草茎和/或叶上施用有效剂量的至少一种根据权利要求1～7的任意一项权利要求的组合物。