CN108744932A - 一种从工业烟气或尾气中脱除及回收so2的装置及工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从工业烟气或尾气中脱除及回收二氧化硫的装置及工艺,包括按照一定方式连接的增压风机,1号超重力机,补胺罐,补胺泵,采出泵,富胺罐,富胺输送泵,流量调节阀1,流量调节阀2,流量调节阀3,贫富胺换热器,热量回收装置,2号超重力机,流量调节阀4,液体缓冲储罐,再沸器,冷凝器,贫胺换热器,胺液净化系统,富胺加热器。本发明的装置及工艺可以实现对工业烟气或尾气中二氧化硫的脱除及再生回收,具有空间节约、吸收剂循环量小,脱硫效率高,能量利用率高,能耗低,安全环保等优点,可应用于多种工业过程的烟气或尾气脱硫领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种从工业烟气或尾气中脱除及回收SO2的装置及工艺,具有能量利用率高,能耗低,脱除效率高的优点,适用于化工、冶金、钢铁、火电等工业过程的烟气尾气处理。
背景技术
二氧化硫(SO2)是一种有强烈刺激性气味的无色气体,主要产生于煤、石油、天然气、金属矿物等资源的消耗和燃煤工业锅炉等工业过程的尾气。一方面,它是主要的大气污染物之一,是近年来雾霾,酸雨等重大环境问题的主要成因之一,对人类、动植物的健康产生危害,也制约了我国经济社会的健康发展。另一方面,SO2性质独特,作为一种典型的基础化学品,有许多重要的应用。比如,可直接用作有机溶剂、冷冻剂、熏蒸剂、防腐剂、消毒剂、还原剂等。以二氧化硫为原料可用来生产硫酸、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等化工产品,广泛应用于国民经济的各个领域。因此,将二氧化硫脱除并加以回收,不仅可以减少环境污染,还可以进行资源回收利用。我国是二氧化硫排放大国,过去20多年的时间里,其排放量一直在2000万吨/年的水平,然而目前我国广泛使用的脱硫技术是以石灰石石膏法为代表的湿法脱硫技术,可以将SO2有效脱除,但SO2被固定后转移为固态形式,脱硫产物抛弃式处理,SO2不能加以回收利用,且容易造成二次污染。因此,开发研究可将二氧化硫有效脱除并回收利用的工艺具有十分广阔的应用前景。
对于从工业烟气中脱除回收SO2的技术工艺,能量的消耗是重要的评价指标。设计合理的能量利用方式,降低能耗,减少运行成本,具有重要的实际意义。
目前,已有研究者关注了二氧化硫的脱除及回收的问题,然而少有研究者重点关注能量的消耗问题。CN 105848757 A中提出了一种捕集SO2并再生回收的工艺流程,其中吸收和再生单元均采用传统的塔式设备,体积庞大,由于塔式设备传质效率低,为满足一定脱除效率要求,系统中循环使用的吸收液用量大,导致大量吸收液需要进行升温再生,系统的能量负荷较高;CN 105935540 A中提出了一种用于脱除和回收混合气体中二氧化硫的装置,可实现SO2的髙效脱除及回收,但该专利中再生产生的蒸汽中的热能未得到有效的回收利用,造成能量浪费;CN 102049176 A中提出了一种超重力溶剂循环吸收法烟气脱硫工艺流程,该工艺流程仅仅通过贫富液换热器回收利用了部分再生贫液的热能,热能回收效率低,再生塔顶蒸汽热能也未有效回收利用,且该工艺再生时采用空气或氮气作为汽提气,增加了后续SO2的分离难度,难以直接回收高纯度的SO2。
在SO2脱除及回收的工艺流程中,吸收剂脱硫以后再生产生SO2,吸收剂为循环使用,其使用量决定了整个系统的能量负荷,再生之后的蒸汽和贫吸收介质均含有较多的热量,如不能进行有效回收利用,将造成能量的浪费,能耗的提高。本发明所涉及的技术手段可以降低吸收剂的循环使用量,同时对再生蒸汽及再生贫吸收介质中的热量进行回收利用,在保证高效脱除SO2的同时有效降低能耗。
本发明可以实现对SO2气体的髙效低能耗的脱除及回收,具有空间节约、吸收剂循环量小,脱硫效率高,能量利用率高,能耗低,安全环保等优点,可应用于多种工业过程的烟气或尾气脱硫领域。
发明内容
本发明提出了一种高效低能耗从工业烟气或尾气中脱除及回收SO2的装置及工艺。本发明适用于从待处理气中捕集二氧化硫,并对二氧化硫进行回收利用的过程,可应用于化工、冶金、钢铁、火电等工业过程的尾气烟气脱硫过程。
本发明提出了实现脱硫及再生回收的完整技术方案:
一种从工业烟气或尾气中脱除及回收SO2的装置:包括(1)增压风机,(2)1号超重力机,(3)补胺罐,(4)补胺泵,(5)采出泵,(6)富胺罐,(7)富胺输送泵,(8)流量调节阀1,(9)流量调节阀2,(10)流量调节阀3,(11)贫富胺换热器,(12)热量回收装置,(13)2号超重力机,(14)流量调节阀4,(15)液体缓冲储罐,(16)再沸器,(17)冷凝器,(18)贫胺冷却器,(19)胺液净化系统,(20)富胺加热器。所述(1)增压风机的出口与(2)1号超重力机进气口相连,(2)1号超重力机的气体出口通往烟囱或至下游工序,(3)补胺罐与(4)补胺泵相连,泵出口连接(2)1号超重力机液体进口,(2)1号超重力机液体出口与(6)富胺罐相连,(6)富胺罐底出口连接(7)富胺输送泵,(7)富胺输送泵出口分别经过(8)流量调节阀1连接(12)热量回收装置,经过(9)流量调节阀2连接(11)贫富胺换热器,(11)贫富胺换热器出口之一经过(20)富胺加热器连接(13)2号超重力机液体进口,(12)热量回收装置的液体出口连接(13)2号超重力机液体进口,(13)2号超重力机液体出口连接(15)液体缓冲储罐,(15)液体缓冲储罐的底部出口通过(5)采出泵和(10)流量调节阀3连接(16)再沸器,(16)再沸器蒸汽出口连接(13)2号超重力机气体进口,(13)2号超重力机气体出口连接(12)热量回收装置,(12)热量回收装置的气体出口连接(17)冷凝器,(17)冷凝器液体采出口与(12)热量回收装置相连,(5)采出泵通过(14)流量调节阀4与(11)贫富胺换热器相连,(11)贫富胺换热器另一出口经过(18)贫胺冷却器和(19)胺液净化系统连接(2)1号超重力机的液体进口,(3)补胺罐经过(4)补胺泵连接(2)1号超重力机液体进口。
本发明提供了使用上述系统装置脱除及回收SO2的工艺具体包括如下步骤:
(1)降温除尘后的含SO2的工业烟气或尾气,经过增压风机的输送进入1号超重力机,气体流量可通过增压风机调节。
(2)步骤(1)中进入1号超重力机中的气体与来自胺液净化系统和补胺罐中的贫胺吸收介质在1号超重力机中逆流接触,进行脱硫吸收反应。
(3)步骤(2)中从1号超重力机离开的净化气送往烟囱或者下游工序处理,从1号超重力机离开的富胺液进入富胺罐储存。
(4)步骤(3)中储存在富胺罐中的富胺液分为两个去向,一部分富胺液经过贫富胺液换热器和富胺加热器进入2号超重力机再生,另一部分富胺液经过热量回收装置被热蒸汽预热后进入2号超重力机再生,两股物料的流量比例可以通过流量调节阀进行调节。
(5)步骤(4)中换热之后的富胺液与冷凝器冷凝下的回流液(液态水)一并流入2号超重力机,与离开再沸器的贫胺液蒸汽逆流接触进行再生。
(6)步骤(5)中富胺液在2号超重力机中再生,产生的贫胺经过液体缓冲储罐,再流向再沸器,再沸器中采出部分液体回流到液体缓冲储罐建立循环,再沸器中产生的蒸汽作为汽提气进入2号超重力机,与富胺液逆流接触进行再生。
(7)步骤(5)中2号超重力机再生气体经过热量回收装置回收热量,再进入冷凝器,冷凝器中水蒸气被冷凝为液态水回流,SO2气体作为产品收集或送往下游工序。
(8)步骤(6)中,流向再沸器的部分贫胺液部分采出至贫富胺液换热器,预热部分富胺液,再经过贫胺冷却器的降温和胺液净化系统的除杂除盐进入1号超重力机建立吸收剂循环,采出液体和流向再沸器液体的流量比可通过流量调节阀进行调节。
优选的,步骤(1)中气体的温度为10-55℃。
优选的,步骤(2)中1号超重力机的温度为10-55℃,待净化气和贫胺吸收液的体积比为100:1-1000:1,超重力水平为100-1000。
优选的,步骤(2)中吸收介质选用可再生的有机胺类,可以为单胺类、二胺类、多胺类,或其混合物,如:哌嗪、羟基乙基哌嗪、羟基乙基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基二亚乙基三胺等或它们的混合物,优选为二胺类;吸收剂pH值优选为弱酸性。
优选的,步骤(4)中热贫胺液加热的富胺液和热蒸汽加热的富胺液的体积流量比为20:1-5:1。
优选的,步骤(5)中2号超重力机的温度为80-150℃,超重力水平为100-1000。
优选的,步骤(6)中再沸器的温度为90-170℃,其设定温度高于2号超重力机运行温度10-20℃。
优选的,步骤(7)中冷凝器的温度为5-30℃。
优选的,步骤(8)中采出的液体和流向再沸器的液体体积流量比为5:1-20:1。
本发明所涉及的工艺技术可以有效降低系统的能耗。核心设备选择为超重力设备,超重力反应器通过创造极大的离心加速度模拟超重力环境,可以使传质突破重力的限制,实现过程强化,利用超重力反应器可以达到深度脱除的目的,单位体积吸收剂将吸收更多的SO2,因此,吸收剂的使用量减少,整个系统的能量负荷随之降低;在富胺液预热时,采用了分级加热的方式,将一部分富胺液分流利用再生蒸汽的热量进行预热,回收了蒸汽的热量,另一部分胺液利用再生贫液和富胺加热器预热,回收了再生贫液的热量,降低了富胺加热器的热负荷;在再生蒸汽冷却时,先通过一个热量回收装置回收其热量用于预热富胺液,再进入冷凝器冷凝,冷凝器负荷降低;再生贫液冷却时先通过贫富胺液换热器进行降温,在经过贫胺冷却器,减少了贫胺冷却器的负荷;再沸器中的液体使其与液体储罐循环流动,强化了热量传递,再沸器能耗减小。通过这些传热强化及能量回收利用的方式,流程中的主要能耗单元如富胺加热器,贫胺冷却器,冷凝器和再沸器的能量消耗均减小,整个系统能耗降低。
采用上述装置及工艺进行SO2的脱除及回收,一般烟气或尾气中SO2脱除率可达98%以上,SO2产品纯度可达99%以上,相较传统工艺,能耗减少30%-50%。
与现有技术相比,本发明具有如下效益:
(1)能耗低,能量利用的方式更加合理。本发明用于脱除和回收烟气或尾气中的二氧化硫时,采用可实现过程强化的超重力设备为核心设备,可以提高吸收时的气液比,减少胺液的循环量,使得整个工艺系统的能量负荷降低。本发明设计了更加合理的能量利用方式,在富胺液预热时利用了再生贫液和再生蒸汽的热量,在贫液和再生蒸汽冷却时利用了富胺液的冷量,再沸器中液体循环保持流动状态以强化传热效果,通过这种富胺液多级加热和蒸汽分级冷却的方式降低了能耗,使得再沸器,冷凝器,富胺加热器,贫胺冷却器的能耗都减小。
(2)脱硫效率高。本发明利用了超重力设备为核心设备,使气液传质突破了重力的限制,传质效率提高,可以实现深度脱除。
(3)能突破空间尺度制约。超重力设备作为新型过程强化设备,体积尺寸小,开停车容易,能够节省空间,适用于空间受限情况下的建厂及老厂改造。
(4)无二次污染,安全环保,环境效益好。本发明在脱除二氧化硫的过程中,不产生额外的副产品,吸收剂也可以循环使用,无需废水处理,节约资源,环境效益好。
本发明可以髙效低能耗地脱除二氧化硫气体并再生回收利用,可广泛应用于化工、冶金、钢铁、火电等工业过程的烟气尾气脱硫过程。
附图说明
附图图1为本发明的从工业烟气或尾气中脱除及回收SO2的装置示意图。
图1中:1-增压风机,2-1号超重力机,3-补胺罐,4-补胺泵,5-采出泵,6-富胺罐,7-富胺输送泵,8-流量调节阀1,9-流量调节阀2,10-流量调节阀3,11-贫富胺换热器,12-热量回收装置,13-2号超重力机,14-流量调节阀4,15-液体缓冲储罐,16-再沸器,17-冷凝器,18-贫胺换热器,19-胺液净化系统,20-富胺加热器。
具体实施方式
参见附图所示,下面结合附图和实施例对本发明的实施方案进一步说明。
使用上述系统装置脱除及回收SO2的工艺如下,经过降温除尘之后的工业烟气,二氧化硫浓度为4000mg/m3,进入1号超重力机与吸收剂N,N’-二(2-羟丙基)哌嗪水溶液充分接触,吸收剂pH调整至6.0,气体中的二氧化硫被吸收剂吸收,得到的净化气体送往烟囱排放或至下游工序,吸收之后的富液分为两股物流预热,分别利用贫胺液和再生热蒸汽的热量,经过预热的富胺液进入2号超重力机,与再沸器的蒸汽接触进行再生,得到二氧化硫气体产品和再生贫液。从2号超重力机离开的气体,经过热量回收装置回收热量以后进入冷凝器,在冷凝器中水蒸气被冷凝为液态水回流,SO2气体作为产品收集或送往下游工序。再生的贫液送往再沸器,产生蒸汽作为汽提气,再沸器采出部分贫胺液,经过贫富胺液换热器和贫胺冷却器的降温,以及胺液净化系统的除杂除盐送往1号超重力机,可再次用于吸收过程。
实施例1
使用上述装置及工艺进行烟气中二氧化硫的脱除及回收。其中,1号超重力机温度控制在30-35℃,超重力水平120,热贫胺液加热的富胺液和热蒸汽加热的富胺液的体积流量比为10:1-8:1,2号超重力机内的再生温度控制在105℃,超重力水平150,再沸器的温度控制在120-130℃,冷凝器温度控制在10-20℃,经过贫胺冷却器后的胺液温度控制在30-35℃,采出的液体和流向再沸器的液体的体积流量比为10:1-15:1。
在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为80mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99.5%。
实施例2
如实施例1所述,其他条件不变,1号超重力机温度调至25-30℃。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为80mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99.5%。
实施例3
如实施例1所述,其他条件不变,1号超重力机超重力水平调至200。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为50mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99.5%。
实施例4
如实施例1所述,其他条件不变,2号超重力机温度调至110-120℃。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为50mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99.5%。
实施例5
如实施例1所述,其他条件不变,2号超重力机超重力水平调至200。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为50mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99.5%。
实施例6
如实施例1所述,其他条件不变,再沸器调至130-140℃。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为50mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99.5%。
实施例7
如实施例1所述,其他条件不变,冷凝器温度调至20-30℃。在冷凝器气体出口取样分析,SO2纯度99%。
对比例1
如实施例1所述,其他条件不变,1号超重力机温度调整为60℃。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2含量200mg/m3。
对比例2
如实施例1所述,其他条件不变,1号超重力机超重力水平调至20。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2含量500mg/m3。
对比例3
如实施例1所述,其他条件不变,2号超重力机超重力水平调至20。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为400mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99%。
对比例4
如实施例1所述,其他条件不变,2号超重力机温度调至70℃。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为500mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99%。
对比例5
如实施例1所述,其他条件不变,再沸器调至80℃。在1号超重力机气体出口取样分析,SO2浓度为400mg/m3,在冷凝器气体出口取样分析,SO2气体纯度可达99%。
对比例6
如实施例1所述,其他条件不变,冷凝器温度调至50℃。在冷凝器气体出口取样分析,SO2纯度95%。
对比例7
如实施例1所述,其他条件不变,贫胺液预热的富胺和蒸汽预热的富胺体积流量比调至3:1。富胺加热器能耗增加30%。
对比例8
如实施例1所述,其他条件不变,采出的液体和流向再沸器的液体的体积流量比为4:1。再沸器能耗增加10%。
对比例9
如实施例1所述,其他条件不变,去掉热量回收装置,去掉液体缓冲储罐。达到相同的SO2脱除及回收效果,再沸器能耗增加10-20%,冷凝器中循环冷却水用量增加30%-40%,富胺加热器能耗增加15%,贫胺冷却器循环水用量增加20%。
对比例10
如实施例1所述,其他条件不变,将超重力设备改为普通填料塔。达到相同的SO2脱除及回收效果,胺液使用量增加30%-40%,系统能耗增加30%。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种从工业烟气或尾气中脱除及回收SO2的装置,其特征在于:包括增压风机(1),1号超重力机(2),补胺罐(3),补胺泵(4),采出泵(5),富胺罐(6),富胺输送泵(7),流量调节阀1(8),流量调节阀2(9),流量调节阀3(10),贫富胺换热器(11),热量回收装置(12),2号超重力机(13),流量调节阀4(14),液体缓冲储罐(15),再沸器(16),冷凝器(17),贫胺冷却器(18),胺液净化系统(19),富胺加热器(20),所述增压风机(1)的出口与1号超重力机(2)进气口相连,1号超重力机(2)的气体出口通往烟囱或至下游工序,补胺罐(3)与补胺泵(4)相连,泵出口连接1号超重力机(2)液体进口,1号超重力机(2)液体出口与富胺罐(6)相连,富胺罐(6)底出口连接富胺输送泵(7),富胺输送泵(7)出口分别经过流量调节阀1(8)连接热量回收装置(12),经过流量调节阀2(9)连接贫富胺换热器(11),贫富胺换热器(11)出口之一经过富胺加热器(20)连接2号超重力机(13)液体进口,热量回收装置(12)的液体出口连接2号超重力机(13)液体进口,2号超重力机(13)液体出口连接液体缓冲储罐(15),液体缓冲储罐(15)的底部出口通过采出泵(5)和流量调节阀3(10)连接再沸器(16),再沸器(16)蒸汽出口连接2号超重力机(13)气体进口,2号超重力机(13)气体出口连接热量回收装置(12),热量回收装置(12)的气体出口连接冷凝器(17),冷凝器(17)液体采出口与热量回收装置(12)相连,采出泵(5)通过流量调节阀4(14)与贫富胺换热器(11)相连,贫富胺换热器(11)另一出口经过贫胺冷却器(18)和胺液净化系统(19)连接1号超重力机(2)的液体进口,补胺罐(3)经过补胺泵(4)连接1号超重力机(2)液体进口。
2.一种从工业烟气或尾气中脱除及回收SO2的工艺,其特征在于,本工艺包括如下步骤:
(1)降温除尘后的含SO2的工业烟气或尾气,经过增压风机的输送进入1号超重力机,气体流量可通过增压风机调节;
(2)步骤(1)中进入1号超重力机中的气体与来自胺液净化系统和补胺罐中的贫胺吸收介质在1号超重力机中逆流接触,进行脱硫吸收反应;
(3)步骤(2)中从1号超重力机离开的净化气送往烟囱或者下游工序处理,从1号超重力机离开的富胺液进入富胺罐储存;
(4)步骤(3)中储存在富胺罐中的富胺液分为两个去向,一部分富胺液经过贫富胺液换热器和富胺加热器进入2号超重力机再生,另一部分富胺液经过热量回收装置被热蒸汽预热后进入2号超重力机再生,两股物料的流量比例可以通过流量调节阀进行调节;
(5)步骤(4)中换热之后的富胺液与冷凝器冷凝下的回流液一并流入2号超重力机,与离开再沸器的贫胺液蒸汽逆流接触进行再生;
(6)步骤(5)中富胺液在2号超重力机中再生,产生的贫胺经过液体缓冲储罐,再流向再沸器,再沸器中采出部分液体回流到液体缓冲储罐建立循环,再沸器中产生的蒸汽作为汽提气进入2号超重力机,与富胺液逆流接触进行再生;
(7)步骤(5)中2号超重力机再生气体经过热量回收装置回收热量,再进入冷凝器,冷凝器中水蒸气被冷凝为液态水回流,SO2气体作为产品收集或送往下游工序;
(8)步骤(6)中,流向再沸器的部分贫胺液部分采出至贫富胺液换热器,预热部分富胺液,再经过贫胺冷却器的降温和胺液净化系统的除杂除盐进入1号超重力机建立吸收剂循环,采出液体和流向再沸器液体的流量比可通过流量调节阀进行调节。
3.根据权利要求2所述的工艺,其特征在于,步骤(1)中气体的温度为10-55℃。
4.根据权利要求2或3所述的工艺,其特征在于,步骤(2)中1号超重力机的温度为10-55℃,待净化气和贫胺吸收液的体积比为100:1-1000:1,超重力水平为100-1000。
5.根据权利要求2或3所述的工艺,其特征在于,步骤(2)中吸收剂选用可再生的有机胺类,吸收剂pH值为弱酸性。
6.根据权利要求2或3所述的工艺,其特征在于,步骤(4)中热贫胺液加热的富胺液和热蒸汽加热的富胺液的体积流量比为20:1-5:1。
7.根据权利要求2或3所述的工艺,其特征在于,步骤(5)中2号超重力机的温度为80-150℃,超重力水平为100-1000。
8.根据权利要求7所述的工艺,其特征在于,步骤(6)中再沸器的温度为90-170℃,其设定温度高于2号超重力机运行温度10-20℃。
9.根据权利要求2或3所述的工艺,其特征在于,步骤(7)中冷凝器的温度为5-30℃。
10.根据权利要求2或3所述的工艺,其特征在于,步骤(8)中采出的液体和流向再沸器的液体体积流量比为5:1-20:1。
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