CN108611019B - 压敏胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及如下的压敏胶带,其包括自胶粘组合物的至少一个层SK1、优选地恰好一个层SK1,所述自胶粘组合物基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分,其中在自胶粘组合物层SK1中的由微球形成的空腔的平均直径为45至110μm。

Description

压敏胶带
技术领域
本发明涉及压敏胶带(压敏胶粘剂条)。
背景技术
胶带通常被用于例如消费电子行业的设备中的微型部件的粘结。为了实现这一目的,有必要使胶带段的形状适配于部件的形状。在此,甚至往往需要不易实现的(schwierig)的几何结构,其通过胶带的冲压来获得。因此,几毫米甚至更少的幅面宽度(接片宽度)在冲压件中并不少见。在将这种敏感的胶带应用至部件的情况中常出现冲压件的变形。
为了抑制或至少减少所述变形,已发现有利的是,将膜例如PET膜作为中间层整合到胶带中以吸收应用时的拉伸力。
在部件暴露于冲击载荷的情况下,越来越多地使用利用这种胶带的粘结。作为特别耐冲击的粘结,已经发现使用如下压敏胶带的粘结,其具有粘弹性的复合式发泡(syntaktisch
Figure BDA0001376297140000011
)的核、稳定化膜和在外侧上的两个自胶粘的胶粘组合物(胶粘剂)层。
这种压敏胶带是强劲的,使得在冲击载荷下能观察到压敏胶带内的内聚破坏(内聚断裂)。发泡的核和稳定化膜之间的连接失败,并且发泡体(泡沫)和膜彼此分离。
发泡的压敏胶粘组合物体系早已为人所知并且记载在现有技术中。
原则上,可以两种方式来制造聚合物发泡体。一方面,通过要么原样加入要么由化学反应产生的膨胀气体的作用;另一方面,通过在材料基质中掺入空心球。以后一种方式制造的发泡体被称为复合发泡体。
在复合发泡体中,空心球例如玻璃球或空心陶瓷球(微珠)或微球被掺入聚合物基质中。由此,在复合发泡体中空腔彼此分离并且位于空腔内的物质(气体、空气)通过膜与周围的基质隔开。
使用空心微球发泡的物料(组合物)的特征在于具有均匀的发泡体单元尺寸分布的经定义的单元结构。使用空心微球获得了不含空腔的闭孔式发泡体,相比于开孔式变型,其特别地以对灰尘和液体介质的更好的封闭效果为特征。此外,以化学或物理的方式发泡的材料在压力和温度下更易经受不可逆的坍塌,并且常常呈现出较低的内聚强度。
当使用可膨胀的微球(亦称作微珠)作为用于发泡的微球时能实现特别有利的性质。由于其柔性的热塑性聚合物壳,这种类型的发泡体具有比填充有不可膨胀的、非聚合的空心微球(例如玻璃空心球)的那些发泡体更高的适应性。它们更好地适用于制造公差(容差)的补偿,如它们例如通常在注塑件中那样,并且因其发泡体特性还可更好地补偿热应力。
另外,通过选择聚合物壳的热塑性树脂可进一步影响发泡体的机械性质。因此,例如如下是可能的:即使发泡体具有比基质更低的密度,相比单独使用聚合物基质的情况也能制造具体更高的内聚强度的发泡体。因此,可将典型的发泡体性质如对粗糙的基底的适应性与对于自胶粘的发泡体来说高的内聚强度相结合。
在本申请的意义内,消费电子行业的设备包括电子、光学和精密机械设备、特别地如归类在用于商标注册的商品和服务的国际分类的类别9(尼斯(Nizza)分类);第10版(NCL(10-2013))中的那些设备,条件是它们在此为电子、光学或精密机械设备;以及根据类别14(NCL(10-2013))的钟表和计时器,
例如特别地
·科学、航海、测量、照相、电影、光学、称重、计量、发信号、控制、救生和教学器械和仪器;
·用于传导、开关、转换、存储、调节和控制电的器械和仪器;
·图像记录、加工、传送、和复制设备,例如电视等
·声学记录、加工、传送、和复制设备,例如无线电设备等
·计算机、计算器和数据处理设备、数学仪器和设备、计算机配件、办公设备(例如打印机、传真机、复印机、打字机)、数据存储设备
·远程通讯设备和具有远程通讯功能的多功能设备,例如电话、应答机
·化学和物理测量设备、控制设备和仪器,例如电池充电器、万用表、灯、和转速表
·航海设备和仪器
·光学设备和仪器
·医学设备和仪器以及运动人士用的那些
·计时器和精密时计
·太阳能电池模块,例如电化学染料敏化太阳能电池、有机太阳能电池、薄膜电池,
·灭火设备。
技术发展越来越依赖于这样的设备,其被制造地越来越小和越来越轻,由此使它们的拥有者能够随时随身携带它们,并且通常确实习惯性地随身携带。如今这通过达到这样的设备的更小重量和/或合适尺寸来实现。在本说明书的范围内,这样的设备也被称作移动设备或便携式设备。在这种发展趋势中,精密机械和光学设备(也)正越来越多地设有电子组件,这提高了小型化的可能性。因为移动设备被携带,而使它们暴露于增加的负荷(特别是机械负荷),例如通过边缘碰撞、通过掉落、通过在包中与其它硬的物品接触、以及甚至通过因本身被携带而造成的长久移动。然而,由于湿度影响、温度影响等,相比通常安装在内部空间且不移动或很少移动的“非移动”设备,移动设备还暴露于更强的负荷。
因此,本发明特别优选地涉及移动设备,因为根据本发明使用的压敏胶带在此由于好于预期的、进一步改善的性能(非常高的耐冲击性)而具有特别的益处。以下列出的是一些便携式设备,但不希望在该名单中具体提及的代表在本发明的主题方面加以非必要的限制。
·照相机、数码照相机、摄像配件(如曝光表、闪光灯、光圈、照相机外壳、镜头等)、胶片照相机、摄影机
·微型计算机(便携式计算机、手持计算机、手持计算器)、手提电脑、笔记本、上网本、超极本、平板电脑、手持设备、电子记事簿和管理器(所谓的“电子管理器”或“个人数字助手”,PDA,掌上电脑)、调制解调器
·计算机配件和用于电子设备的操作装置,如鼠标、绘图垫、绘图板、麦克风、扬声器、游戏操纵台、游戏杆、远程控制器、遥控器、触摸板(“触控板”)
·监视器、显示器、屏幕、触敏屏幕(传感器屏幕、”触摸屏设备”)、投影机
·电子书阅读设备(“电子书”)
·迷你电视、袖珍电视、用于播放电影的设备、视频播放器
·收音机(包括迷你收音机和袖珍收音机)、随身听、光碟随身听(Discmans)、音乐播放器(例如,CD、DVD、蓝光、磁带、USB、MP3)、耳机
·无绳电话、移动电话、智能电话、对讲机(双向无线电)、免提电话、呼叫器(寻呼机、传呼机)
·移动除颤器、血糖仪、血压监测器、计步器、脉搏计
·手电筒、激光指示器
·移动检测器、光学放大器、双筒望远镜、夜视设备
·GPS设备、导航设备、用于卫星通讯的便携式接口(界面)设备
·数据存储设备(USB棒、外置硬盘驱动器、记忆卡)
·手表、电子表、怀表、链表、秒表。
对于这些设备,特别地要求具有高固持力的胶带。
另外,如下是重要的,当移动设备例如手机掉落并且与地面碰撞时胶带在其固持力方面不会失效。所述胶带因此必须具有非常高的耐冲击性。
EP 2 832 780 A1涉及压敏胶粘剂发泡体,其包含橡胶弹性体、至少一种烃类增粘剂和选自多官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的组的交联剂。
JP 2010/070,655 A涉及包含基于苯乙烯的热塑性弹性体(A)、增粘剂(B)和可热膨胀的微胶囊状的发泡剂的组合物。
DE 10 2008 056 980 A1涉及由包含以下的混合物组成的自胶粘组合物(或称为自粘胶):
·由热塑性和/或非热塑性弹性体与至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物组成的聚合物共混物,所述乙烯基芳族嵌段共聚物在弹性体嵌段中包含含量为高于30重量%的1,2-偶联的二烯,
·至少一种胶粘树脂(增粘树脂)
·膨胀的聚合物微球。
WO 2009/090119 A1涉及包含膨胀的微球的压敏胶粘剂,其中包含膨胀的微球的胶粘剂的粘结力(粘结强度)比通过破坏由膨胀的微球产生的空腔来发泡的、克重和配方相同的胶粘剂的粘结力(粘结强度)降低最多30%。
WO 2003/011954 A1涉及发泡的压敏胶粘剂主题,其中所述主题包括a)一种含至少一种苯乙烯类嵌段共聚物和至少一种聚亚芳基氧化物的聚合物混合物,和b)一种或多种可发泡的聚合物微球。
DE 10 2015 206 076 A1涉及如下的压敏胶带,其容许通过基本在粘结平面内的伸长的拉伸被无残留地且无破坏地再次分离(剥离),其包括一个或多个胶粘剂层,所有的胶粘剂层均由用微球发泡的压敏胶粘剂形成,和任选地包括一个或多个中间载体层,其特征在于,压敏胶带仅由所提及的胶粘剂层和任选存在的中间载体层组成,并且所述压敏胶带的外侧上表面和外侧下表面由所述胶粘剂层形成。可再次剥离的压敏胶带的特征在于其出色的耐冲击性。
与本发明的申请人为同一申请人的仍未公开的专利申请DE 10 2016 202 479描述了一种四层胶带,其中发泡的位于内侧的层额外地通过PET稳定化的膜来补强(增强)。通过这样的结构体可提供特别耐冲击的胶带。
与本发明的申请人为同一申请人的同样未公开的专利申请DE 10 2016 209 707描述了由三个层构成的压敏胶带,其包括位于内侧的由不可拉伸的膜载体形成的层F、由自胶粘的组合物形成的层SK1和由自胶粘的组合物形成的层SK2,所述层SK1被布置在膜载体层F的表面之一上并且基于发泡的丙烯酸酯成分(组合物),所述层SK2被布置在膜载体层F的与层SK1相对(相反)置的表面上并且基于发泡的丙烯酸酯成分(组合物)。通过这样的结构体同样可提供特别耐冲击的胶带。
发明内容
相对于现有技术,本发明的目的在于提供如下的胶带,其在具有高的粘结强度和高的耐冲击性的同时具有改善的热剪切强度。在移动设备的制备中特别需要这样的胶粘组合物(胶粘剂),其中要以高的耐冲击性来实现粘结结合(粘结复合结构,Verklebungsverbünde)。
令人惊奇地,所述目的根据本发明以通用的压敏胶带来实现,如在独立权利要求中所指定的那样。在此,从属权利要求的主题是压敏胶带的有利的实施方式。
因此,本发明涉及如下的压敏胶带,其包括至少一个层SK1、优选地恰好一个层SK1,所述层SK1包括自胶粘组合物(自胶粘剂)或由自胶粘组合物(自胶粘剂)组成,所述自胶粘组合物基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分(乙烯基芳族嵌段共聚物组合物),其中在自胶粘组合物层(自胶粘剂层)SK1中的由微球形成的空腔的平均直径为45至110μm。
本发明的压敏胶带除高的粘结强度和高的耐冲击性之外还具有改善的热剪切强度。因此,它们在静态剪切测试中在升高的温度下呈现高的剪切强度并且进一步具有高的耐热性,参见SAFT试验(“剪切粘结失效温度”)。
令人惊奇地发现了,在基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分的自胶粘组合物层中可通过如下方式实现改善的热剪切强度:将自胶粘组合物层中的由微球形成的空腔的平均直径选择为45至110μm。因此,包括至少一个这样的层的压敏胶带具有改善的热剪切强度。
优选地,压敏胶带由单个自胶粘组合物层SK1组成,使得压敏胶带为单层体系。这种单层的、双面自胶粘的胶带(即双面胶带)还被称为“转移带”。转移带的自胶粘组合物层优选地具有45至5000μm的厚度、优选地80至2500μm、甚至更优选地100μm至2000μm、特别地100至300μm例如150μm。
在一个优选的实施方式中,压敏胶带除层SK1之外还包括膜载体层F,其中层SK1被布置在膜载体层F的表面之一上。这样的压敏胶带为单面胶带。特别优选地,所述单面胶带仅由层SK1和膜载体层F组成。
在说明书的范围内,层F也被简单地同义称为膜载体、膜层或称为膜载体层。
在一个特别优选的实施方式中,压敏胶带进一步包括由基于乙烯基芳族嵌段共聚物成分的自胶粘组合物形成的层SK2,该层SK2被布置在膜载体层F的与层SK1相对(相反)置的表面上。优选地,层SK2基于特别优选地用微球发泡的组合物(成分),其中层SK2中的由微球形成的空腔的平均直径特别地为45至110μm。这样的压敏胶带为双面胶带。特别地,该双面胶带仅由层SK1、SK2和膜载体层F组成。
在本申请中,层SK1或SK2在膜载体层的表面上的“布置”可意指如下的布置,其中层SK1和/或SK2与膜载体层的表面形成直接接触,即直接地布置在所述表面上。备选地,由此还可意指这样的布置,其中在层SK1和平面载体层(片状载体层)F的一个表面之间和/或在层SK2和膜载体层F的与层SK1相对置的表面之间存在至少一个另外的层。优选地,在本发明的具有膜载体层F的压敏胶带中,层SK1和(如果存在)SK2与膜载体层F的表面之一或与膜载体层F的与层SK1相对置的表面形成直接接触。
在具有一个以上的由自胶粘组合物形成的层的本发明的压敏胶带中,包括的所有自胶粘组合物层均优选地为基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分的自胶粘组合物层,其中在自胶粘组合物层中的由微球形成的空腔的平均直径在各自的情况下为45至110μm。这种类型的压敏胶带具有特别高的热剪切强度。
因此,本发明的具有膜载体的双面胶带(其中以这样的方式用微球发泡两个自胶粘组合物层SK1和SK2,使得在两个自胶粘组合物层SK1和SK2中的由微球形成的空腔的平均直径在各自的情况下为45至110μm)具有特别高的热剪切强度。当在双面胶带中除了层SK1之外层SK2进一步也是经发泡的时,这另外导致胶带的提高的耐冲击性。
在本说明书的范围内,由自胶粘组合物形成的层SK1和SK2还被称为自胶粘组合物层SK1和SK2,简称为层SK1和SK2或也被称为位于外侧的层、胶粘剂或压敏胶粘剂层SK1和SK2。术语“位于外侧(的)”在此涉及优选地由膜载体和层SK1以及SK2组成的本发明的双面胶带的三层结构,尽管也可能在自胶粘组合物层的外表面上设置衬垫(参见下文)。
在这种单面或双面胶带中,膜载体层优选地具有在5和125μm之间、优选地在10和60μm之间、甚至更优选地在10和50μm之间以及特别优选地在10和40μm之间的厚度。进一步地,在这样的单面或双面胶带中,自胶粘组合物层SK1优选地具有45至1000μm、更优选地在45和200μm之间以及特别地60至150μm的厚度。此外,在这样的单面或双面胶带中,自胶粘组合物层SK2(如果存在)优选地具有20至1000μm、更优选地45至1000μm、甚至更优选地在45和200μm之间以及特别地60至150μm的厚度。单面胶带形式的压敏胶带优选地具有50μm至1125μm、更优选地100至1000μm、以及特别地150μm至300μm的厚度。具有膜载体的双面胶带形式的压敏胶带优选地具有70μm至2125μm、更优选地95至2125μm、甚至更优选地100μm至1000μm、以及特别地150μm至300μm的厚度。
在具有膜载体的双面胶带中,自胶粘组合物层SK2优选地为用微球发泡的,其中在自胶粘组合物层SK2中的由微球形成的空腔的平均直径优选地为45至110μm。在压敏胶带的特别优选的实施方式中,该压敏胶带具有在层的组成上对称的构造,其中两个自胶粘组合物层SK1和SK2的经发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分是化学上相同的,并且如果向其添加添加剂,则同样有利的是,所述添加剂是相同的,并且以相同的量使用。特别地,压敏胶带以完全对称的方式构成,也就是说,两个经发泡的自胶粘的乙烯基芳族嵌段共聚物组合物层SK1和SK2(包括其任选存在的添加剂)不仅在化学组成上而且在其结构性构造上完全对称,其中膜载体F的两个表面被对等地预处理并且两个自胶粘组合物层SK1和SK2具有相同的厚度和密度。“完全对称”在此特别地涉及压敏胶带的z轴方向(“厚度”,垂直于压敏胶带平面的方向),然而,此外,当然还可涉及在面状平面(压敏胶带的x和y轴方向,即长度和宽度)中的几何形状。
优选地,具有膜载体的双面胶带具有在z轴方向上结构性对称的构造,其中两个自胶粘组合物层SK1和SK2具有相同的厚度和/或相同的密度。根据本发明,还可实现如下的双面胶带,其中自胶粘组合物层SK1和SK2厚度相同和/或具有相同的密度,但在化学上有所不同。
优选地,外侧的、粘结可达(可触及的)压敏胶带的表面特别地由用微球发泡的自胶粘组合物层形成,因为如此可很好地实现x,y-平面内以及特别地z-平面内的的高的耐冲击性。在此特别地,对于耐冲击性来说最重要的是在自胶粘组合物层中形成的空腔。
因此,本发明的单面胶带优选地为由膜载体层F和布置在膜载体层F的表面之一上的自胶粘组合物层SK1。在该处,外侧的粘结可触及的压敏胶带的表面由本发明的发泡的自胶粘组合物层SK1形成。
因此同样,本发明的具有膜载体的双面胶带优选地为由膜载体层F、布置在膜载体层F的表面之一上的自胶粘组合物层SK1和布置在膜载体层F的与层SK1相对置的那个表面上的自胶粘组合物层SK2组成的压敏胶带。在此,两个外侧的、粘结可触及的压敏胶带的表面均由本发明的发泡的自胶粘组合物层SK1形成。特别有利地,层SK2基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分,其中在自胶粘组合物层SK2中的由微球形成的空腔的平均直径特别地为45至110μm。
下面的实施方式无一例外地均明确提及本发明的双面胶带的完全对称的实施方式变型。
层SK1和SK2的自胶粘组合物分别为压敏胶粘剂(PSA;英文为:“pressuresensitive adhesives”)。术语“自胶粘(的)”和“压敏胶粘(的)”在本说明书的范围内同义地使用。
压敏胶粘剂特别地为这样的聚合物组合物,其(任选地由于具有另外的成分例如增粘树脂的合适的添加剂)是永久粘性的以及可胶粘的,并且在接触时粘附在多种表面上,特别地瞬时粘附(具有所谓的“粘性”[胶粘性或接触粘性])。它们甚至在使用温度下在无需通过溶剂或通过加热激活的情况下(但通常经由或多或少的高压的作用)就能充分地润湿待粘结的基底,由此可在组合物和基底之间形成足够的用于粘附的相互作用。对此,重要的影响参数特别地为压力以及接触时间。特别地,压敏胶粘剂的特别的性能尤其归因于其粘弹性质。因此,可例如制造弱或强粘附的胶粘剂;此外,还有仅一次并且永久可粘结的那些,使得不破坏粘结剂和/或基底的话就不能分离粘结,或者可易于再次分离且任选地可多次粘结的那些。
原则上,可基于化学性质不同的聚合物来制备压敏胶粘剂。压敏胶粘剂性质尤其受在作为压敏胶粘剂基础的聚合物的聚合中使用的单体的类型和量的比例、其平均分子量和摩尔质量分布的影响,以及受压敏胶粘剂的添加剂(增粘树脂、增塑剂等)的类型和量的影响。
为了实现粘弹性质,特别地如此选择作为压敏胶粘剂基础的聚合物所基于的单体、以及任选存在的压敏胶粘剂的其它组分,使得压敏胶粘剂具有低于使用温度(即通常低于室温)的玻璃化转变温度(根据DIN 53765)。
任选地,可为有利的是,通过合适的增强内聚的措施,例如交联反应(在大分子之间的形成桥的连接(偶联)的形成)使其中聚合物组合物具有压敏胶粘剂性质的温度范围扩大和/或推移。由此,压敏胶粘剂的使用范围通过在组合物的流动性和内聚性之间的调节被最佳化。
在室温下,压敏胶粘剂起永久粘性的作用,还具有足够低的粘度和高的接触粘性,使得它们甚至在低的接触压力下就润湿相应胶粘基底的表面。胶粘剂的可粘结性基于其胶粘性质,而可再次剥离性基于其内聚性质。
当在下面的实施方式中提及“自胶粘组合物层”或“乙烯基芳族嵌段共聚物成分(乙烯基芳族嵌段共聚物组合物)”的本发明的优选的实施方式时,其可涉及层SK1、层SK2或涉及两个层,除非另有明确规定。
根据本发明可使用的自胶粘组合物层
本发明的压敏胶带的层SK1基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分。本发明的具有膜载体的双面胶带形式的压敏胶带的层SK2同样基于乙烯基芳族嵌段共聚物成分,任选地基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分。
a)基于乙烯基芳族嵌段共聚物成分的自胶粘组合物层
优选地,在层SK1中和/或在层SK2中使用具有A-B、A-B-A、(A-B)n,(A-B)nX或(A-B-A)nX结构的嵌段共聚物形式的至少一种合成橡胶作为乙烯基芳族嵌段共聚物,
其中
-嵌段A彼此独立地为由至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物,
-嵌段B彼此独立地为由具有4-18个碳原子的共轭二烯的聚合形成的聚合物,或为这种聚合物的部分氢化的衍生物;
-X为偶联剂或引发剂的残基(部分);和
-n为≥2的整数。
特别优选地,本发明的自胶粘组合物层的所有合成橡胶均如上所述地解释为具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX结构的嵌段共聚物。因此,本发明的自胶粘组合物层还可包括具有如上结构的不同嵌段共聚物的混合物。
因此,合适的嵌段共聚物(乙烯基芳族嵌段共聚物)包括一种或多种橡胶状(橡胶态)嵌段B(软嵌段)和一种或多种玻璃状(玻璃态)嵌段A(硬嵌段)。特别优选地,本发明的自胶粘组合物层的至少一种合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)2X、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物,其中A、B和X适用如上定义。非常优选地,本发明的自胶粘组合物层的所有合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)2X、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物,其中A、B和X适用上述定义。特别地,本发明的自胶粘组合物层的合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)2X、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物的混合物,优选地至少包括二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物A-B-A和/或(A-B)2X。
此外,二嵌段和三嵌段共聚物以及(A-B)n-或(A-B)nX-嵌段共聚物(其中n大于等于3)的混合物是有利的。
此外,二嵌段和多嵌段共聚物以及(A-B)n-或(A-B)nX-嵌段共聚物(其中n大于等于3)的混合物是有利的。
因此,可使用例如二嵌段共聚物A-B与其它所提及的嵌段共聚物的组合作为乙烯基芳族嵌段共聚物。通过二嵌段共聚物的含量可调节自胶粘组合物的流动性能及其粘结强度。根据本发明使用的乙烯基芳族嵌段共聚物优选地具有0重量%至70重量%且更优选地15重量%至50重量%的二嵌段共聚物含量。二嵌段共聚物在乙烯基芳族嵌段共聚物中的较高的含量导致胶粘剂的内聚方面的显著降低。
作为自胶粘组合物优选地使用基于嵌段共聚物的自胶粘组合物,该嵌段共聚物包含(i)主要由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段(A嵌段),以及同时(ii)主要通过1,3-二烯例如丁二烯和异戊二烯的聚合或这两者的共聚物形成的那些聚合物嵌段(B嵌段)。
特别优选地,本发明的自胶粘组合物基于苯乙烯嵌段共聚物,例如所述自胶粘组合物的嵌段共聚物具有聚苯乙烯末端嵌段。
由A和B嵌段形成的嵌段共聚物可包含相同或不同的B嵌段。所述嵌段共聚物可具有直线形的A-B-A结构。同样可使用的是径向设计的嵌段共聚物以及星形和直线形的多嵌段共聚物。A-B二嵌段共聚物可作为另外的成分存在。所有的上述聚合物可单独地或以彼此混合的形式使用。
在根据本发明使用的乙烯基芳族嵌段共聚物、特别地例如苯乙烯嵌段共聚物中,聚乙烯基芳族化合物、特别地例如聚苯乙烯的含量为优选地至少12重量%、更优选地至少18重量%且特别优选地至少25重量%以及同样优选地最高45重量%和更优选地最高35重量%。
代替所述优选的聚苯乙烯嵌段还可使用基于另外的含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C8-至C12-芳族化合物)的、具有大于75℃的玻璃化转变温度的聚合物嵌段作为乙烯基芳族化合物,例如含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段。此外,还可包含相同或不同的A嵌段。
优选地,用于嵌段A的构造的乙烯基芳族化合物在此包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其它苯乙烯衍生物。由此,嵌段A可作为均聚物或共聚物存在。特别优选地,嵌段A为聚苯乙烯。
作为用于软嵌段B的单体的优选的共轭二烯特别地选自由以下组成的组:丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯以及这些单体的任意的混合物。嵌段B也作为均聚物或作为共聚物存在。
特别优选地,作为用于软嵌段B的单体的共轭二烯选自丁二烯和异戊二烯。例如,软嵌段B为聚异戊二烯、聚丁二烯或这两种聚合物之一的部分氢化的衍生物例如特别地聚丁烯-丁二烯,或为丁二烯和异戊二烯的混合物的聚合物。非常优选地,嵌段B为聚丁二烯。
A嵌段在本发明的上下文中也被称为“硬嵌段”。B嵌段也被相应地称为“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这体现相应于其玻璃化转变温度的本发明的嵌段的选择(对于A嵌段,至少25℃、特别地至少50℃;以及对于B嵌段,最高25℃、特别地最高-25℃)。
乙烯基芳族嵌段共聚物例如特别地苯乙烯嵌段共聚物的含量优选地为至少20重量%、优选地至少30重量%、进一步优选地至少35重量%,总计基于整个自胶粘组合物层。过低的乙烯基芳族嵌段共聚物的含量会导致压敏胶粘剂的内聚相对地低。
乙烯基芳族嵌段共聚物例如特别地苯乙烯嵌段共聚物的最高含量总计为最高75重量%、优选地最高65重量%、非常特别优选地最高55重量%,基于整个自胶粘组合物层。过高的乙烯基芳族嵌段共聚物的含量又会导致压敏胶粘剂几乎不是压敏胶粘性的。
因此,乙烯基芳族嵌段共聚物例如特别地苯乙烯嵌段共聚物的含量优选地为至少20重量%、更优选地至少30重量%、进一步优选地至少35重量%以及同时最高75重量%、更优选地最高65重量%、非常特别优选地最高55重量%,总计基于整个自胶粘组合物层。
自胶粘组合物的压敏胶粘性可通过添加与弹性体相可混合的增粘树脂来实现。自胶粘组合物通常除至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物之外还具有至少一种增粘树脂,从而以所需的方式提高粘性。增粘树脂应能与嵌段共聚物的弹性体嵌段相容。
“增粘树脂”根据本领域技术人员的一般知识应理解为低聚或聚合物树脂,相比于不含增粘树脂但其它方面相同的压敏胶粘剂,其能提高压敏胶粘剂的粘性(胶粘性、固有粘性)。
如果在自胶粘组合物中包含增粘树脂,则对应地至少75重量%(基于总树脂含量)选择成树脂,该树脂具有大于0℃、优选地大于10℃的DACP(二丙酮醇浊点)和大于等于70℃、优选地大于等于100℃的软化温度(环球法)。特别优选地,所述增粘树脂同时具有最大45℃的DACP值,除非在弹性体相中不存在异戊二烯嵌段;或者最大60℃的DACP值,除非在弹性体相中不存在异戊二烯嵌段。特别优选地,所述增粘树脂的软化点为最大150℃。
特别优选地,至少75重量%(基于总的树脂含量)的增粘树脂为烃树脂或萜烯树脂或其混合物。
已发现,特别地,可有利地使用以下物质作为用于压敏胶粘剂的增粘剂:非极性烃树脂,例如二环戊二烯的氢化和未氢化的聚合物;基于C5、C5/C9或C9单体流(料流)的未氢化的烃树脂,基于C5、C5/C9或C9单体流(料流)的部分地、选择性地或完全氢化的烃树脂;基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的多萜树脂。上述增粘树脂不仅可单独地而且还可以混合物的形式使用。在此,不仅可使用在室温下呈固态而且可使用在室温下呈液态的树脂。可任选地在胶粘剂中优选使用最大含量最高达25%的增粘树脂(氢化或未氢化的,其还含氧),基于树脂的总质量,因此例如松香和/或松香酯树脂和/或萜烯酚醛树脂。
根据优选地变型,在室温下任选可使用的液态树脂或增塑剂含量为最高达15重量%、优选地最高达10重量%,基于全部自胶粘组合物。
在优选的实施方式中,在自胶粘组合物层中包含20至60重量%的至少一种增粘树脂,基于自胶粘组合物层的总重量;优选地30至50重量%的至少一种增粘树脂,自胶粘组合物层的总重量。
作为其它添加剂,典型地可使用:
·塑化剂(增塑剂),例如增塑剂油、或低分子量的液态聚合物例如低分子量的聚丁烯,优选地以0.2至5重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·主抗氧化剂,例如位阻酚,优选地以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·辅抗氧化剂,例如亚磷酸酯(盐)、硫酯或硫醚,优选地以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·加工稳定剂,例如C自由基清除剂,优选地以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·光稳定剂,例如UV吸收剂或位阻胺,优选地以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·加工助剂,优选地以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·末端嵌段增强树脂,优选地以0.2至10重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量,以及
·任选地,优选弹性体性质的另外的聚合物;可相应使用的弹性体尤其包括基于纯的烃类的那些,例如不饱和聚二烯如天然或合成产生的聚异戊二烯或聚丁二烯,化学上基本饱和的弹性体例如饱和的乙烯-丙烯-共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶,以及化学官能化的烃,例如含卤素的、含丙烯酸酯的、含烯丙基-或乙烯基醚的聚烯烃;优选地以0.2至10重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量。
可根据需要选择共混组分的类型和量。
根据本发明,以下也是有利的,胶粘剂在各自的情况下不具有一些、优选地所有提及的附加物质。
在本发明的一项实施方式中,自胶粘组合物还包含另外的添加剂,示例性地,但非限制性地可提及结晶或无定形的氧化物、氢氧化物、碳酸盐(酯)、氮化物、卤化物、碳化物,或混合的铝、硅、锆、钛、锡、锌、铁或碱(土)金属的氧化物/氢氧化物/卤化物。在此,这些基本上是矾例如氧化铝、勃姆石、三羟铝石、三水铝石、硬水铝石等。极特别地,层状硅酸盐如膨润土、蒙脱石、水滑石、锂蒙脱石、高岭石、勃姆石、云母、蛭石或它们的混合物是适合的。但也可以使用炭黑或碳的其它改性体例如碳纳米管。
胶粘剂还可用颜料或染料来着色。胶粘剂可以是白色、黑色或彩色的。
作为增塑剂,可计量使用例如矿物油、(甲基)丙烯酸酯低聚物、邻苯二甲酸酯、环己烷二羧酸酯、水溶性增塑剂、增塑树脂、磷酸酯(盐)或聚磷酸酯(盐)。
可加入二氧化硅,有利地沉淀的(析出的)、用二甲基二氯硅烷表面改性的二氧化硅,以进一步提高自胶粘组合物的热剪切强度。
根据本发明的优选的实施方式,胶粘剂仅由乙烯基芳族嵌段共聚物、增粘树脂、微球和任选地上述添加剂组成。
进一步优选地,胶粘剂由以下成分组成:
Figure BDA0001376297140000141
Figure BDA0001376297140000151
进一步优选地,胶粘剂由以下成分组成:
Figure BDA0001376297140000152
进一步优选地,胶粘剂由以下成分组成:
Figure BDA0001376297140000153
本发明的自胶粘组合物SK1是发泡的,并且本发明的自胶粘组合物SK2优选也是发泡的。优选地,发泡在各自的情况下通过引入微球并随后使其膨胀来进行。
“微球”应理解为弹性的并因此在其基态下为可膨胀的空心微球,其具有热塑性的聚合物壳。这种球填充有低沸点的液体或液化的气体。作为填充材料,特别地使用聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。作为低沸点的液体,特别适合的是低级烷烃的烃,例如异丁烷或异戊烷,其作为液化的气体在压力下被封入聚合物壳中。
通过对微球施加作用力、特别地通过热的作用力,使外侧的聚合物壳软化。同时使壳内的液态的推进剂或膨胀气体(Treibgas)变为其气体状态。在此,微球不可逆地拉伸并在三维上膨胀。当内外压力相等时膨胀结束。由于聚合物壳得以保留,因而获得封闭的发泡体。
多种未膨胀的微球型号是可商购获得的,其基本上通过其尺寸及其膨胀所需的开始温度(75至220℃)来划分。可商购获得的未膨胀的微球的实例为Akzo Nobel公司的
Figure BDA0001376297140000154
DU-Typen(DU=干燥未膨胀的)。在此,在型号品名称Expancel xxx DU yy(干燥未膨胀的)中,“xxx”代表微球共混物的组成,以及“yy”代表膨胀状态下的微球的尺寸。
未膨胀的微球型号也可作为具有约40至45重量%的固体或微球含量的水性(含水)分散体而获得,此外还可作为聚合物结合的微球(母料),例如例如在乙烯乙酸乙烯酯中以约65重量%的微球浓度获得。微球分散体和母料两者如DU-Typen同样适用于制造本发明的发泡的自胶粘组合物。
本发明的发泡的自胶粘组合物SK1和/或SK2还可使用所谓的预膨胀的微球来制造。对于该组群,膨胀在引入聚合物基质之前进行。预膨胀的微球例如可以商品名
Figure BDA0001376297140000161
或以型号名称Expancel xxx DE yy(干燥膨胀的)从Akzo Nobel公司商购获得。“xxx”代表微球共混物的组成,以及“yy”代表膨胀状态下的微球的尺寸。
在加工已膨胀的微球型号的过程中,可发生如下情况:微球因其低的密度而在待将其引入的聚合物基质中有漂浮(浮动)倾向,即在聚合物基质中在加工过程中“向上”浮动。这导致微球在层中的不均匀的分布。在层的上方的区域中(z轴方向)出现比在层的下方区域中更多的微球,使得密度梯度在层厚中被建立。
为了实质上或几乎完全地防止这样的密度梯度,根据本发明优选地将未预膨胀的或仅略微预膨胀的微球引入层SK1或层SK2或优选地两个层SK1或层SK2中。仅限于在引入所述层后,才使微球膨胀。以这种方式在聚合物基质中形成微球的均匀分布。
优选地,如此选择微球,使得聚合物基质的密度与引入聚合物基质中的(未预膨胀的或仅略微预膨胀的)微球的密度的比例在1和1:6之间。仅限于在引入后或随即进行膨胀。在含溶剂的组合物中,微球优选地仅在引入、涂覆、干燥(蒸发掉溶剂)后才膨胀。因此,根据本发明优选地使用DU-Typen。
根据本发明,发泡的自胶粘组合物层SK1中的由微球形成的空腔的平均直径为45至110μm、并且用微球发泡的自胶粘组合物层SK2也优选地具有其平均直径在45至110μm的范围内的空腔。
优选地,发泡的自胶粘组合物层SK1和/或SK2中的由微球形成的空腔的平均直径为60至100μm、特别优选地70至90μm、例如80μm。在该范围内,容许实现特别好的热剪切强度。因此,包括这种自胶粘组合物层的压敏胶带以出色的热剪切强度为特征。
在此,由于测量的是发泡的自胶粘组合物层中的由微球形成的空腔的直径,因而所述直径为由膨胀的微球形成的空腔的直径。在此,以平均直径指代相应的自胶粘组合物层SK1或SK2中的由微球形成的空腔的直径的算术平均值。
自胶粘组合物层中的由微球形成的空腔的平均直径的测定依据在扫描电子显微镜(REM)中的在500倍放大倍数下的压敏胶带的冷冻断裂边缘来进行。由在压敏胶带的5个不同的冷冻断裂边缘的REM图像上待观察(可见)的待测自胶粘组合物层的微球相应地以图像的方式确定直径,其中所有确定的直径的算术平均值表示本申请意义上的自胶粘组合物层的由微球形成的空腔的平均直径。在图像上待观察的微球的直径如此以图像的方式来确定,使得从REM图像对待测的自胶粘组合物层的每一单独的微球取其任意(二维)方向上的最大延伸(尺寸)并将其视为直径。
如果借助于微球发泡,则可将微球作为配置物(制剂)的未共混的或共混的粉末、作为批料、糊状物来提供。此外,它们可在溶剂中悬浮地存在。
根据本发明的优选的实施方式,自胶粘组合物层SK1和/或自胶粘组合物层SK2(如果用微球发泡的话)中的微球的含量为最高达12重量%、优选地在0.25重量%和5重量%之间、更优选地在0.5和4重量%之间,甚至更优选地在1重量%和3.5重量%之间、且特别地在2.0至3.0重量%之间,在各自的情况下基于自胶粘组合物层的总组成。在该范围内容许提供如下的自胶粘组合物层,其除特别好的耐冲击性之外还具有特别出色的热剪切强度。由此,包括这种类型的自胶粘组合物层的压敏胶带除特别好的耐冲击性之外还以特别出色的热剪切强度为特征。
包括本发明的可膨胀的微球的自胶粘组合物SK1和SK2还额外地容许包括不可膨胀的空心微球。区别仅在于,几乎所有的含气体的空腔被永久密闭的膜所封闭,不管是否所述膜由弹性的和热塑可拉伸的聚合物混合物组成或例如由弹性的并且(在塑料加工中可能的温度范围内)非热塑性的玻璃。
此外,适合于本发明的自胶粘组合物的是,不取决于另外的添加剂来选择,聚合物实心球、空心玻璃球,实心玻璃球,空心陶瓷球,实心陶瓷球和/或碳实心球(“碳微球”)。
本发明的发泡的自胶粘组合物层SK1和/或SK2的绝对密度优选地为400至990kg/m3、更优选地450至900kg/m3、、甚至更优选地500至800kg/m3且特别地500至750kg/m3,例如600至700kg/m3
在该范围内容许提供如下的自胶粘组合物层,其除特别好的耐冲击性之外还具有特别出色的热剪切强度。相应地,这也适用于包括具有这种类型的绝对密度的自胶粘组合物层的本发明的压敏胶带。
相对密度描述了本发明的发泡的自胶粘组合物的密度与根据本发明配方相同的、未发泡的自胶粘组合物的密度的比例。本发明的自胶粘组合物的相对密度优选地为0.35至0.99、更优选地0.45至0.97、特别地0.50至0.90。
膜载体
对于在本发明的压敏胶带中任选包括的膜载体F,其可为不可拉伸的膜载体或为可拉伸的膜载体。
根据本发明,“不可拉伸膜载体”是指如下的膜载体,其优选地在纵向和横向两者上具有小于300%的断裂伸长率。此外优选地,不可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上优选具有小于200%、更优选地小于150%、甚至更优选地小于100%、且特别地小于70%、例如小于50%的断裂伸长率。所给出的数值分别涉及后述的测量方法R1。
根据本发明,“可拉伸的膜载体”是指如下的膜载体,其优选地在纵向和横向两者上具有至少300%的断裂伸长率。此外优选地,可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上优选具有至少500%,例如至少800%的断裂伸长率。所给出的数值分别涉及后述的测量方法R1。
根据优选的实施方式,膜载体层的厚度在5和125μm之间、优选地在10和60μm之间、甚至更优选地在10和50μm之间以及特别优选地在10和40μm之间。
为制造膜载体而使用成膜的或可挤出的聚合物,其另外地可为单轴或双轴取向的。
膜载体可为单层或多层的,优选地其为单层的。此外,膜载体可具有覆盖层,例如阻挡层,其防止胶粘剂成分渗入所述膜或反之亦然。该覆盖层也可具有阻隔性能以由此防止蒸气和/或氧气扩散通过(渗透)。
膜载体的背面可进行抗粘物理处理或涂覆。
为制备膜载体,以下可以是合适的:添加改善成膜性能的添加剂和另外的组分,其降低结晶链段形成的倾向和/或有针对性地改善机械性能以及任选使其劣化。
通过在本发明的压敏胶带中使用不可拉伸的膜载体,可使得到的压敏胶带易于加工,特别地可促进冲压过程。此外,相比使用可拉伸的膜载体,在本发明的压敏胶带中使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)形成的不可拉伸的膜载体可导致改善的耐冲击性。本发明的压敏胶带的耐冲击性不仅可受到发泡的自胶粘组合物的影响,而且令人惊奇的是,还可受到使用的膜载体的类型及其厚度的影响。
作为用于不可拉伸的膜载体F的材料,优选地使用聚酯、特别地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),聚酰胺(PA)、聚酰亚胺(PI)、或者单轴或双轴取向的聚丙烯(PP)。同样还可使用多层的层压体或共挤出物,特别地由上述材料形成。优选地,不可拉伸的膜载体是单层的。
特别优选地,不可拉伸的膜载体由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成并具有在10和50μm之间的厚度。
在有利的方式中,不可拉伸的膜载体F的一个或两个表面经物理和/或化学预处理。这样的预处理可例如通过蚀刻和/或电晕处理和/或等离子体预处理和/或涂底漆来进行,优选地通过蚀刻。如果膜层的两个表面均被预处理,则各个表面的预处理可以不同的方式来进行或特别地两个表面均以相同的方式预处理。
为了获得粗糙化的良好的结果,建议使用三氯乙酸(Cl3C–COOH)或三氯乙酸与惰性的粉末状化合物、优选地硅化合物、特别优选地[SiO2]x的组合作为用于蚀刻膜的试剂。将惰性化合物掺入膜、特别地PET膜的表面的意义在于以这种方式提高粗糙度和表面能。
电晕处理为用于提高聚合物基底的表面张力/表面能的热化学方法。在两个电极之间在高压放电下使电子强烈地加速,这导致空气的电离。如果将塑料基底引入到所述加速的电极的路径中,则如此加速的电极以2-3倍的能量撞击基底表面,如所需的那样,以使大多数基底的分子键在表面上(表面地)断裂。这导致气体反应产物和高反应性的自由基的产生。所述自由基又可在氧的存在下和反应产物快速地反应并且在基底表面形成不同的化学官能团。由这种氧化反应得到的官能团对表面能的提高的贡献最大。电晕处理可使用双电极,但也可使用单电极体系来进行。在电晕预处理的过程中可(除常规的空气之外)使用不同的工艺气体如氮气,其形成保护气体氛围或支持电晕预处理。
等离子体处理、特别地低压等离子体处理为用于胶粘剂的表面预处理的已知方法。等离子体在更高的反应性方面导致表面的活化。在此,出现表面的化学变化,由此例如胶粘剂的性能可对极性和非极性的表面产生影响。这种预处理主要涉及表面现象。
通常涂料或底漆(Grundierung)被称为底漆(Primer),其特别地具有粘附促进和/或钝化和/或腐蚀抑制作用。在本发明的意义上特别地涉及粘附促进作用。促进粘附的底漆,通常也称为粘附促进剂或胶粘促进剂,多为商业商品的形式或由技术文献而已知。
适合的不可拉伸的膜载体可以商品名
Figure BDA0001376297140000201
RNK获得。这种膜是高度透明的、双轴取向的并且由三个共挤出层组成。
根据本发明,不可拉伸的膜载体的拉伸强度优选地为大于100N/mm2、优选地大于150N/mm2、甚至更优选地大于180N/mm2且特别地大于200N/mm2,例如大于250N/mm2,在纵向上;并且优选地大于100N/mm2、更优选地大于150N/mm2、甚至更优选地大于180N/mm2、且特别地大于200N/mm2、例如大于250N/mm2,在横向上(所给出的数值各自与后述的测量方法R1相关)。膜载体在很大程度上决定压敏胶带的拉伸强度。优选地,压敏胶带具有与使用的载体膜的拉伸强度相同的拉伸强度的值。
不可拉伸的膜载体的弹性模量优选地大于0.5Gpa、更优选地大于1Gpa并且特别地大于2.5Gpa,优选地在纵向和横向两者上。
如果在本发明的压敏胶带中使用可拉伸的膜载体,则优选膜载体的伸缩性足以确保能通过基本在粘结平面内的伸长的拉伸将压敏胶带无残留地且无破坏地剥离。例如极能拉伸的膜可用作中间载体。可有利地使用的可拉伸的中间载体的实例为来自WO 2011/124782 A1、DE 10 2012 223 670 A1、WO 2009/114683 A1、WO 2010/077541 A1、WO 2010/078396 A1的实施方式。
在可拉伸的膜载体的优选的实施方式中使用聚烯烃。优选的聚烯烃由乙烯、丙烯、丁烯和/或己烯制备,其中相应地可使纯单体聚合或使由所提及的单体的混合物共聚。通过聚合方法以及通过单体的选择能够控制聚合物膜的物理和机械性能,例如软化温度和/或撕裂强度。
此外,容许有利地使用聚氨酯作为用于可拉伸的膜载体的原料。聚氨酯是化学和/或物理交联的缩聚物,其典型地由多元醇和异氰酸酯构成。根据各个组分的类型和使用比例可获得可拉伸的材料,其在本发明的意义上可被有利地使用。为此提供配方的原料例如在EP 0 894 841 B1和EP 1 308 492 B1中提及。本领域技术人员已知另外的原料,由其可构成本发明的可拉伸的膜载体。此外有利的是,在可拉伸的膜载体中使用基于橡胶的材料以实现可伸缩性。作为橡胶或合成橡胶或由其产生的作为用于可拉伸的膜载体的原料的共混物,天然橡胶原则上可选自所有可获得的等级如绉胶、RSS、ADS、TSR或CV型号,根据所需的纯度和粘度水平;而合成橡胶选自以下的组:无规共聚的苯乙烯-丁二烯-橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或聚氨酯和/或它们的共混物。
特别有利地,嵌段共聚物可用作用于可拉伸膜载体的材料。在此,各各个嵌段共价地彼此连接在一起。嵌段连接可以线性的形式存在,但也可以星形或接枝共聚物变体的形式。可有利地使用的嵌段共聚物的实例为线性的三嵌段共聚物,它的两个末端嵌段具有至少40℃、优选地至少70℃的软化温度并且它的中间嵌段具有最高0℃、优选地最高-30℃的软化温度。更高级的嵌段共聚物如四嵌段共聚物同样是可使用的。重要的是,在嵌段聚合物中包含至少两个相同或不同类型的聚合物嵌段,其各自具有至少40℃、优选地至少70℃的软化温度,并且其通过至少一个具有最高0℃、优选地最高-30℃软化温度的聚合物嵌段在聚合物链中彼此隔开。聚合物嵌段的实例为聚醚例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃,聚二烯例如聚丁二烯或聚异戊二烯,氢化的聚二烯例如聚乙烯丁烯或聚乙烯丙烯,聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯或聚己二酸己二醇酯,聚碳酸酯,聚己内酯,乙烯基芳族单体的聚合物嵌段例如聚苯乙烯或聚-[α]-甲基苯乙烯,聚烷基乙烯基醚,聚乙酸乙烯酯,[α],[β]-不饱和酯的聚合物嵌段例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。相应的软化温度对于本领域技术人员来说是已知的。备选地,建议例如在Polymer Handbook[J.Brandrup,E.H.Immergut,E.A.Grulke(Hrsg.),Polymer Handbook,第4版,1999,Wiley,New York]中的那些。聚合物嵌段可由共聚物构成。
此外,作为可拉伸的膜载体可设想幅面状(Bahnfoermig)的发泡体材料(例如由聚乙烯和聚氨酯构成),但在本发明的意义上并不优选。
为了改善自胶粘组合物对可拉伸的膜载体的锚固,可用已知的手段如电晕、等离子体或火焰对膜载体进行预处理。底漆的使用也是可行的。但是,理想地可省去预处理。
特别有利地,可拉伸的膜载体为单层的膜载体,优选地由聚氨酯形成,其中该载体具体至少300%、优选地至少500%、特别地至少800%的断裂伸长率,并且任选地具有超过50%的回弹力。优选地,在此,膜载体在纵向和横向两者上具有给定的断裂伸长率和给定的回弹力。
优选地,如此设置可拉伸的载体材料的拉伸强度,使得可通过伸长的拉伸将压敏胶带从粘结上无破坏地再次剥离。
压敏胶带的制造和设计
根据本发明可使用的自胶粘组合物Sk1或SK2的制造和加工可从溶液和从熔体两者进行。将根据本发明可使用的自胶粘组合物SK1或SK2施加在膜载体上可通过直接地涂覆或通过层压、特别地热层压来进行。
有利地,本发明的压敏胶带的位于外侧的胶粘剂层的外侧的暴露的面可装配有经双面抗粘涂覆的材料,例如剥离纸或剥离膜,也称为衬垫以及临时载体。衬垫(剥离纸、剥离膜)不是压敏胶带的成分,而仅是用于其制造、储存的辅助手段和/或用于通过冲压而进一步加工的辅助手段。此外,相对于胶带载体,衬垫不与胶粘剂层固定连接。
本发明的压敏胶带的典型的转换形式为胶带卷以及胶粘剂条,例如以冲压件的形式获得的那些。
优选地,所有的层实质上均具有长方体的形式。进一步优选地,所有的层均在整个面积上彼此连接。这种连接可通过膜表面的预处理被最佳化。
常规的术语“胶粘剂条”(压敏胶粘剂条),还与“胶带”(压敏胶带)同义,在本发明的意义上包括所有面状(片状)的结构体,例如在二维上延伸的膜或膜部段,具有延伸的长度和有限的宽度的带、带部段等,后者亦为冲压件或标签。
由此,压敏胶带具有纵向延伸(长度尺寸)(x轴方向)和横向延伸(宽度尺寸)(y轴方向)。压敏胶带还具有垂直于两个尺寸延伸的厚度(z轴方向),其中宽度尺寸和长度尺寸比厚度大许多倍。厚度在压敏胶带的在由长度和宽度确定的面积尺寸上尽可能地相等、优选地正完全相等。
本发明的压敏胶带特别地以幅面的形式存在。幅面(Bahn)应理解为如下的物体,其长度(在x轴方向上的尺寸)比宽度(在x轴方向上的尺寸)大许多倍并且宽度沿整个长度例如以优选地保持恰好相等的方式构成。
在本发明的压敏胶带中使用不可拉伸的膜载体导致压敏胶带、特别地花丝冲压件的有利的易加工性。在本发明的压敏胶带中可使用的不可拉伸的膜载体在冲压件中造成显著的刚性,使得冲压件的放置和冲压工序简便化。由具有不可拉伸的膜载体的本发明的压敏胶带形成的冲压件特别地可具有外冲压边缘和内凹槽,使得其以框架的形式存在。在此,单个幅面(Stege)可具有小于5mm或小于2.5mm或小于1mm的宽度。
在本发明的压敏胶带中使用可拉伸的膜载体允许其它有利的产品设计。可实现,通过伸长的拉伸以无破坏的方式将压敏胶带从粘结去除。
压敏胶带,特别地幅面形式的,可以卷的形式,即以阿基米德螺旋的形式自身卷绕成卷的方式来制造。
本发明的压敏胶带的性能
本发明的压敏胶带的特征在于出色的应用外形(范围),也就是说以非常好的应用和胶粘技术上的性能为特征。
特别地,根据本发明解决了技术问题。因此,已发现,本发明的压敏胶带除了高的粘结强度和高的耐冲击性之外还具有改善的热剪切强度。
因此,它们在静态剪切试验中于高温下显示出高的剪切强度,并且还具有高的耐热性,如在SAFT-测试(“剪切胶粘失效温度”)中所示的那样。
本发明的压敏胶带的高的耐冲击性呈现为z轴方向上的高的冲击强度以及x,y-平面内的高的冲击强度(即横向冲击强度)。此外,它们在落球测试(冲击强度,落球)中具有非常好的值。另外,它们具有高的顶出强度(Push-out-Festigkeit)(在z平面)。
除此之外,本发明的压敏胶粘剂具有例如顶锻/硬度性能和非常好的可压缩性。
此外,本发明的压敏胶粘剂具有对粗糙基底的良好的粘结力、良好的阻尼和/或密封性能或对不平坦的基底的良好的贴合性。
实施例中给出了本发明的压敏胶粘剂的热剪切强度的详细说明。
附图说明
依照下面所描述的附图对本发明的特别有利的实施方式加以详述,但不希望以此对本发明进行不必要的限制。
在图1中以横截面的形式示出了由三个层1,2,3构成的本发明的三层压敏胶带的示意性结构。
所述带包括双面经蚀刻的PET膜形式的不可拉伸的膜载体1(层F)。在PET膜1的上方和下方存在两个位于外侧的自胶粘的胶粘剂层2,3(层SK1和层SK2)。自胶粘的胶粘剂层2,3(层K1和SK2)在所示出的示例性实施方式中又分别覆盖有衬垫4,5。
在图2中进一步地以横截面的形式示出了由层2形成的本发明的单面压敏胶带的示意性结构。
所述带包括自胶粘的胶粘剂层2(层SK1)。自胶粘的胶粘剂层2(层SK1)在所示出的示例性实施方式中分别覆盖有衬垫4,5。
此外,本发明包括用于制备本发明的自胶粘组合物层的方法,参见图3,其中
·在第一混合单元中混合用于形成胶粘剂的成分如聚合物、树脂或填料和未膨胀的微球,并且在超压下加热至膨胀温度,
·使微球在离开混合单元时膨胀,
·在辊涂单元中使胶粘剂混合物与膨胀的微球一起成型为层,
·任选地将胶粘剂混合物与膨胀的微球一起施加在幅面形式的载体或剥离材料上。
另外,本发明包括制备本发明的自胶粘组合物层的方法,同样参见图3,其中
·在第一混合单元中混合用于形成胶粘剂的成分如聚合物、树脂或填料和未膨胀的微球,并且在超压下加热至膨胀温度,
·使微球在混合时至少部分地膨胀,优选地完全膨胀,
·在辊涂单元中使胶粘剂混合物与膨胀的微球一起成型为层,
·任选地将胶粘剂混合物与膨胀的微球一起施加在幅面形式的载体或剥离材料上。
同样,本发明包括制备本发明的自胶粘组合物层的方法,参见图4,其中
·在第一混合单元中在超压下将用于形成胶粘剂的成分如聚合物、树脂或填料与未膨胀的微球混合,并且调温至低于微球的膨胀温度的温度,
·将混合的、特别地均质的胶粘剂从第一混合单元转移到第二单元中,并且加热至膨胀温度,
·使微球在第二单元中或在离开第二单元时膨胀,
·在辊涂单元中使胶粘剂混合物与膨胀的微球一起成型为层,
·任选地将胶粘剂混合物与膨胀的微球一起施加在幅面形式的载体或剥离材料上。
同样,本发明涉及括制备本发明的自胶粘组合物层的方法,参见图5,其中
·在第一混合单元中混合用于形成胶粘剂的成分如聚合物、树脂或填料,
·将混合的、特别地均质的胶粘剂从第一混合单元转移到第二混合单元中,将未膨胀的微球加入所述第二混合单元,
·使微球在第二混合单元中或在离开第二混合单元时膨胀,
·在辊涂单元中使胶粘剂混合物与膨胀的微球一起成型为层,
·任选地将胶粘剂混合物与膨胀的微球一起施加在幅面形式的载体或剥离材料上。
因此,在图3至5中所示的制备本发明的自胶粘组合物层的方法各自代表一种可提供如下的压敏胶带的方法,该压敏胶带由单一的自胶粘组合物层组成,即转移胶带。在此,任选地,自胶粘组合物层覆盖有幅面状的剥离材料,即衬垫。优选地,自胶粘组合物层在两个表面上均覆盖有衬垫。
如果在图3至5的方法中将获得的自胶粘组合物层施加到幅面状的载体材料即膜载体F上,则得到单面胶带。任选地,随后可将自胶粘组合物层的与膜载体F相对置的表面用幅面状的剥离材料即衬垫覆盖,
如果之后在由膜载体层F、自胶粘组合物层和衬垫组成的三层体系中将另外的自胶粘组合物层施加到膜载体层F的与自胶粘组合物层相对置的表面上,则得到本发明的具有膜载体的双面胶带。任选地,随后可将自胶粘组合物层的与膜载体F相对置的表面用幅面状的剥离材料即衬垫覆盖。
根据本发明的优选的实施方式,在辊涂单元中使胶粘剂成型并且将其施加在载体材料上。
用微球发泡的组合物通常没有必要在涂覆前脱气,以获得均匀的封闭涂层。膨胀的微球排挤在配混过程中封闭在胶粘剂中的空气。不过,在高通量的情况下,仍然建议在涂覆前对组合物进行脱气以在辊隙中获得均匀的组合物层(Massevorlage)。在理想的情况下,在辊涂单元之前在混合温度和至少200毫巴的与环境压力的压力差下即时地(直接地)进行脱气。
此外,如下是有利的,
·第一混合单元是连续的单元,特别地行星螺杆挤出机、双螺杆挤出机或针式挤出机,
·第一混合单元是非连续的单元,特别地Z式捏合机或密炼机(Innenmischer),
·第二混合单元为行星螺旋挤出机、单螺杆或双螺杆挤出机、或针式挤出机和/或
·将胶粘剂与膨胀的微球一起成型为载体层的成型单元为压延机、辊涂单元或由辊和固定刮刀形成的狭缝。
使用本发明的方法,所有之前已知的以及在文献中描述的胶粘剂(特别地自胶粘的胶粘剂)的组分可以无溶剂的方式加工。
下面,以特别突出的设计变型来说明上述的本发明构思内的方法,但不希望被所描绘的附图的选择不必要地限制。
附图示出了:
图3示出了使用一个混合单元的方法,其中微球被直接地添加到第一混合单元中,
图4示出了使用两个混合单元的方法,其中微球被添加到第一混合单元中,
图5示出了使用两个混合单元的方法,其中微球被添加到第二混合单元中。
在图3中示出了用于制备发泡的压敏胶粘剂层的特别有利的方法。
压敏胶粘剂组合物(或称为压敏胶粘剂)在连续的混合单元例如行星辊式挤出机(PWE)中制造。
为此,将待形成胶粘剂组合物的反应物(起始材料)E进料至行星辊式挤出机PWE1中。同时,将未膨胀的微球MB在配混过程中均匀地引入自胶粘组合物。
均匀地制备自胶粘组合物所需的温度和使微球膨胀所需的温度相互匹配,使得微球在混合时至少开始膨胀以及优选地在离开PWE 1时由于压降而在喷嘴出口处在自胶粘组合物M中完全发泡,并且在此组合物表面破裂。
使用辊涂单元3作为成型单元将这种发泡体状的胶粘剂组合物M压延并且涂覆在幅面状的载体材料如剥离纸TP上,部分地(局部地)仍可在辊隙中进行后发泡。辊涂单元3由刮刀辊31和涂布辊32组成。在后者处,在接收辊(卷取辊)33上方引导剥离纸TP,使得剥离纸TP从涂布辊32接收胶粘剂K。
同时,将膨胀的微球MB再次压入聚合物基质中,并由此产生平滑的表面。由此,显著地减少了由微球而导致的粘结力降低。
在图4中示出了用于制备发泡的压敏胶粘剂层的另一特别有利的方法。
行星辊式挤出机PWE1具有两个串联的混合区11,12,中心主轴在其中旋转。此外,每个加热区有六个行星主轴。将另外的起始材料例如增塑剂或液态树脂加入喷射环(注塑环)13中
适合的装置例如为位于Bochum的Entex公司的行星辊式挤出机。
随后,在第二混合单元例如双螺杆挤出机中将微球均匀地引入自胶粘组合物,加热至膨胀温度以上并且发泡。
为此,将由起始材料形成的胶粘剂K在此添加到双螺杆挤出机ESE 2中,同时填入微球MB。双螺杆挤出机ESE在运行长度21上具有总共四个加热区。
适合的装置例如为Kiener公司的双螺杆挤出机。
发泡的微球MB在由压降而导致的膨胀期间在ESE 2的喷嘴出口处突破(冲破)组合物表面。
使用辊涂单元3将这种发泡体状的胶粘剂组合物M压延,并且涂覆在幅面状的载体材料例如剥离纸TP上,部分地(局部地)仍可在辊隙中进行后发泡。辊涂单元3由刮刀辊31和涂布辊32组成。在后者处,在接收辊(卷取辊)33上方引导剥离纸TP,使得剥离纸TP从涂布辊32接收胶粘剂K。
同时,将膨胀的微球MB再次压入胶粘剂K的聚合物基质中,并由此产生平滑的表面。由此,显著地减少了由微球而导致的粘结力降低。
在图5中示出了用于制备发泡的压敏胶粘剂层的又一特别有利的方法。
压敏胶粘剂组合物(压敏胶粘剂)在连续的混合单元例如行星辊式挤出机(PWE)中制造。
在此,将待形成胶粘剂组合物的起始材料E进料至行星辊式挤出机PWE1中。行星辊式挤出机PWE1具有两个串联的混合区11,12,其中中心主轴旋转。此外,每个加热区有六个行星主轴。
将另外的起始材料例如增塑剂或液态树脂加入喷射环(注塑环)13中。
适合的装置例如为位于Bochum的Entex公司的行星辊式挤出机。
随后,在第二混合单元例如双螺杆挤出机中在超压下将微球均匀地引入自胶粘组合物,加热至膨胀温度以上并且在离开时发泡。
为此,将由起始材料E形成的胶粘剂K在此添加到单螺杆挤出机ESE 2中,同时填入微球MB。单螺杆挤出机ESE在运行长度21上具有总共四个加热区。
适合的装置例如为Kiener公司的单螺杆挤出机。
微球MB在由压降而导致的膨胀期间在ESE 2的喷嘴出口处突破(冲破)组合物表面。
使用辊涂单元3将这种发泡体状的胶粘剂组合物M压延,并且涂覆在幅面状的载体材料例如剥离纸TP上,部分地(局部地)仍可在辊隙中进行后发泡。辊涂单元3由刮刀辊31和涂布辊32组成。在后者处,在接收辊(卷取辊)33上方引导剥离纸TP,使得剥离纸TP从涂布辊32接收胶粘剂K。
同时,将膨胀的微球MB再次压入胶粘剂K的聚合物基质中,并由此产生平滑的表面。由此,显著地减少了由微球而导致的粘结力降低。
伴随辊隙中的隙压下降,涂覆的发泡的自胶粘组合物的粘结面积减少,因为微球之后被强力地压回,可参见图3。图3示出了取决于涂覆工艺或参数的粘结面积。所述的隙压强烈地依赖于所使用的组合物体系,粘度越高,隙压就应越大,视所需的层厚和所选择的涂覆速度而定。在实践中,大于4N/mm的隙压被证明是有利的,在大于50m/分钟的特别高的涂覆速度下,在低的涂布量(单位面积重量小于70g/m2)和高粘度(在0.1rad和110℃下50.000Pa*s)的组合物下,大于50N/mm的隙压也是有必要的。
已证明,辊的温度适配于微球的膨胀温度。理想地,第一辊的辊温在微球的膨胀温度之上以使微球能后发泡,而不破坏它们。最后的辊应具有等于或小于膨胀温度的温度,由此微球壳可固化并且形成本发明的平滑的表面。
许多用于连续地制造和加工不含溶剂的聚合物体系的设备(Aggregate)是已知的。通常使用螺杆机械,例如具有不同工艺长度和组件的单螺杆和双螺杆挤出机。然而,为此也可以使用各种类型的连续工作的捏合机,例如捏合机和螺杆机械的组合,或行星辊式挤出机。
行星辊式挤出机已早为人知,并且首先被发现在热塑性塑料例如PVC的加工中使用,其中它们主要用于下游单元的进料例如压延机或轧机。由于其用于材料和热交换的大的表面更新(
Figure BDA0001376297140000291
)的优点,使用行星辊式挤出机可快速且有效地导走由摩擦引入的能量,以及由于低的停留时间和窄的停留时间范围,其应用领域最近还扩大到包括特别需要温度控制的开动方式(行驶方式,Fahrweise)的复合过程。
视制造商而定,行星辊式挤出机有不同的型号和尺寸。根据所需的通量(生产能力),辊筒的直径通常在70mm和400mm之间。
行星辊式挤出机通常具有填充部分和配混部分。
填充部分由螺杆推运器构成,向其连续地计量加入所有的固体组分。螺杆推运器之后将材料转移至配混部分。具有螺杆的填充部分的区域优选地被冷却以避免材料粘结在螺杆上。然而,也存在不含螺杆部分的实施方式,其中直接地在中心主轴和行星主轴之间加入材料。然而,这对于本方面的方法的效果来说是不重要的。
配混部分由驱动中心主轴和多个行星主轴组成,所述行星主轴在具有内部螺旋齿轮传动的一个或多个辊筒内围绕中心主轴运转。中心主轴的转速以及由此行星主轴的旋转速度是可变的,并由此对于配混过程的控制来说是一个重要的参数。
材料在中心主轴和行星主轴之间或辊部分的行星主轴和螺旋齿轮传动之间循环,使得在剪切能量和外部温控的影响下材料分散成均匀的配混物。
每个辊筒中的旋转的行星主轴的数量是可变的,从而适应工艺要求。主轴数量影响行星辊式挤出机内部的自由体积、材料在过程中的停留时间,并且此外还决定热和材料交换的面积大小。行星主轴的数量通过引入的剪切能量影响配混结结果。在恒定的辊筒直径下可以较大的主轴数量实现更好的均化和分散性能或更大的产品生产能力。
在中心主轴和辊筒之间容许安装的行星主轴的最大数量取决于辊筒的直径和所使用的行星主轴的直径。在使用较大的辊径(如为了实现生产规模的通量那样)或较小的行星主轴直径的情况下,辊筒可配备较大数量的行星主轴。典型地,在D=70mm的辊径下使用最高达七个行星主轴,而在D=200mm的辊径下例如使用最高达十个行星主轴以及在在D=400mm的辊径下例如使用最高达24个行星主轴.
根据本发明,建议用多辊涂布单元以无溶剂的方式来实施发泡的胶粘剂的涂覆。这可为由具有至少一个辊隙的至少两个辊直至具有三个辊隙的五个辊组成的涂布单元。
还可设想的是诸如压延机(I,F,L-压延机)的涂布单元,从而发泡的胶粘剂在通道中(在通过时)通过一个或多个辊隙成型为所需的厚度。
在此,已被证明为特别有利的是,选择各个辊的温度控制,使得如果需要可进行受控的后发泡,以所述方式,传送辊可具有高于或等于所选择的微球类型的发泡温度的温度,而接受辊(abnehmende Walzen)应具有低于或等于所述发泡温度的温度,以防止不受控的发泡,并且其中可将所有的辊单独地调节到30至220℃的温度。
为了改善成型的组合物层从一个辊到另一个辊的转移行为(性能),还可使用防粘胶辊或网纹辊。为了产生足够精确的成型的胶粘剂膜,辊的圆周速率可具有差异。
优选的四辊涂布单元由计量辊、刮刀辊和传送辊组成,所述刮刀辊决定载体材料上的层的厚度并且平行于所述计量辊布置,并且所述传送辊位于所述计量辊的上方。在与传送辊一起形成第二辊隙的铺设辊(Auflegewalze)上,一起(同时)引导组合物和幅面状的材料。
视待涂覆的幅面状载体材料的类型而定,涂布可以同向或反向运行的方式进行。
成型单元也可由狭缝形成,其在辊和固定的刮刀之间产生。所述固定的刮刀可为刀片或固定的(半)辊。
在用于制造本发明的自胶粘组合物层的一个备选的方法中,将胶粘剂的所有成分溶解在溶剂混合物(汽油/甲苯/丙酮)中。使微球在汽油中发泡并将其引入溶解的胶粘剂中。为此,原则上可使用已知的配混和搅拌单元,其中必须注意的是,微球在混合过程中不会膨胀。一旦微球均匀地分布在溶液中,就可涂覆胶粘剂,其中又可使用根据现有技术的涂布系统。例如,涂布可通过刮刀在常规的PET衬垫上进行。在接下来的步骤中,在100℃下干燥经涂布的胶粘剂15分钟。在上述步骤中均不发生微球的膨胀。在干燥之后,用两层PET衬垫或用膜载体覆盖(加衬)胶粘剂层,并在合适的温度-时间-窗口内(例如在150℃下5分钟或在170℃下1分钟)在烘箱中发泡,并且在两个衬垫之间或在衬垫和膜载体之间被覆盖,以产生特别平滑的表面。
如果干燥的胶粘剂层在两个衬垫之间发泡,则产生由自胶粘组合物层组成的本发明的压敏胶带。如果自胶粘组合物层在衬垫和膜载体之间发泡,则产生单面胶带形式的本发明的压敏胶带。
备选地,可在位于衬垫和膜载体之间的干燥的自胶粘组合物层的发泡之前将同样干燥的含微球的第二自胶粘组合物层层压在膜载体的与所述干燥的自胶粘组合物层相对置的表面上,所述第二自胶粘组合物层又施加到衬垫上,使得可提供如下的未发泡的三层复合体,其由位于内侧的膜载体和两个与膜载体直接接触的自胶粘组合物层组成,所述自胶粘组合物层在其外表面上又设有衬垫。这样的三层复合体还可由此来提供,即直接用含微球的未发泡的自胶粘组合物同时或相继地涂覆膜载体F,随后在100℃下干燥自胶粘组合物层15分钟,并且之后用衬垫覆盖。干燥后,使胶粘剂层在适合的温度-时间-窗口内(例如在150℃下5分钟或在170℃下1分钟)在烘箱中发泡,并且在两个衬垫之间被覆盖,以产生特别平滑的表面。这产生具有载体的双面胶带形式的本发明的压敏胶带。
如此产生的自胶粘组合物层的表面具有小于15μm、特别地小于10μm、甚至特别优选地小于3μm的Ra粗糙度。
表面粗糙度Ra是针对表面光洁度的品质的行业标准的单位并表示粗糙度的平均高度,特别地评价范围内的粗糙度曲线的中心线的平均绝对距离。换言之,Ra是算数平均值,即粗糙度曲线的所有值的算术平均值。Ra借助于激光三角测量法来测量。
特别地,选择比干燥温度更高的膨胀温度以避免微球在干燥时膨胀。
下面将通过几个实施例来对本发明加以详述。依据下文所述的实施例来对本发明的特别有利的实施方式作进一步说明,但不意图对本发明加以不必要的限制。
实施例
以下描述的是本发明的压敏胶带的制备,其各自由单独的自胶粘组合物层SK1组成,该自胶粘组合物层SK1基于用微球Expancel 920 DU80发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分。在此,Expancel 920DU80的微球含量是变化的。
对此,首先从50.0重量%的Kraton D1102AS、45.0重量%的Dercolyte A115、4.5重量%的Wingtack 10和0.5重量%的抗老化剂Irganox 1010制备在汽油/甲苯/丙酮中的40重量%浓度的胶粘剂溶液(也被称为胶粘剂溶液1)。溶解的成分的重量含量在此分别与得到的溶液的干重相关。所提及的胶粘剂的成分的表征如下:
Kraton D1102AS:Kraton Polymers公司的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-三嵌段共聚物,具有17重量%的二嵌段,嵌段聚苯乙烯含量:30重量%
Dercolyte A115:固态α-蒎烯增粘树脂,具有115℃的环球-软化温度和35℃的DACP
Wingtack 10:Cray Valley公司的液态烃树脂
Irganox 1010:BASF SE的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)
随后,向所述溶液添加2重量%或3重量%的未膨胀的微球Expancel 920 DU80,其中所述微球作为汽油中的浆料来使用。微球的重量含量在此分别与其所加入的所使用的溶液的干重相关(即所使用的溶液的干重被设定为100%)。之后用涂布棒按所需的层厚将获得的混合物涂覆在装配有可分离的硅酮的PET衬垫上,随后在100℃下使溶剂蒸发15分钟并且组合物层由此被干燥。
就此,分别在制成的并且经干燥的胶粘剂层的暴露表面上层压上两个PET衬垫,并且随后在150℃下在烘箱中使胶粘剂层在两个衬垫之间发泡5分钟。由于在两个衬垫之间发泡而获得了具有特别平滑的表面的产品(具有小于15μm的Ra值)。通过冲压得到了所需尺寸的本发明的压敏胶带(实施例1和2)。如此制备压敏胶带,使得其具有约150μm的厚度。所述厚度与不具有PET衬垫的压敏胶带相关。
在对比测试中,以相同的方式重复压敏胶带的制备,但是其中用Expancel 920DU20、Expancel 920 DU40或Expancel 920 DU120型未膨胀的微球代替未膨胀的微球Expancel 920 DU80。微球的重量含量在此在使用Expancel 920 DU20或Expancel 920DU40的情况下被重新选择为2重量%或3重量%,并且在使用Expancel 920 DU120的情况下被选择为0.9重量%或2重量%,在各自的情况下基于使用的胶粘剂溶液(比较例1至6)的干重。同样如此制备压敏胶带,使得其具有约150μm的厚度。所述厚度与不具有PET衬垫的压敏胶带相关。
接下来进一步描述的是本发明的压敏胶带的制备,其由单独的自胶粘组合物层SK1组成,其同样基于用微球Expancel 920 DU80发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分。但在此使用其它胶粘剂溶液(也被称为胶粘剂溶液2)。
对此,首先从25.0重量%的Kraton D1102AS、25.0重量%的Kraton D1118ES、45重量%的Dercolyte A115、4.5重量%的Wingtack 10和0.5重量%的抗老化剂Irganox 1010制备在汽油/甲苯/丙酮中的40重量%浓度的胶粘剂溶液(被称为胶粘剂溶液2)。溶解的成分的重量含量在此分别与得到的溶液的干重相关。所提及的胶粘剂的成分的表征如下:
Kraton D1101AS:Kraton Polymers公司的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-三嵌段共聚物,具有16重量%的二嵌段,嵌段聚苯乙烯含量:31重量%
Kraton D1118ES:Kraton Polymers公司的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-三嵌段共聚物,具有78重量%的二嵌段,嵌段聚苯乙烯含量:33重量%
Dercolyte A115:固态α-蒎烯增粘树脂,具有115℃的环球-软化温度和35℃的DACP
Wingtack 10:Cray Valley公司的液态烃树脂
Irganox 1010:BASF SE的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)
随后,向所述溶液添加2重量%的未膨胀的微球Expancel 920 DU80,其中所述微球作为汽油中的浆料来使用。微球的重量含量在此分别与其所加入的所使用的溶液的干重相关(即所使用的溶液的干重被设定为100%)。之后用涂布棒按所需的层厚将获得的混合物涂覆在装配有可分离的硅酮的PET衬垫上,随后在100℃下使溶剂蒸发15分钟并且组合物层由此被干燥。
就此,分别在制成的并且经干燥的胶粘剂层的暴露表面上层压上两个PET衬垫,并且随后在150℃下在烘箱中使胶粘剂层在两个衬垫之间发泡5分钟。由于在两个衬垫之间发泡而获得了具有特别平滑的表面的产品(具有小于15μm的Ra值)。通过冲压得到了所需尺寸的本发明的压敏胶带(实施例3)。如此制备压敏胶带,使得其具有约150μm的厚度。所述厚度与不具有PET衬垫的压敏胶带相关。
在对比测试中,以相同的方式重复压敏胶带的制备,但是其中用Expancel 920DU20型未膨胀的微球代替未膨胀的微球Expancel 920 DU80。微球的重量含量在此被重新选择为2重量%,基于使用的胶粘剂溶液(比较例7)的干重。同样如此制备压敏胶带,使得其具有约150μm的厚度。所述厚度与不具有PET衬垫的压敏胶带相关。
下面的表1示出了本发明的压敏胶带(实施例1至3)的热剪切强度以及非本发明的压敏胶带(对比例1至7)的热剪切强度。
表1:本发明的压敏胶带和对比例的热剪切强度
Figure BDA0001376297140000341
1MB=微球;2SKMS=自胶粘组合物层;3SSZ=静态剪切强度;
4SAFT=剪切粘结失效温度(tesa-SAFT),耐热性。
实施例1至3表明,令人惊奇的是,当用未膨胀的微球Expancel 920 DU80来发泡基于乙烯基芳族嵌段共聚物的自胶粘组合物层时,可在压敏胶带中实现出色的静态剪切强度和耐热性。
本发明的压敏胶带与对比例的压敏胶带(其基于乙烯基芳族嵌段共聚物的自胶粘组合物层用显著更小的微球或显著更大的微球来发泡)的比较表明,当发泡的胶粘剂层中的明显的空腔具有约80μm的数量级的平均直径时,发泡的胶粘剂层中的明显的空腔导致了显著更好的热剪切强度。
实施例1和2的比较表明,在本发明的压敏胶带中在2重量%或3重量%的微球含量下可获得同样良好的热剪切强度。
实施例1至3进一步表明,在本发明的压敏胶胶带中在自胶粘组合物的约500至750kg/m3的宽的绝对密度范围内优异的热剪切强度是可预期的。
实施例1和3的对比进一步表明,在本发明的压敏胶带中还可通过适当地选择乙烯基芳族嵌段共聚物成分来进一步改善热剪切强度。
测试方法
除非另有规定,否则所有的测量均在23℃和50%的相对空气湿度下进行。
机械和胶粘技术上的数据如下测量:
回弹性或弹性
为测量回弹性而将压敏胶带100%地拉伸,保持该拉伸30秒然后放松。在1分钟的等待时间之后重新测量长度。
此时如下计算回弹性:
RV=((L100–Lend)/L0)*100
其中RV=回弹性,以%计
L100:拉伸100%后的胶带长度
L0:拉伸前的胶带长度
Lend:松弛1分钟后的胶带长度。
回弹性在此对应于弹性。
拉伸强度和断裂伸长率(测量方法R1)
拉伸强度和断裂伸长率按照DIN 53504在使用尺寸S3的哑铃试验片的情况下在300mm/分钟的分离速度下测量。测量气候为23℃和50%的相对空气湿度。
弹性模量
弹性模量表示对弹性变形的材料的机械抗性。它被确定为所需的张力σ与实现的拉伸ε的比例,其中ε是样品本体的胡克变形状态(Hookeschen Verformungsregime)中的长度变化ΔL和长度L0的商。弹性模量的定义例如在物理手册中被阐述(
Figure BDA0001376297140000361
(Hrsg.),Taschenbuch der Physik,第2版,1994,Verlag Harri Deutsch,Frankfurt,第102–110页)。
为测定膜的弹性模量,根据DIN EN ISO 527-3/2/300以300mm/分钟的测试速度、100mm的夹持长度和0.3N/cm的预张紧力对型号2的试样(矩形的150mm长和15mm宽的膜测试带)测定拉伸伸长率,其中用锋利的刀片切割数据待测的测试带。可使用Zwick的拉伸试验机(型号Z010)。在机器方向(MD)上测量了拉伸伸长率。使用了1000N(Zwick Roell TypKap-Z 066080.03.00)或100N(Zwick Roell Typ Kap-Z 066110.03.00)测力传感器。弹性模量从测量曲线以图形方式通过确定曲线的胡克性能特征性初始区域的的斜率来确定并以GPa报告。
DACP
在干燥的样品试管中称重5.0g测试物质(待测试的增粘树脂试样)并添加5.0g二甲苯(异构体混合物,CAS[1330-20-7],≥98,5%,Sigma-Aldrich#320579等)。在130℃下溶解测试物质并且之后冷却至80℃。可能外泄的二甲苯由另外的二甲苯补充使得再次存在5.0g二甲苯。随后,添加5.0克双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮,CAS[123-42-2],99%,Aldrich#H41544等)。振摇样品试管直至所述测试物质完全溶解。为此,将溶液加热至100℃。具有树脂溶液的样品试管随后被引入浊点计Novomatics的Chemotronic Cool,并且在那里被调温至110℃。以1.0K/分钟的冷却速率冷却。光学检测浊点。为此,登记溶液的浊点为70%时的温度。结果以℃报告。DACP值越低,测试物质的极性就越高。
增粘树脂软化温度
增粘树脂软化温度根据相关方法进行,其作为环&球法而已知并且根据ASTM E28被标准化。
直径
自胶粘组合物层中的由微球形成的空腔的平均直径的测定依照在扫描电子显微镜(REM)中的在500倍放大倍数下的压敏胶带的冷冻断裂边缘来进行。由在压敏胶带的5个不同的冷冻断裂边缘的REM图像上待观察(可见)的待测自胶粘组合物层的微球相应地以图像的方式确定直径,其中所有在5个REM图像中确定的直径的算术平均值表示本申请意义上的自胶粘组合物层的由微球形成的空腔的平均直径。在图像上待观察的微球的直径如此以图像的方式来确定,使得从REM图像对待测的自胶粘组合物层的每一单独的微球取其任意(二维)方向上的最大延伸(尺寸)并将其视为直径。
密度
未发泡的和发泡的胶粘剂层的密度由涂布在载体或衬垫上的胶粘剂层的涂布量和厚度的商来确定。
涂布量可如下确定:测定这样的涂布在载体或衬垫上的胶粘剂层的相对于其长度和其宽度限定的(在其长度和其宽度上经限定的)部分的质量,减去使用的载体或衬垫的相同尺寸的部分的(已知或单独可测定的)质量。
胶粘剂层的厚度可如下确定:测定这样的涂布在载体或衬垫上的胶粘剂层的相对于其长度和其宽度限定的(在其长度和其宽度上经限定的)部分的厚度,减去使用的载体或衬垫的相同尺寸的部分的(已知或单独可测定的)厚度。胶粘剂层的厚度通过市售的测厚仪(探针-测试仪)以小于1μm偏差的精度来测量。除非检测到厚度变化,否则报告在至少三个代表位置处的测量的平均值,因此特别地不在折痕、皱褶、气泡等处测量。
厚度
如前所述的胶粘剂层的厚度,压敏胶带或膜载体的厚度也可通过市售的测厚仪(探针-测试仪)以小于1μm偏差的精度来测量。除非检测到厚度变化,否则报告在至少三个代表位置处的测量的平均值,因此特别地不在折痕、皱褶、气泡等处测量。
静态玻璃化转变温度Tg
玻璃化转变点(同义地称为玻璃化转变温度)作为借助差示扫描量热法DDK(Dynamic Scanning Calorimetry;DSC)测量的结果报告,所述测量根据DIN 53 765,特别地第7.1和8.1节,然而在所有的加热和冷却步骤中用10K/分钟的均匀的加热和冷却速率(参见DIN 53 765;第7.1节;注1)。样品重量为20mg。
剪切粘结失效温度(SAFT),耐热性
该测试用于在温度负荷下的压敏胶带的剪切强度的快速测试。为此,将待测试压敏胶带粘结至可调温的钢板上,以重物(50g)加载并且记录剪切距离。
样品制备:
将待测试的压敏胶带(若其为双面胶粘的压敏胶带)以胶粘剂侧粘结在50μm厚的铝膜上。如果需要的话,将如此制备的压敏胶带切割成10mm×50mm的尺寸。
将切好的压敏胶带以另一胶粘剂侧如此粘结在经抛光的、用丙酮清洁过的钢测试板上(材料1.4301,DIN EN 10088-2,表面2R,表面粗糙度Ra=30至60nm,尺寸50mm*13mm×1.5mm),使得样品的粘结面积为高×宽=13mm×10mm,并且钢测试板在上边缘处突出2mm。随后,用2kg的钢辊和10m/分钟的速度滚过(碾过)6次以进行固定。用稳定的胶带上方齐平地加强样品,所述胶带用作路径测量传感器的支撑件。之后,借助于钢板如此悬挂样品,使得胶带的较长的突出端垂直向下。
测量:
待测量的样品在底端负载有50g的重物。粘结有样品的钢测试板在25℃开始以9K/分钟的速率被加热至200℃的最终温度。
借助于取决于温度和时间的路径测量传感器来观察样品的滑动路径。最大滑动路径被设定为1000μm(1mm),超过该最大路径时中断测试并记录失效温度。
测试气候:室温23+/-3℃,相对空气湿度50+/-5%。
剪切强度的定量测量:静态剪切测试SSZ
在调温至70℃或80℃的空调柜中将压敏胶带施加在预定的刚性的基底(此处为钢)上,并且暴露于恒定的剪切负荷。测量以分钟计的保持时间。
通过合适的板悬挂方式(角度179±1°)确保了压敏胶带不会从板的底部边缘剥离。
首先,该测试应提供关于组合物的内聚性的说明。但是,当选择参数重量和温度使得在测试中出现真正的内聚失效时,才是这种情况。
否则,测试提供关于对基底的粘结或关于组合物的粘结与内聚的结合的信息。
用2kg的辊将待测试的压敏胶带的13mm宽的条在经抛光的钢片(测试基底)上滚过(碾过)10次而粘结5cm的长度。双面胶粘的压敏胶带在背面覆盖有50μm强化铝膜并由此被补强。随后,将带环施加在胶带的底端处。然后,用螺栓和螺母将适配板(接合板)固定在剪切测试板的前侧以确保179±1°的预定角度。开始滚动和负载之间的安装时间(Aufziehzeit)在10和15分钟之间。随后,借助于带环平稳地挂上500g或1kg的重物
此时借助于自动计数时器确定测试样品的剪切时间。

Claims (113)

1.压敏胶带,其包括自胶粘组合物的至少一个层SK1,所述自胶粘组合物基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分,其中在自胶粘组合物层SK1中的由微球形成的空腔的平均直径为45至110μm,其中发泡的自胶粘组合物层SK1的绝对密度为500至750kg/m3
2.根据权利要求1所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述压敏胶带包括恰好一个自胶粘组合物层SK1。
3.根据权利要求1所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述压敏胶带由自胶粘组合物层SK1组成。
4.根据权利要求3所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1具有45至5000μm的厚度。
5.根据权利要求4所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1具有80至2500μm的厚度。
6.根据权利要求4所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1具有100至2000μm的厚度。
7.根据权利要求4所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1具有100至300μm的厚度。
8.根据权利要求4所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1具有150μm的厚度。
9.根据权利要求1所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述压敏胶带包括层SK1和另外的膜载体层F,其中层SK1被布置在膜载体层F的表面之一上。
10.根据权利要求9所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述压敏胶带进一步包括由基于乙烯基芳族嵌段共聚物成分的自胶粘组合物形成的层SK2,该层SK2被布置在膜载体层F的与层SK1相对置的表面上。
11.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
层SK2基于用微球发泡的组合物,其中层SK2中的由微球形成的空腔的平均直径为45至110μm。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的压敏胶带,
其特征在于,
膜载体层具有在5和125μm之间的厚度,以及自胶粘组合物层SK1和自胶粘组合物层SK2当存在时彼此独立地具有45至1000μm的厚度。
13.根据权利要求12所述的压敏胶带,
其特征在于,
膜载体层具有在10和60μm之间的厚度。
14.根据权利要求12所述的压敏胶带,
其特征在于,
膜载体层具有在10和50μm之间的厚度。
15.根据权利要求12所述的压敏胶带,
其特征在于,
膜载体层具有在10和40μm之间的厚度。
16.根据权利要求12所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1和自胶粘组合物层SK2当存在时彼此独立地具有在45和200μm之间的厚度。
17.根据权利要求12所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1和自胶粘组合物层SK2当存在时彼此独立地具有60至150μm的厚度。
18.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述压敏胶带具有在所述层的组成上对称的构造,其中两个自胶粘组合物层SK1和SK2的经发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物成分是化学上相同的。
19.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述压敏胶带具有结构上对称的构造,其中两个自胶粘组合物层SK1和SK2具有相同的厚度和/或相同的密度。
20.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
作为自胶粘组合物层SK1和/或SK2,使用基于乙烯基芳族嵌段共聚物的那些,所述乙烯基芳族嵌段共聚物包含(i)主要由乙烯基芳族化合物形成的聚合物嵌段(A嵌段),以及同时(ii)主要通过1,3-二烯的聚合形成的那些聚合物嵌段(B嵌段)。
21.根据权利要求20所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述乙烯基芳族化合物为苯乙烯,以及聚合物嵌段(B嵌段)由丁二烯和异戊二烯的聚合或这两者的共聚物形成。
22.根据权利要求1至11中任一项所述的压敏胶带,
其特征在于,
使用嵌段共聚物形式的至少一种合成橡胶作为乙烯基芳族嵌段共聚物,所述嵌段共聚物具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX结构,
其中
-嵌段A彼此独立地为由至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物,
-嵌段B彼此独立地为由具有4-18个碳原子的共轭二烯的聚合形成的聚合物,或为这种聚合物的部分氢化的衍生物;
-X为偶联剂或引发剂的残基;和
-n为≥2的整数。
23.根据权利要求20所述的压敏胶带,
其特征在于,
用于构造嵌段A的乙烯基芳族化合物包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其它苯乙烯衍生物。
24.根据权利要求23所述的压敏胶带,
其特征在于,
用于构造嵌段A的乙烯基芳族化合物为苯乙烯。
25.根据权利要求20所述的压敏胶带,
其特征在于,
用于嵌段B的单体选自由以下组成的组:丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯以及这些单体的任意的混合物。
26.根据权利要求1至11中任一项所述的压敏胶带,
其特征在于,
乙烯基芳族嵌段共聚物的含量总计为至少20重量%,并且同时最大75重量%,基于整个自胶粘组合物层SK1或SK2。
27.根据权利要求26所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述乙烯基芳族嵌段共聚物为苯乙烯嵌段共聚物。
28.根据权利要求26所述的压敏胶带,
其特征在于,
乙烯基芳族嵌段共聚物的含量总计为至少30重量%。
29.根据权利要求26所述的压敏胶带,
其特征在于,
乙烯基芳族嵌段共聚物的含量总计为至少35重量%。
30.根据权利要求26所述的压敏胶带,
其特征在于,
乙烯基芳族嵌段共聚物的含量总计为最大65重量%。
31.根据权利要求26所述的压敏胶带,
其特征在于,
乙烯基芳族嵌段共聚物的含量总计为最大55重量%。
32.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1和/或SK2基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘树脂构成。
33.根据权利要求32所述的压敏胶带,
其特征在于,
至少75重量%选择成树脂,基于总树脂含量,该树脂具有大于0℃的二丙酮醇浊点(DACP)和大于等于70℃的根据环球法的软化温度。
34.根据权利要求33所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述树脂具有大于10℃的二丙酮醇浊点(DACP)。
35.根据权利要求33所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述树脂具有大于等于100℃的根据环球法的软化温度。
36.根据权利要求32所述的压敏胶带,
其特征在于,
在自胶粘组合物层SK1和/或SK2中包含20至60重量%的增粘树脂,基于自胶粘组合物层的总重量。
37.根据权利要求36所述的压敏胶带,
其特征在于,
在自胶粘组合物层SK1和/或SK2中包含30至50重量%的增粘树脂,基于自胶粘组合物层的总重量。
38.根据权利要求32所述的压敏胶带,
其特征在于,
至少75重量%的增粘树脂为烃树脂或萜烯树脂或其混合物。
39.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或发泡的自胶粘组合物层SK2中的微球的含量为最高达12重量%,在各自的情况下基于自胶粘组合物层的总组成。
40.根据权利要求39所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或发泡的自胶粘组合物层SK2中的微球的含量在0.25重量%和5重量%之间。
41.根据权利要求39所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或发泡的自胶粘组合物层SK2中的微球的含量在0.5和4重量%之间。
42.根据权利要求39所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或发泡的自胶粘组合物层SK2中的微球的含量在1重量%和3.5重量%之间。
43.根据权利要求39所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或发泡的自胶粘组合物层SK2中的微球的含量在2.0至3.0重量%之间。
44.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或SK2中的由微球形成的空腔的平均直径为60至100μm。
45.根据权利要求44所述的压敏胶带,
其特征在于,
两个层SK1和SK2中的由微球形成的空腔的平均直径为60至100μm。
46.根据权利要求44所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或SK2中的由微球形成的空腔的平均直径为70至90μm。
47.根据权利要求44所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或SK2中的由微球形成的空腔的平均直径为80μm。
48.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1和/或SK2由以下成分组成:
Figure FDA0002975976380000061
Figure FDA0002975976380000071
49.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1和/或SK2由以下成分组成:
Figure FDA0002975976380000072
50.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层SK1和/或SK2由以下成分组成:
·乙烯基芳族嵌段共聚物 30至75重量%
·增粘树脂 24.8至60重量%
·微球 0.2至10重量%。
51.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或SK2的绝对密度为600至700kg/m3,和/或相对密度为0.35至0.99。
52.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK2的绝对密度为400至990kg/m3
53.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK2的绝对密度为450至900kg/m3
54.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK2的绝对密度为500至800kg/m3
55.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK2的绝对密度为500至750kg/m3
56.根据权利要求51所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或SK2的相对密度为0.45至0.97。
57.根据权利要求51所述的压敏胶带,
其特征在于,
发泡的自胶粘组合物层SK1和/或SK2的相对密度为0.50至0.90。
58.根据权利要求9至11中任一项所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述膜载体是不可拉伸的。
59.根据权利要求9至11中任一项所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述膜载体是可拉伸的。
60.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
层SK1和/或SK2与膜载体层F的表面形成直接接触。
61.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
在层SK1和膜载体层F的一个表面之间和/或在层SK2和膜载体层F的与层SK1相对置的表面之间存在至少一个另外的层。
62.根据权利要求18所述的压敏胶带,
其特征在于,
在两个自胶粘组合物层SK1和SK2中添加有添加剂,其中所述添加剂相同并且用量相等。
63.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
两个自胶粘组合物层SK1和SK2不仅在化学组成上而且在其结构性构造上完全对称,其中膜载体层F的两个表面被对等地预处理并且两个自胶粘组合物层SK1和SK2具有相同的厚度和密度。
64.根据权利要求22所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层的所有合成橡胶均为所述具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX结构的嵌段共聚物。
65.根据权利要求22所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层还包括具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX结构的不同嵌段共聚物的混合物。
66.根据权利要求22所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层的至少一种合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)2X、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物。
67.根据权利要求66所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层的所有合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)2X、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物。
68.根据权利要求65所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层的合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)2X、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物的混合物。
69.根据权利要求68所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层的合成橡胶至少包括二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物A-B-A和/或(A-B)2X。
70.根据权利要求65所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层的合成橡胶为二嵌段和三嵌段共聚物以及(A-B)n-或(A-B)nX-嵌段共聚物的混合物,其中n大于等于3。
71.根据权利要求65所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物层的合成橡胶为二嵌段和多嵌段共聚物以及(A-B)n-或(A-B)nX-嵌段共聚物的混合物,其中n大于等于3。
72.根据权利要求22所述的压敏胶带,
其特征在于,
乙烯基芳族嵌段共聚物具有0重量%至70重量%的二嵌段共聚物含量。
73.根据权利要求72所述的压敏胶带,
其特征在于,
乙烯基芳族嵌段共聚物具有15重量%至50重量%的二嵌段共聚物含量。
74.根据权利要求20或21所述的压敏胶带,
其特征在于,
由A和B嵌段形成的嵌段共聚物包含相同或不同的B嵌段。
75.根据权利要求20或21所述的压敏胶带,
其特征在于,
在所述乙烯基芳族嵌段共聚物中,聚乙烯基芳族化合物的含量为至少12重量%。
76.根据权利要求75所述的压敏胶带,
其特征在于,
在所述乙烯基芳族嵌段共聚物中,聚乙烯基芳族化合物的含量为至少18重量%。
77.根据权利要求76所述的压敏胶带,
其特征在于,
在所述乙烯基芳族嵌段共聚物中,聚乙烯基芳族化合物的含量为至少25重量%。
78.根据权利要求75所述的压敏胶带,
其特征在于,
在所述乙烯基芳族嵌段共聚物中,聚乙烯基芳族化合物的含量为最高45重量%。
79.根据权利要求78所述的压敏胶带,
其特征在于,
在所述乙烯基芳族嵌段共聚物中,聚乙烯基芳族化合物的含量为最高35重量%。
80.根据权利要求20或21所述的压敏胶带,
其特征在于,
A嵌段的玻璃化转变温度为至少25℃。
81.根据权利要求80所述的压敏胶带,
其特征在于,
A嵌段的玻璃化转变温度为至少50℃。
82.根据权利要求20或21所述的压敏胶带,
其特征在于,
B嵌段的玻璃化转变温度为最高25℃。
83.根据权利要求82所述的压敏胶带,
其特征在于,
B嵌段的玻璃化转变温度为最高-25℃。
84.根据权利要求62所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述添加剂包括:
·塑化剂,以0.2至5重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·主抗氧化剂,以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·辅抗氧化剂,以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·加工稳定剂,以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·光稳定剂,以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·加工助剂,以0.2至1重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量
·末端嵌段增强树脂,以0.2至10重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量,以及
·任选地弹性体性质的另外的聚合物;相应使用的弹性体包括基于纯的烃类的那些,化学上基本饱和的弹性体,以及化学官能化的烃,以0.2至10重量%的含量,基于自胶粘组合物的总质量。
85.根据权利要求1至11中任一项所述的压敏胶带,
其特征在于,
自胶粘组合物用颜料或染料着色。
86.根据权利要求1至11中任一项所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述微球为弹性的并且在其基态下为可膨胀的空心微球,其具有热塑性的聚合物壳。
87.根据权利要求86所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述微球填充有低沸点的液体或液化的气体。
88.根据权利要求86所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述微球填充有聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。
89.根据权利要求1至11中任一项所述的压敏胶带,
其特征在于,
如此选择微球,使得聚合物基质的密度与引入聚合物基质中的未预膨胀的或仅略微预膨胀的微球的密度的比例在1和1:6之间。
90.根据权利要求58所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体在纵向和横向两者上具有小于300%的断裂伸长率。
91.根据权利要求90所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上具有小于200%的断裂伸长率。
92.根据权利要求91所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上具有小于150%的断裂伸长率。
93.根据权利要求92所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上具有小于100%的断裂伸长率。
94.根据权利要求93所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上具有小于70%的断裂伸长率。
95.根据权利要求94所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上具有小于50%的断裂伸长率。
96.根据权利要求59所述的压敏胶带,
其特征在于,
可拉伸的膜载体在纵向和横向两者上具有至少300%的断裂伸长率。
97.根据权利要求96所述的压敏胶带,
其特征在于,
可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上具有至少500%的断裂伸长率。
98.根据权利要求96所述的压敏胶带,
其特征在于,
可拉伸的膜载体彼此独立地在纵向和横向两者上具有至少800%的断裂伸长率。
99.根据权利要求58所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成并具有在10和50μm之间的厚度。
100.根据权利要求58所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体的拉伸强度为大于100N/mm2,在纵向上;并且大于100N/mm2,在横向上。
101.根据权利要求100所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体的拉伸强度为大于150N/mm2,在纵向上;并且大于150N/mm2,在横向上。
102.根据权利要求101所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体的拉伸强度为大于180N/mm2,在纵向上;并且大于180N/mm2,在横向上。
103.根据权利要求102所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体的拉伸强度为大于200N/mm2,在纵向上;并且大于200N/mm2,在横向上。
104.根据权利要求103所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体的拉伸强度为大于250N/mm2,在纵向上;并且大于250N/mm2,在横向上。
105.根据权利要求58所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体的弹性模量在纵向和横向两者上大于0.5Gpa。
106.根据权利要求105所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体的弹性模量在纵向和横向两者上大于1Gpa。
107.根据权利要求106所述的压敏胶带,
其特征在于,
不可拉伸的膜载体的弹性模量在纵向和横向两者上大于2.5Gpa。
108.根据权利要求10所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述压敏胶带的位于外侧的胶粘组合物层SK1和/或SK2的外侧的暴露的面装配有经双面抗粘涂覆的材料。
109.根据权利要求108所述的压敏胶带,
其特征在于,
所述经双面抗粘涂覆的材料包括剥离纸或剥离膜。
110.根据权利要求1至109中任一项所述的压敏胶带用于粘结组件的用途。
111.根据权利要求110所述的用途,其中所述组件为电池和电子设备。
112.根据权利要求110所述的用途,其中所述组件为移动设备。
113.根据权利要求110所述的用途,其中所述组件为手机。
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