CN108566950A - 一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的有效成分吩乙霉素与己唑醇，其中二者的重量比为1:30～20:1，所述吩乙霉素与己唑醇占组合物的重量百分含量为1～75％。所述杀菌组合物对水稻纹枯病和稻曲病有较好的防治效果。

Description

一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物。

背景技术

吩乙霉素，化学名称为：N,N-二乙基吩嗪-1-甲酰胺，是油菜假单胞菌经过发酵培养的具有生物活性的杀菌剂，CN201310309701.9公开了吩乙霉素对油菜立枯病菌、黄瓜霜霉病和白粉病菌、小麦根腐病菌、水稻纹枯病病菌、菜豆炭疽病菌、番茄叶霉病菌、小麦全蚀病菌、白菜黑斑病菌、烟草黑胫病菌、番茄灰霉病菌和芦笋茎枯病菌等多种蔬菜和粮食作物病原真菌均有较强的抑制作用，并且能够在多种作物根际进行定殖，显示了在生物防治中应用的潜力。

己唑醇为三唑磷杀菌剂，甾醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌、子囊菌和半知菌引起的病害具有具有内吸、保护和治疗作用。作用机理为破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。己唑醇对白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病、水稻纹枯病、稻曲病等病害有优异的保护和铲除作用，尤其是对水稻纹枯病和稻曲病防治效果高。在推荐剂量下使用，对环境、作物安全。

水稻纹枯病是水稻主要三大病害之一，属高温高湿病害，主要为害叶鞘，叶片次之，严重时可侵入茎秆并蔓延至穗部。在我国各水稻产区均有发生，长江流域和南方稻区发生较重，尤其以密植矮秆杂交稻的高产田发生最为普遍，甚至严重，一般造成损失10％～20％，甚者可达50％以上，目前喷洒化学药剂是水稻纹枯病的主要防治措施之一。

稻曲病又名伪黑穗病、绿黑穗病、谷花病及青粉病，俗称“丰产果”。该病只发生于穗部，为害部分谷粒。受害水稻稻曲病的表现症状谷粒内形成菌丝块渐膨大，内外颖裂开，露出淡黄色块状物，即孢子座，后包于内外颖两侧，呈黑绿色，初外包一层薄膜，后破裂，散生墨绿色粉末，即病菌的厚垣孢子，有的两侧生黑色扁平菌核，风吹雨打易脱落。在我国河北、长江流域及南方各省稻区时有发生。随着新品种的引进，杂交稻的发展和施肥水平提高，此病发生有逐年上升之势，不少地方造成较大损失。另外，由于其病粒有毒，若用作饲料，含量达0.5％以上时，会引起禽畜慢性中毒，内脏发生病变甚至死亡。

长期以来，水稻生产上水稻纹枯病和稻曲病的防治主要依赖于传统的井冈霉素和唑类杀菌剂。井冈霉素持效期短，使用年限较长，用药量逐年增加。唑类杀菌剂虽然持效期较长，效果较好，但由于长期使用，抗性也越来越强。

为了避免使用单一药剂带来的抗药性产生、药效降低等问题，本发明人对吩乙霉素和己唑醇的复配与应用进行了深入研究，发现吩乙霉素和己唑醇进行复配，在一定的复配比例范围内对担子菌、子囊菌和半知菌的防治具有明显的协同增效作用，尤其对水稻纹枯病和稻曲病防治的增效最为明显，比使用单剂效果有明显提升，经进一步研究完成了本发明，目前关于吩乙霉素和己唑醇的复配未曾有过报道。

发明内容

本发明克服了现有技术的不足，提供一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，两者通过合理的复配在一定的范围内具有明显的协同增效作用，可以显著提高农作物病害的防治效果、扩大杀菌谱、延缓病原菌抗药性的产生，

本发明的另一目的是提供所述杀菌组合物的制备方法及其用于防治水稻纹枯病和稻曲病的用途。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，所述杀菌组合物的有效成分吩乙霉素与己唑醇的重量比为1:30～20:1，所述吩乙霉素与己唑醇占组合物的重量百分含量为1～75％。

进一步的，所述吩乙霉素与己唑醇的重量比为1:20～10:1。

进一步的，所述吩乙霉素与己唑醇的重量比为1:15～5:1。

进一步的，所述吩乙霉素与己唑醇占组合物的重量百分含量为5～60％。

所述杀菌组合物通过加入助剂及赋型剂按照本领域的常规生产工艺配制成农药上允许的任一一种剂型，较好的剂型有悬浮剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微囊悬浮剂等。

所述助剂包括溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、粘结剂、消泡剂、稳定剂、填料等，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定等。

所述溶剂选自丙酮、丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异辛醇、醋酸仲丁酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、去离子水等中的一种或两种以上的混合物。

所述乳化剂选自农乳NP系列、0201B、0203B、2201、宁乳31号、宁乳33号、宁乳37号、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、乙氧基蓖麻油、聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯等中的一种或两种以上的混合物。

所述润湿剂选自萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基磺酸盐等中的一种或两种以上的混合物。

所述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸胺盐、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸钠、烷基萘磺酸盐缩聚物等中的一种或两种以上的混合物。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或两种以上的混合物。

所述增稠剂选自选自黄原胶、有机膨润土、硅酸镁铝和白炭黑、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇等中的一种或两种以上的混合物。

所述粘结剂选自葡萄糖、蔗糖、羟乙基纤维素、可溶性淀粉、聚乙二醇、甲基纤维素、聚乙烯醇、石蜡、石膏、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺等中的一种或两种以上的混合物。

所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或两种以上的混合物。

所述稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚、环氧大豆油、环氧氯丙烷、环氧亚麻油、季戊四醇、木糖醇等中的一种或两种以上的混合物。

所述的填料主要为白炭黑、高岭土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、尿素、蔗糖、硅藻土、陶土、海泡石等中的一种或两种以上的混合物。

本发明的另一目的在于提供杀菌组合物作为制备防治植物真菌引起真菌病害药物的应用，尤其是作为制备防治根腐病、炭疽病菌、叶霉病、灰霉病、霜霉病、全蚀病、白粉病、黑星病、褐斑病、炭疽病、纹枯病、稻曲病的应用。

本发明解决了背景技术中存在的缺陷，本发明具备以下有益效果：

(1)本发明的杀菌组合物有效活性成分在一定范围内复配，表现出协同增效作用，与单剂相比，组合物明显提高了防治效果，减少了施用剂量，从而降低环境中农药的残留量。

(2)本发明杀菌组合物中吩乙霉素和己唑醇作用机理不同，增加了对靶标的作用位点，较单剂克服和延缓了病原菌抗药性的产生，有利于延长农药活性成分的使用寿命。

(3)本发明杀菌组合物对水稻纹枯病和稻曲病有特效。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法。

以下据本发明的理想实施例为启示，通过下述的说明内容，相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。

(一)、制剂实施例

实施例1：12％吩乙霉素·己唑醇悬浮剂

吩乙霉素6％、己唑醇6％、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物5％、仲烷基硫酸钠5％、异噻唑啉酮0.3％、硅油0.2％、黄原胶1.5％、乙二醇3％，去离子水补足100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得12％吩乙霉素·己唑醇悬浮剂。

实施例2：15％吩乙霉素·己唑醇微乳剂

吩乙霉素5％、己唑醇10％、四甲苯11％、二盐基酯4％、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯9％、环氧氯丙烷3.5％、乙二醇2％、硅油0.3％、去离子水补足100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得15％吩乙霉素·己唑醇微乳剂。

实施例3：5％吩乙霉素·己唑醇悬浮剂水分散粒剂

吩乙霉素1％、己唑醇4％、十二烷基硫酸钠6％、烷基萘磺酸盐缩聚物5％、硫酸铵3％、聚乙烯醇0.5％、高岭土补足100％。将上述物料按比例混合，经气流粉碎混合均匀、捏合造粒、干燥筛分后，即可制得5％吩乙霉素·己唑醇悬浮剂水分散粒剂。

实施例4：48％吩乙霉素·己唑醇悬浮剂

吩乙霉素6％、己唑醇42％、邻苯二甲酸纤维素酯10％、乙基纤维素8％、脂肪酸甲酯10％、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚5％、烷基萘磺酸盐缩聚物5％、山梨酸钾0.3％，去离子水补足至100％。将上述物料按比例混合搅拌、聚合反应后，即可制得48％吩乙霉素·己唑醇悬浮剂。

实施例5：35％吩乙霉素·己唑醇水分散粒剂

吩乙霉素10％、己唑醇25％、仲烷基硫酸钠5％、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物8％、尿素3％、羟乙基纤维素0.5％，硅藻土补足100％。将上述物料按比例混合，经气流粉碎混合均匀、捏合造粒、干燥筛分后，即可制得35％吩乙霉素·己唑醇水分散粒剂。

实施例6：44％吩乙霉素·己唑醇可湿性粉剂

吩乙霉素12％、己唑醇32％、壬基酚聚氧乙烯醚8％、三聚磷酸钠5％、白炭黑5％，膨润土补足100％。将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎、混合均匀后，即可制得44％吩乙霉素·己唑醇可湿性粉剂。

实施例7：21％吩乙霉素·己唑醇水乳剂

吩乙霉素12％、己唑醇9％、三甲苯(溶剂)5％、碳酸二甲酯10％、宁乳33号8％、环氧大豆油3％、丙三醇2％、C_10-20饱和脂肪酸类化合物0.3％、山梨酸钾0.3％、羧乙基纤维素1％，去离子水补足100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得21％吩乙霉素·己唑醇水乳剂

实施例8：18％吩乙霉素·己唑醇微囊悬浮剂

吩乙霉素15％、己唑醇3％、邻苯二甲酸纤维素酯10％、乙基纤维素8％、脂肪酸甲酯10％、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚5％、烷基萘磺酸盐缩聚物5％、山梨酸钾0.3％，去离子水补足至100％。将上述物料按比例混合搅拌、聚合反应后，即可制得18％吩乙霉素·己唑醇微囊悬浮剂。

(二)、室内生物活性测定的实施例

1.吩乙霉素与己唑醇复配对水稻纹枯病室内毒力测定试验

采用盆栽苗接菌丝块法测定。吩乙霉素与己唑醇原药，用适量二甲基甲酰胺溶解，配制成1mg/L的母液，置于4℃冰箱中备用。吩乙霉素与己唑醇重量配比1:1、1:2、1:4、1:7、2:5、3:8、4:3、5:1、1:10、1:15以及各单剂共12种药剂处理，质量浓度梯度设为5个梯度哦0.05、0.125、0.25、0.5、0.75mg/L，每个质量浓度设3个重复。另设清水为空白对照。选择3叶1心、长势一致的盆栽稻苗，喷雾处理后自然晾干，24h左右进行接种，在已喷过药的每盆稻苗基部中央夹接一块纹枯病菌丝块，菌块不要与盆土及水层接触。接种后试材移至保湿箱中培养，温度26℃、湿度80％～90％，每天观察稻苗生长状况，5d后等空白对照充分发病时调查结果，分级标准采用田间药效试验准则进行，以病情指数计算各个处理防效，用SPSS16.0版本软件进行数据分析统计，求出毒力回归方程、EC₅₀值、相关系数。依孙云沛法测定共毒系数CTC，试验结果如表1，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC₅₀较低者)，进行计算：

毒力指数(TI)＝标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比

实际毒力指数(ATI)＝标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数(CTC)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC>120混剂具有协同增效作用，CTC<80混剂具有拮抗作用，80≤CTC≤120混剂具有相加作用。

表1吩乙霉素与己唑醇复配对水稻纹枯病的室内毒力测定

供试药剂	配比	EC50(mg/L)	ATI	TTI	CTC
						吩乙霉素(A)	-	0.51	---	---	---
己唑醇(B)	-	2.01	---	---	---
						A:B	1:1	0.67	76.12	62.69	121.43
A:B	1:2	0.72	70.83	50.25	140.97
						A:B	1:4	0.98	52.04	40.30	129.14
A:B	1:7	1.16	43.97	34.70	126.70
						A:B	2:5	0.62	82.26	46.70	176.16
A:B	3:8	0.85	60.00	45.73	131.22
						A:B	4:3	0.59	86.44	68.02	127.09
A:B	5:1	0.43	118.60	87.56	135.45
						A:B	1:10	1.23	41.46	32.16	128.94
A:B	1:15	1.35	37.78	30.04	125.77

由表1可知，吩乙霉素与己唑醇复配后对水稻纹枯病的防治在1:15-5:1时，共毒系数均在120以上，表明两者复配在上述比例范围内可以达到一定的协同增效作用，当吩乙霉素与己唑醇的重量比为2:5时，二者协同增效最为明显，对水稻纹枯病的防治共毒系数为176.16。

2.吩乙霉素与己唑醇复配对稻曲病室内毒力测定试验

本试验采用采用菌丝生长速率法，根据毒力回归方程得出药剂的有效中浓度(EC₅₀)，水稻稻曲病菌FD-2由采自湖北宜昌的水稻田水稻病株上分离获得。

吩乙霉素与己唑醇原药，用适量二甲基甲酰胺溶解，配制成1mg/L的母液，置于4℃冰箱中备用。吩乙霉素与己唑醇重量配比1:1、1:2、1:4、1:7、2:5、3:8、4:3、5:1、1:10、1:15以及各单剂共12种药剂处理，质量浓度梯度设为5个梯度哦0.05、0.125、0.25、0.5、0.75mg/L，每个质量浓度设3个重复。另设清水为空白对照。将病菌活化后，从菌落边缘用打孔器制备菌碟(直径6mm)，并将菌碟接入含药协本哲氏培养基平板上，28℃黑暗培养14d后，十字交叉法测量菌落直径，计算抑制率，建立毒力回归方程，计算各配比对稻曲病菌的EC₅₀，并利用Wadlay法计算复配剂的共毒系数CTC，根据共毒系数CTC和EC₅₀的大小综合评价，确定最佳配方。

表2吩乙霉素与己唑醇复配对稻曲病的室内毒力测定

供试药剂	配比	EC50(mg/L)	ATI	TTI	CTC
						吩乙霉素(A)	-	0.45	---	---	---
己唑醇(B)	-	1.76	---	---	---
						A:B	1:1	0.56	80.36	62.78	127.99
A:B	1:2	0.67	67.16	50.38	133.32
						A:B	1:4	0.82	54.88	40.45	135.65
A:B	1:7	0.94	47.87	34.87	137.28
						A:B	2:5	0.73	61.64	46.83	131.62
A:B	3:8	0.58	80.36	45.87	169.15
						A:B	4:3	0.51	88.24	68.10	129.57
A:B	5:1	0.38	118.42	87.59	135.19
						A:B	1:10	1.01	44.55	32.33	137.79
A:B	1:15	1.19	37.82	30.22	125.13

由表2可知，吩乙霉素与己唑醇复配后对稻曲病的防治在1:15-5:1时，共毒系数均在120以上，表明两者复配在上述比例范围内可以达到一定的协同增效作用，当吩乙霉素与己唑醇的重量比为3:8时，二者协同增效最为明显，对稻曲病的防治共毒系数为169.15。

(三)、田间药效试验

1.吩乙霉素与己唑醇复配对水稻纹枯病的田间药效试验

试验处理：本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分吩乙霉素与己唑醇的质量和。对照药剂分别是1％吩乙霉素悬浮剂和30％己唑醇悬浮剂及空白清水试验。

本试验共施药2次，间隔7d。另设不施药的空白对照。试验地点湖南省长沙市芙蓉区，小区面积30㎡，重复3次，药液用量450L/hm²。第二次施药前调查一次，第二次施药后10d调查一次发病情况，采取5点取样，每点调查相连5丛，共调查25丛水稻，记录总株数、病株数和发病指数，计算病情指数和防效。病情分级采取0、1、3、5、7、9级共6个级别计算病情指数和防治效果，并利用SPSS16.0版本软件进行统计分析(DMRT法)：

病情指数＝∑(各级病叶数×各级代表值)/调查总叶数×最高级代表值

表3吩乙霉素与己唑醇组合制剂对水稻纹枯病的田间药效试验

由表3可以看出，制剂实施例1-8的农药制剂对水稻纹枯病的防治效果好，与单剂相比，本发明的杀菌组合物持效期更长，药后14天的防治效果较药后7天的防治效果有所提高。表明本发明的杀菌组合物可以有效的防治水稻纹枯病，经济效益显著，具有大面积推广应用前景。

2.吩乙霉素与己唑醇复配对稻曲病的田间药效试验

试验处理：本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分吩乙霉素与己唑醇的质量和。对照药剂分别是1％吩乙霉素悬浮剂和30％己唑醇悬浮剂及空白清水试验。试验设在湖南省长沙市芙蓉区和平村一农户，试验田为多年水稻重栽地，且水稻稻曲病历年发生严重。供试水稻品种为新湘优80，试验期间不再喷施其它杀菌剂，其它田间管理按常规进行，每处理重复3次，共30个小区，小区面积为30m²，随机区组排列。每667m²喷药液60kg，将药液均匀喷施于水稻全株。施药时，用塑料薄膜遮隔相邻试验小区，防止药剂相互干扰。

调查方法：采用平行跳跃式五点取样法，每小区调查25丛稻，在水稻黄熟期调查总穗数和稻曲病发病情况，计算病株率、病情指数和防治效果，稻曲病分级标准:0级:无病；1级:每穗有一个病粒；2级:每穗有2～4个病粒；3级:每穗有5～7个病粒；4级:每穗有8～10个病粒；5级:每穗有10个以上病粒。

病情指数和防治效果的计算方法:

病情指数＝[Σ(各级病叶数×相对级数值)/调查总叶数×5]×100

防治效果(％)＝[CK病指数-Pt病指数/CK病指数]×100

表4吩乙霉素与己唑醇组合制剂对稻曲病的田间药效试验

由表4可以看出，吩乙霉素与己唑醇复配后能有效防治稻曲病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (7)

1.一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的有效成分包括吩乙霉素与己唑醇，其中二者的重量比为1:30～20:1，所述吩乙霉素与己唑醇占组合物的重量百分含量为1～75％。

2.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，其特征在于：所述吩乙霉素与己唑醇的重量比为1:20～10:1。

3.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，其特征在于：所述吩乙霉素与己唑醇的重量比为1:15～5:1。

4.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，其特征在于：所述吩乙霉素与己唑醇占组合物的重量百分含量为5～60％。

5.根据权利要求1-4中任一权利要求所述的一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型有悬浮剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微囊悬浮剂。

6.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物作为制备防治植物真菌引起真菌病害药物的应用。

7.根据权利要求1所述的一种含吩乙霉素和己唑醇的高效杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物作为制备防治水稻纹枯病和稻曲病的应用。