CN108516727B - 一种超高性能混凝土防水复合液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种超高性能混凝土防水复合液,其由包括以下重量份的组分制成:可溶性铝盐10~30份,硅烷偶联剂20~50份,抗氧剂0.5~5份,稳定剂0.5~5份,水100~200份。本发明的混凝土防水复合液具有抗渗透、抗海水腐蚀的特性。将其作为混凝土添加剂,能够大幅度改善混凝土的保水性和抗离析性,降低海浪和海砂对钢筋保护层表面的冲蚀破坏。也减少和细化了混凝土表面的毛细管,从而减少混凝土对盐、碱类物质的毛细吸入,降低混凝土的坍落损失。
Description
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂领域,具体涉及一种超高性能混凝土防水复合液,以及该混凝土防水复合液的制备方法。
背景技术
海工混凝土是指在海滨、海水中或受海风影响的环境中服役,受海水或海风侵扰的混凝土。由于长期受Cl-侵蚀,混凝土中钢筋锈蚀的现象非常普遍,已建的海港码头等工程多数都达不到设计寿命的要求。中国每年因混凝土结构破坏造成的损失达数十亿人民币。
研究和实践均表明,大幅度提高混凝土的抗渗透性,降低收缩开裂,减少混凝土内部液相中的有害离子成分,阻止Cl-在混凝土孔相中的迁移,是改善海工钢筋混凝土抗海水和其它有害介质侵蚀,大幅度延长海工混凝土结构使用寿命的技术关键。
目前,海工混凝土的配制措施主要从掺加优质活性矿物掺合料和高性能减水剂等综合技术措施入手。但是,海工混凝土工程大多数情况下地理位置偏远,运输不便,实际施工时难以得到优质的活性矿物掺合料,甚至在偏远地区也缺乏高效的减水剂。再者,包括两种和两种以上的活性矿物掺合料和数种外加剂在内的多组分的混凝土配合比设计思想难以在实际工程中贯彻,原材料的复杂多样性更增加了现场搅拌或集中搅拌时原材料储存、称量和搅拌、质量控制时的实际困难。因此,混凝土原材料多样性和配比中多组分的组合给高性能的海工混凝土的原材料采购、质量控制、实际配制和施工等方面均带来很大的技术难题。
鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种超高性能混凝土防水复合液。
本发明的第二目的在于提供一种该超高性能混凝土防水复合液的制备方法。
为实现上述目的,本发明的技术方案如下:
本发明涉及一种超高性能混凝土防水复合液,其由包括以下重量份的组分制成:
可溶性铝盐10~30份,硅烷偶联剂20~50份,抗氧剂0.5~5份,稳定剂0.5~5份,水100~200份。
优选地,所述混凝土防水复合液由包括以下重量份的组分制成:可溶性铝盐15~20份,硅烷偶联剂30~40份,抗氧剂0.5~2份,稳定剂0.5~2份,水100~200份。
优选地,所述可溶性铝盐为硫酸铝或明矾。
优选地,所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷中的至少一种。
优选地,所述抗氧剂选自N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的至少一种。
优选地,所述抗氧剂由N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成,两者的重量比为(2~4):1。
优选地,所述稳定剂选自乙二胺四乙酸、柠檬酸、水杨酸、磷酸中的至少一种。
本发明还涉及所述混凝土防水复合液的制备方法,包括以下步骤:
(1)将可溶性铝盐溶于水中,得到中间产物;
(2)向所述中间产物中加入所述硅烷偶联剂后进行加热,然后加入抗氧剂和稳定剂,恒温搅拌后得到所述混凝土防水复合液。
优选地,步骤(2)中,加热温度为60~80℃,时间为20~30min。
优选地,步骤(2)中,恒温搅拌时间为60~120min。
本发明的有益效果:与现有的技术相比,本发明的混凝土防水复合液具有抗渗透、抗海水腐蚀的特性。将其作为混凝土添加剂,能够大幅度改善混凝土的保水性和抗离析性,降低海浪和海砂对钢筋保护层表面的冲蚀破坏。也减少和细化了混凝土表面的毛细管,从而减少混凝土对盐、碱类物质的毛细吸入,降低混凝土的坍落损失。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式,都属于本发明所保护的范围。
本发明的混凝土防水复合液由包括以下重量份的组分制成:
可溶性铝盐10~30份,硅烷偶联剂20~50份,抗氧剂0.5~5份,稳定剂0.5~5份,水100~200份。
进一步地,超高性能混凝土防水复合液由包括以下重量份的组分制成:可溶性铝盐15~20份,硅烷偶联剂30~40份,抗氧剂0.5~2份,稳定剂0.5~2份,水100~200份。
在本发明的一个实施例中,可溶性铝盐为硫酸铝或明矾。将防水复合液用于水泥中时,可溶性铝盐会与水泥中的钙结合,生成铝酸一钙、二铝酸一钙、六铝酸一钙和氢氧化铝凝胶。上述物质难溶于水,可填充于晶体骨架的空隙,形成比较致密的结构。
在本发明的一个实施例中,硅烷偶联剂选自A151(乙烯基三乙氧基硅烷)、A171(乙烯基三甲氧基硅烷)、A172(乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)中的至少一种。硅烷偶联剂是作为增粘剂使用的,其本身具有两种基团;一种基团可以与被粘的骨架材料结合;而另一种基团则可以与高分子材料或粘接剂结合,从而在粘接界面形成强力较高的化学键,大大改善了粘接强度。通过使用硅烷偶联剂,可在无机物质和有机物质的界面之间架起“分子桥”,将两种性质悬殊的材料连接在一起,以提高复合材料的性能和增加粘接强度的作用。
在本发明的一个实施例中,抗氧剂选自N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的至少一种。优选抗氧剂由N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成,两者的重量比为(2~4):1,最优选2:1。使用混合抗氧化剂,能够进一步提高混凝土的抗氧化性,避免在长期暴露于空气中的条件下,增韧剂和硅烷偶联剂发生变性,破坏混凝土的内部结构。
在本发明的一个实施例中,稳定剂选自乙二胺四乙酸、柠檬酸、水杨酸、磷酸中的至少一种。上述物质能给延长防水复合液的储存期限,在长期储存后不产生明显沉淀。
本发明进一步提供了该超高性能混凝土防水复合液的制备方法,包括以下步骤:
(1)将可溶性铝盐溶于水中,得到中间产物;
(2)向中间产物中加入硅烷偶联剂后进行加热,然后加入抗氧剂和稳定剂,恒温搅拌后得到混凝土防水复合液。
在本发明的一个实施例中,步骤(2)中,加热温度为60~80℃,时间为20~30min。
在本发明的一个实施例中,步骤(2)中,恒温搅拌时间为60~120min。
在本发明的一个具体实施例中,将可溶性铝盐溶于水中,然后加入硅烷偶联剂,搅拌升温至60~80℃,继续搅拌20~30min后加入抗氧剂和稳定剂,恒温搅拌60~120min后,得到本发明的混凝土防水复合液。
该防水复合液适用于普通混凝土和超高性能混凝土(UHPC)。将其掺入混凝土中,对混凝土各项性能,尤其是抗Cl-渗透性、抗化学物质侵蚀性会有大幅度改善,内在机理包括以下几个方面:
1)降低孔隙率,细化孔径,改善混凝土孔结构,堵塞渗水通道。生成凝胶妆状物质资可填充于晶体骨架的空隙。
由于该防水复合液具有很强的抗氧化能力。混凝土结构的密实也能使海水中Mg2+和SO4 2-等离子的渗透和侵蚀破坏作用大大降低,在降低了Cl-的渗透能力的同时,也同样降低了Mg2+、SO4 2-等半径大于Cl-的离子渗透能力。
2)大幅度减少混凝土拌合用水量,改善保水性和抗离析性。
在保持胶凝材料用量和混凝土流动性不变的情况下,掺加该防水液可减少混凝土用水量15%-23%。加之填充密实等特殊组分的存在,能使混凝土3天强度提高150%以上,增强效果和节约水泥用量的效应远远超过单纯的高效减水剂。用水量的大幅度减少,使得混凝土的结构更加密实,由水分蒸发引起的毛细孔将大大减少,这对减少Cl-的渗透,减少酸性气体的侵入有着巨大的作用。海工混凝土强度的大幅度提高也有利于其抵御各种物理破坏,如机械撞击和磨损,以及冰渣、海浪和海砂、贝壳的磨蚀等,从而改善结构安全性。
3)微膨胀补偿后期收缩作用。
掺加该防水复合液,可以使混凝土在潮湿养护条件下早期产生一定体积膨胀(0.01%~0.02%),补偿后期由于失水干燥引起的部分收缩,从而提高结构物抗裂性、体积稳定性和耐久性。混凝土的收缩开裂造成的危害很大,特别是海工混凝土,一旦造成混凝土收缩开裂,则各种离子将会非常大量地渗透到混凝土内部,酸性气体也会侵蚀混凝土结构,混凝土的使用年限也将大大缩短。这对保持海工混凝土体积稳定性,防止海工混凝土开裂有着非常重大的意义。
4)良好的适应性
试验表明,该外加剂与各种水泥和掺合料适应性均较理想,与粉煤灰、矿渣粉等活性掺合料配合使用,则提高混凝土抗侵蚀性的作用更加显著。
超高性能混凝土的配制原理是通过提高组分的细度与活性,使材料内部的缺陷减小到最少,以获得超高强度与高耐久性。目前超高性能混凝土的抗压强度可达200MPa-800MPa,抗拉强度可达20MPa-50MPa,弹性模量介于40GPa-60GPa之间。掺加微细钢纤维的UHPC其断裂韧性高达40000J/m2,是普通混凝土的250倍,可与金属铝媲美。预应力超高性能混凝土梁的抗弯强度与其自重之比接近于钢梁。
UHPC孔隙率极小,因此具有非常好的抗氯离子渗透性和抗冻性。其氯离子渗透性是高强混凝土的1/25;300次快速冻融循环后,试样未受损,耐久性因子高达100%。因此,将该防水复合液与UHPC配合使用能够进一步提升抗氯性能。
超高性能混凝土原材料中活性组分由优质水泥、硅灰(和/或其它活性微细组分)和石英砂等构成,活性组分的粒径在0.1μm-1mm之间,另外原材料还包括高效减水剂和短切钢纤维等。
实施例1
将可溶性铝盐溶于水中,然后加入硅烷偶联剂,搅拌升温至70℃,继续搅拌20min后加入抗氧剂和稳定剂,恒温搅拌60min后,得到混凝土防水复合液。各物料的成分和重量份数见表1。
表1
将该防水复合液用于混凝土中,该混凝土的组成为:相对于1000kg的石子,硅酸盐水泥的用量为600kg,沙子的用量为400kg,水的用量为200kg,防水复合液的用量为10kg,酚醛纤维的用量为20kg。
将防水复合液1-1至防水复合液1-6用于混凝土中,得到混凝土1-1至混凝土1-6。混合方式为:将上述石子、硅酸盐水泥、沙子、水、防水复合液混合并搅拌10min,再添加酚醛纤维。作为对比例的混凝土1-1’中,不使用防水复合液,其它物料用量同上。
按照行业标准,经过28天,对上述实施例制备得到的混凝土进行性能测试,测试结果见表2。
表2
从表2可知,实施例1-1至1-5的抗渗等级均达到了P20,Cl-电通量在1500左右。实施例1-6使用单一抗氧剂,抗渗等级和抗Cl-能力略有下降,但仍然远优于未使用防水复合液的对比例。并且防水复合液对混凝土的抗压强度和劈裂强度影响不大。另外发明人发现,将该防水复合液加入混凝土中凝固后,如果混凝土出现0.2mm及以下的微裂缝,在潮湿的环境中两个月内裂缝能够自愈。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (6)
1.一种超高性能混凝土防水复合液,其特征在于,其由以下重量份的组分制成:
可溶性铝盐10~30份,硅烷偶联剂20~50份,抗氧剂0.5~5份,稳定剂0.5~5份,水100~200份;
所述可溶性铝盐为硫酸铝或明矾;
所述抗氧剂由N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成,两者的重量比为(2~4):1;
所述稳定剂选自乙二胺四乙酸、柠檬酸、水杨酸、磷酸中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的防水复合液,其特征在于,其由以下重量份的组分制成:可溶性铝盐15~20份,硅烷偶联剂30~40份,抗氧剂0.5~2份,稳定剂0.5~2份,水100~200份。
3.根据权利要求1所述的防水复合液,其特征在于,所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷中的至少一种。
4.根据权利要求1至3任一项所述混凝土防水复合液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将可溶性铝盐溶于水中,得到中间产物;
(2)向所述中间产物中加入所述硅烷偶联剂后进行加热,然后加入抗氧剂和稳定剂,恒温搅拌后得到所述混凝土防水复合液。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,加热温度为60~80℃,时间为20~30min。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,恒温搅拌时间为60~120min。
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